CN105377036B - 杀线虫的n‑(苯基环烷基)甲酰胺和n‑(苯基环烷基)硫代甲酰胺 - Google Patents

杀线虫的n‑(苯基环烷基)甲酰胺和n‑(苯基环烷基)硫代甲酰胺 Download PDF

Info

Publication number
CN105377036B
CN105377036B CN201480035345.9A CN201480035345A CN105377036B CN 105377036 B CN105377036 B CN 105377036B CN 201480035345 A CN201480035345 A CN 201480035345A CN 105377036 B CN105377036 B CN 105377036B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
unsubstituted
halogen atom
alkoxy
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201480035345.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105377036A (zh
Inventor
A·德克
J·格鲁尔
E·K·海尔曼
H-G·施瓦茨
E-R·戈辛
J·弗拉肯波尔
H-L·埃尔比
W·B·威斯
D·波兹
K·伊尔格
O·马萨姆
P·洛赛
P·拉默恩
U·格金斯
P-Y·科奎罗恩
A·马特里提
P·戴斯波尔德斯
S·加里
I·克里斯蒂安
C·维尔兹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Animal Health GmbH
Original Assignee
Bayer Animal Health GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Animal Health GmbH filed Critical Bayer Animal Health GmbH
Publication of CN105377036A publication Critical patent/CN105377036A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105377036B publication Critical patent/CN105377036B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81Amides; Imides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/501,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/601,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/761,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/781,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • A61P33/10Anthelmintics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00Carboxylic acid amides
    • C07C233/64Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/66Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81Amides; Imides
    • C07D213/82Amides; Imides in position 3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及N‑(苯基环烷基)甲酰胺和N‑(苯基环烷基)硫代甲酰胺用于防治农业中的线虫以及作为抗蠕虫剂对抗动物和人体中内寄生虫的用途、含有所述化合物的组合物以及用于防治线虫和蠕虫的方法,还涉及新的N‑(苯基环烷基)甲酰胺和N‑(苯基环烷基)硫代甲酰胺、及其制备方法和中间体化合物、它们作为杀线虫剂的用途、含有所述化合物的组合物以及用于防治线虫的方法。

Description

杀线虫的N-(苯基环烷基)甲酰胺和N-(苯基环烷基)硫代甲 酰胺
本发明涉及N-(苯基环烷基)甲酰胺和N-(苯基环烷基)硫代甲酰胺用于防治农业中的线虫以及作为抗蠕虫剂对抗动物和人体中内寄生虫的用途、含有所述化合物的组合物以及用于防治线虫和蠕虫的方法。
本发明还涉及新的N-(苯基环烷基)甲酰胺和N-(苯基环烷基)硫代甲酰胺、其制备方法以及中间体化合物、其作为杀线虫剂的用途、含有所述化合物的组合物以及用于防治线虫的方法。
线虫给包括粮食作物和工业作物的农产品造成了巨大损失,其用具有杀线虫活性的化合物防治。为了用于农业中,这些化合物应具有高活性、对抗不同品系的线虫的广谱活性并且不应对非目标生物有毒。
对所有市售可得的抗蠕虫剂产生耐药性在兽医学领域似乎成为正在增长的问题。因此,迫切需要具有新分子作用机制的杀体内寄生虫剂(endoparasiticide)。施用所述新的活性成分应对抵抗广谱蠕虫和线虫具有优异的功效,而对待治疗的动物没有任何不利的毒性效应。杀体内寄生虫剂为防治或抑制动物或人体中内寄生虫的药物。
N-(苯基环丙基)甲酰胺和N-(苯基环丁基)甲酰胺、其用途以及制备方法公开于WO2013/120940 A2和WO 2013/143811 A1中。
在WO 1998/03495中,某些杀真菌的N-(苯基环己基)甲酰胺衍生物通常包括在广泛公开的许多下式化合物中:
其中R2可代表取代的芳基或取代的芳烷基且n可为1。然而,此文件未提及所公开化合物的杀线虫的功效。
在WO 2007/134799中,某些杀真菌的N-(苯基环丙基)(硫代)甲酰胺衍生物通常包括在广泛公开的许多下式化合物中:
其中A可代表苯基、5元或6元杂环,X可为氧原子或硫原子,R1、R2、R3和R4可代表氢、卤素、C1-C4-烷基、氰基或硝基,B可代表取代的苯基以及R5可代表各种取代基,例如氢或C1-C4-烷基。然而,此文件未公开具有杀线虫活性的化合物。
在WO 2005/103006、WO 2006/122952、WO 2005/103004、WO 2006/122955和EP 2289 880中,某些杀真菌的N-(2-吡啶基环烷基)甲酰胺衍生物通常包括在广泛公开的许多下式的化合物中:
其中Y可代表苯基或杂环,A可代表C3-C7-环烷基,R1和R2可代表各种取代基,例如氢或C1-C6-烷基,R3可代表各种取代基,例如氢、C1-C6-烷基或C3-C7-环烷基,Ra代表C1-C6-卤代烷基以及X可代表氢、卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基。然而,这些文件未公开其中2-吡啶部分可被苯基替代的情况。
在WO 2010/094666 A2中,某些杀真菌的N-(苯基环烷基)甲酰胺和N-(苯基环烷基)硫代甲酰胺通常包括在广泛公开的许多下式化合物中:
其中A可代表5元杂环,T可为氧或硫,Z1、Z2、Z4和Z5可代表各种取代基,例如氢和C1-C6-烷基,Z3可代表C3-C7-环烷基,m可代表0或1,X可代表各种取代基,例如氢和C1-C6-烷基。然而,此文件未要求保护所公开的化合物的杀线虫的用途。
在WO2011/151369中,某些[(杂)芳基乙基)]吡唑甲酰胺或硫代甲酰胺通常包括在广泛公开的许多下式化合物中:
其中B可代表取代或未取代的环且W可代表除其他基团之外的CZ4Z5,特别是Z2或Z3和Z4或Z5可与和它们连接的碳原子一起形成3元、4元、5元、6元或7元饱和碳环。然而,此文件未公开所公开的化合物的杀线虫用途。
现代作物保护组合物必须满足许多需求,例如与它们的作用和可能的用途的水平、持续时间和范围有关。毒性问题或与其他活性成分或制剂助剂的可结合性发挥重要作用,同样还有合成所需活性成分的成本问题。此外,可产生抗性。出于所有这些原因,现认为对新的作物保护组合物的研究是不充分的,并且不断需要与已知化合物相比至少在个别方面具有改进特性的新化合物。
本发明的一个目的是提供在许多方面拓宽杀虫谱的化合物。
该目的和其他虽未明确说明但可从本文所讨论的内容认识或推断到的其他目的通过使用式(I)的化合物以及式(I)的化合物的N-氧化物、金属络合物、类金属络合物和光学活性异构体用于防治线虫而实现,
其中
A代表式Aa的苯基
其中
*表示将Aa连接至式(I)的化合物的C=T部分的键,
Y1代表卤素、硝基、SH、SF5、CHO、OCHO、NHCHO、氰基、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C6-卤代环烷基、C1-C8-烷基硫烷基(alkylsulfanyl)、具有1-5个卤原子的-C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-炔基氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基(alkylsulfinyl)、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基(alkylsulfonyl)、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基磺酰胺(alkylsulfonamide)、取代或未取代的三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的芳氧基;
Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地代表氢或Y1;或
A代表任选地被1-5个基团R取代的与碳连接的杂环基,其中
R彼此独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1-5个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-(C1-C8)-烷基氨基甲酰基、苯氧基、苯基硫烷基、苯基氨基、苄氧基、苄基硫烷基或苄基氨基,
T代表氧或硫,
B代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的3元、4元、5元、6元或7元非芳族碳环,
n代表0、1、2、3、4或5,
X彼此独立地代表卤素、硝基、氰基、异腈、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰基氧基、甲酰基氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C2-C8-烯基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C8-炔基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-(C1-C8-烷基)-氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、具有1-9个卤原子的C3-C8-卤代炔基氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基氧基、取代或未取代的C4-C7-环烯基、具有1-9个卤原子的C4-C7-卤代环烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氧基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-羟基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、可被1-4个基团Q取代的吡啶基、任选地被1-4个基团Q取代的吡啶基氧基,或
两个取代基X与和其连接的碳原子一起形成5元或6元的饱和碳环或饱和杂环,其任选地被1-4个可相同或不同的基团Q取代,
Z1和Z2独立地代表氢、卤素、氰基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基或取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基,
Z3代表氢、氰基、C1-C8-烷氧基、未取代的C3-C7-环烷基或被1-10个可相同或不同的取代基取代的C3-C7-环烷基,所述取代基选自卤素、氰基、C1-C8-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基和二-(C1-C8-烷基)-氨基,
Q代表卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基亚氨基-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基。
在上述定义中,除非另有说明,
卤素意指氟、溴、氯、碘,
羧基意指-C(=O)OH,
羰基意指-C(=O)-,
氨基甲酰基意指-C(=O)NH2
烷基氨基甲酰基意指-C(=O)NH烷基,
二烷基氨基甲酰基意指-C(=O)N(烷基)2
N-羟基氨基甲酰基意指-C(=O)NHOH,
SO代表亚砜基(sulfoxyde group),
SO2代表砜基(sulfone group),
烷基、烯基和炔基以及包含这些术语的部分可为直链或支链。
术语“芳基”以及如芳烷基、芳烯基、芳炔基、芳氧基之类的术语意指苯基或萘基,其中苯基任选地被1-5个基团Q取代,萘基任选地被1-6个基团Q取代。
术语“杂环基”意指含有1-4个选自氧(O)、氮(N)和硫(S)的杂原子的饱和的或不饱和的4元、5元、6元、7元、8元、9元或10元环。
杂原子意指选自O、N和S的原子。
除非另有说明,如果在卤代基团(如卤代烷基、卤代烷氧基)中存在多于一个卤素原子,则那些卤原子可相同或不同。
除非另有说明,根据本发明取代的基团或取代基可被一个或多个下述基团或原子取代:卤素、硝基、羟基、氰基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰基氧基、甲酰基氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、羟基亚氨基-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、C1-C8-环烷基、三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-环烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、具有1-5个卤原子的C3-C8-卤代环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)-氨基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、C2-C8-烯基氧基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、具有1-5个卤原子的C3-C8-卤代炔基氧基、C1-C8-烷基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-(C1-C8-烷基)-氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰基氧基、二-(C1-C8-烷基)-氨基羰基氧基、C1-C8-烷基氧基羰基氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、二-(C1-C8-烷基)-氨基氨磺酰基、C1-C6-烷氧基亚氨基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基氧基亚氨基-C1-C6-烷基、C3-C6炔基氧基亚氨基-C1-C6-烷基、2-氧代吡咯烷基-1-基、苄氧基亚氨基-C1-C6-烷基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基-C1-C8-烷基、苄氧基、苄基硫烷基、苄基氨基、苯氧基、苯基硫烷基、或苯基氨基。
根据化合物中不对称中心的数目,本发明的化合物可以一种或多种光学或手性异构体的形式存在。因此,本发明同样涉及所有的光学异构体及其外消旋混合物或成比例消旋(scalemic)混合物(术语“成比例消旋”表示不同比例的对映异构体的混合物)以及所有可能的立体异构体以任意比例的混合物。非对映异构体和/或光学异构体可根据本身为本领域普通技术人员已知的方法分离。
根据化合物中双键的数目,本发明的化合物也可以一种或多种几何异构体的形式存在。因此,本发明同样涉及所有的几何异构体和其所有可能的任意比例的混合物。几何异构体可根据本身为本领域中普通技术人员已知的常规方法分离。
根据环B的取代基的相对位置(同侧/异侧或顺式/反式),本发明的化合物也可以以一种或多种几何异构体的形式存在。因此,本发明同样涉及所有的同侧/异侧(或顺式/反式)异构体以及所有可能的同侧/异侧(或顺式/反式)的任意比例的混合物。同侧/异侧(或顺式/反式)异构体可以根据本身为本领域中普通技术人员已知的常规方法分离。
式(I)(其中X代表羟基、硫烷基或氨基)的任何化合物皆可见于由所述羟基、硫烷基或氨基的质子的移动而产生的互变异构体形式。所述化合物的这种互变异构体也是本发明的一部分。更通常地说,所有式(I)(其中X代表羟基、硫烷基或氨基)的化合物的互变异构体以及可在制备方法中任选地用作中间体的化合物以及在这些方法的说明中定义的化合物的互变异构体也是本发明的一部分。
本发明的一个优选的实施方案为上述式(I)的化合物用于防治线虫的用途,其中T代表硫。
本发明的另一个优选的实施方案为式(IB-1)的化合物以及式(I)的化合物的N-氧化物、金属络合物、类金属络合物和光学活性异构体用于防治线虫的用途,
其中
A代表式Aa的苯基
其中
*表示将Aa连接至式(I)的化合物的C=T部分的键,
Y1代表卤素、硝基、SH、SF5、CHO、OCHO、NHCHO、氰基、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C6-卤代环烷基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的-C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-炔基氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基磺酰胺、取代或未取代的三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的芳氧基;
Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地代表氢或Y1;或
A代表任选地被1-5个基团R取代的与碳连接的杂环基,其中
R彼此独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1-5个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-(C1-C8)-烷基氨基甲酰基、苯氧基、苯基硫烷基、苯基氨基、苄氧基、苄基硫烷基、或苄基氨基,
T代表氧或硫,
B-1代表任选被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的5元、6元或7元非芳族碳环,
n代表0、1、2、3、4或5,
X彼此独立地代表卤素、硝基、氰基、异腈、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰基氧基、甲酰基氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C2-C8-烯基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C8-炔基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1-9个卤原子的C 2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-(C1-C8-烷基)-氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、具有1-9个卤原子的C3-C8-卤代炔基氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基氧基、取代或未取代的C4-C7-环烯基、具有1-9个卤原子的C4-C7-卤代环烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氧基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-羟基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、可被1-4个基团Q取代的吡啶基、任选地被1-4个基团Q取代的吡啶基氧基,或
两个取代基X与和其连接的碳原子一起形成5元或6元的饱和碳环或饱和杂环,其任选地被1-4个可相同或不同的基团Q取代,
Z1和Z2独立地代表氢、卤素、氰基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、或取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基,
Z3代表氢、氰基、C1-C8-烷氧基、未取代的C3-C7-环烷基或被1-10个可相同或不同的取代基取代的C3-C7-环烷基,所述取代基选自卤素、氰基、C1-C8-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基和二-(C1-C8-烷基)-氨基,
Q代表卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基亚氨基-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式Aa的基团。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A1)的杂环
其中
R1至R3彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A2)的杂环
其中
R4至R6彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A3)的杂环
其中
R7代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R8代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A4)的杂环
其中
R9至R11彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A5)的杂环
其中
R12和R13彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、氨基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R14代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、氨基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A6)的杂环
其中
R15代表氢、卤素、氰基、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R16和R18彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R17代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A7)的杂环
其中
R19代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基,以及
R20至R22彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A8)的杂环
其中
R23代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R24代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A9)的杂环
其中
R25代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R26代表氢、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A10)的杂环
其中
R27代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R28代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二-(C1-C5-烷基)-氨基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A11)的杂环
其中
R29代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R30代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二-(C1-C5-烷基)-氨基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A12)的杂环
其中
R31代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基,以及
R32代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R33代表氢、卤素、硝基、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A13)的杂环
其中
R34代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C3-C5-环烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C3-C5-炔基氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R35代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、氰基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二-(C1-C5-烷基)-氨基,以及
R36代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A14)的杂环
其中
R37和R38彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基或取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基,以及
R39代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A15)的杂环
其中
R40和R41彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A16)的杂环
其中
R42和R43彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或氨基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A17)的杂环
其中
R44和R45彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A18)的杂环
其中
R47代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R46代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A19)的杂环
其中
R49和R48彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A20)的杂环
其中
R50和R51彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A21)的杂环
其中
R52代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A22)杂环
其中
R53代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案是式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A23)的杂环
其中
R54和R56彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R55代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A24)的杂环
其中
R57和R59彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R58代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A25)的杂环
其中
R60和R61彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R62代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A26)的杂环
其中
R63代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、氰基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基,以及
R64代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基,以及
R65代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C3-C5-环烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C3-C5-炔基氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A是式(A27)的杂环
其中
R66代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基,以及
R67、R68和R69彼此独立代表氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、SC1-C4-烷基亚磺酰基以及C1-C4-烷基磺酰基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A28)的杂环
其中
R70代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C5-烷基硫烷基、C2-C5-烯基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、苯基氧基(任选地被卤素或C1-C4-烷基取代)和苯基硫烷基(任选地被卤素或C1-C4-烷基取代),以及
R71、R72和R73彼此独立地代表氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的N-吗啉、和噻吩基(任选地被卤素或C1-C4-烷基取代)。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A29)的杂环
其中
R74、R75、R76和R77彼此独立地代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基以及C1-C4-烷基磺酰基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A30)的杂环
其中
X1代表-S-、-SO-、-SO2-和-CH2-,以及
R78代表C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基,以及
R79和R80彼此独立地代表氢和C1-C4-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A31)的杂环
其中
R81代表C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A32)的杂环
其中
R82代表C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(I)或式(IB-1)的化合物的用途,其中A为式(A33)的杂环
其中
R83代表氢、卤素、C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基。
式A1至A33中的*表示将A1至A33连接到式(I)或式(IB-1)的化合物的C=T部分的键。
本发明的另一个优选的实施方案为式(IB-2)的化合物以及式(I)的化合物的N-氧化物、金属络合物、类金属络合物和光学活性异构体用于防治线虫的用途,
其中
A代表与碳连接的杂环基,选自A26、A30、A31和A32
Y1代表卤素、硝基、SH、SF5、CHO、OCHO、NHCHO、氰基、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C6-卤代环烷基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的-C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-炔基氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基磺酰胺基、取代或未取代的三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的芳氧基;
Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地代表氢或Y1
R彼此独立地R代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1-5个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-(C1-C8)-烷基氨基甲酰基、苯氧基、苯基硫烷基、苯基氨基、苄氧基、苄基硫烷基、或苄基氨基,
T代表氧或硫,
B-2代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的3元或4元非芳族碳环,
n代表0、1、2、3、4或5,
X彼此独立地X代表卤素、硝基、氰基、异腈、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰基氧基、甲酰基氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C2-C8-烯基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C8-炔基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-(C1-C8-烷基)-氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、具有1-9个卤原子的C3-C8-卤代炔基氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基氧基、取代或未取代的C4-C7-环烯基、具有1-9个卤原子的C4-C7-卤代环烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氧基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-羟基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、可被1-4个基团Q取代的吡啶基、任选地可被1-4个基团Q取代的吡啶基氧基,或
两个取代基X与和其连接的碳原子一起形成5元或6元的饱和碳环或饱和杂环,其任选地被1-4个可相同或不同的基团Q取代,
Z1和Z2独立地代表氢、卤素、氰基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、或取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基,
Z3代表氢、氰基、C1-C8-烷氧基、未取代的C3-C7-环烷基或被1-10个可相同或不同的取代基取代的C3-C7-环烷基,所述取代基选自卤素、氰基、C1-C8-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基和二-(C1-C8-烷基)-氨基,
Q代表卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基亚氨基-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(IB-2)的化合物的用途,其中A为式(A26)的杂环
其中
R63代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、氰基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基,以及
R64代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基,以及
R65代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C3-C5-环烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C3-C5-炔基氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(IB-2)的化合物的用途,其中A为式(A30)的杂环
其中
X1代表-S-、-SO-、-SO2-和-CH2-,以及
R78代表C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基,以及
R79和R80彼此独立地代表氢和C1-C4-烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(IB-2)的化合物的用途,其中A为式(A31)的杂环
其中
R81代表C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基。
本发明的另一个优选的实施方案为式(IB-2)的化合物的用途,其中A为式(A32)的杂环
其中
R82代表C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基。
最后,已发现式(I)的化合物(包括式(IB-1)和(IB-2)的化合物)具有非常显著的生物特性,并且特别适合用于防治在农业、林业、储存产品和材料的保护以及卫生领域中遇到的动物害虫,特别是线虫。
式(I)和式(IB-1)的化合物中所示的优选的取代基或基团的范围将在下文进行阐述,它们的结合代表式(I)和式(IB-1)的化合物的优选基团(W)。
A代表Aa
Y1代表卤素、硝基、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基。
Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地代表氢、卤素、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基。
A还代表A4,其中
R9至R11彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
A还代表A5,其中
R12和R13彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R14代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
A还代表A12,其中
R31代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基,以及
R32代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R33代表氢、卤素、硝基、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基。
A还代表A13,其中
R34代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、取代或未取代的C3-C5-环烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C3-C5-炔基氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R35代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、氰基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基、取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、取代或未取代的C1-C5-烷基氨基或取代或未取代的二(C1-C5-烷基)氨基,以及
R36代表氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基。
A还代表A14,其中
R37和R38彼此独立地代表氢、卤素、取代或未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、取代或未取代的C1-C5-烷氧基或取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基,以及
R39代表氢或取代或未取代的C1-C5-烷基。
A还代表A27,其中
R66代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基,以及
R67、R68和R69彼此独立代表氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基以及C1-C4-烷基硫烷基。
A还代表A28,其中
R70代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C5-烷基硫烷基、C2-C5-烯基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、苯基氧基(任选地被卤素或C1-C4-烷基取代)和苯基硫烷基(任选被卤素或C1-C4-烷基取代),以及
R71、R72和R73彼此独立地代表氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基以及C1-C4-烷基磺酰基,
A还代表A33,其中
R83代表氢、卤素、C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基。
T代表氧。
B代表任选地被1-4个C1-C8-烷基取代的5元或6元非芳族碳环。
n代表1、2或3。
X彼此独立地代表卤素、C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、任选地被1-4个基团Q取代的吡啶基氧基。
Q彼此独立地代表代表卤素、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基和三氟甲氧基。
Z1和Z2独立地代表氢、氟或取代或未取代的C1-C8-烷基。
Z3代表氢、甲氧基、氰基、环丙基。
组(W)中一个优选的实施方案为式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表Aa
组(W)中另一个优选的实施方案为式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A4
组(W)中另一个优选的实施方案为式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A5
组(W)中另一个优选的实施方案为式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A12
组(W)中另一个优选的实施方案为式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A13
组(W)中另一个优选的实施方案为式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A14
组(W)中另一个优选的实施方案为式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A27
组(W)中另一个优选的实施方案为式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A28
组(W)中另一个优选的实施方案为式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A33
组(W)中其他优选的实施方案为组(W1)至(W6)。
(W1)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表Aa,其中Y1代表选自卤素、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基的基团,Y2、Y3和Y4代表氢以及Y5代表氢或氟。
(W2)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A4,其中R9和R10代表氢,R11代表卤素、甲基(meth)、含有1-3个氟原子的C1-氟烷基。
(W3)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A5,其中R12和R14彼此独立地代表氢、卤素、甲基、含有1-3个可相同或不同的氟原子的C1-氟烷基,以及
R13代表氢。
(W4)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A13,其中R34代表氢、卤素、C1-C2-烷基、环丙基、含有1-9个卤原子的C1-C2-卤代烷基、C1-C2-烷氧基或含有1-5个卤原子的C1-C2-卤代烷氧基,以及
R35代表氢、卤素、甲基、乙基、含有1-3卤原子的C1-卤代烷基、含有1-3个卤原子的C1-卤代烷氧基,以及
R36代表甲基。
(W5)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A28,其中R70代表氢、卤素、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲基硫烷基、三氟甲氧基,以及
R71、R72代表氢且R73代表氢、卤素、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲基硫烷基、三氟甲氧基。
(W6)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A33,其中R83代表氢、卤素、甲基、乙基、二氟甲基和三氟甲基。
在式(I)和式(IB-1)的化合物中所示的特别优选的取代基或基团的范围将在下文中进行阐述,它们的结合代表特别优选的组(U)的式(I)和式(IB-1)的化合物。
A代表Aa
Y1代表选自卤素、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基的基团。
Y2、Y3以及Y4代表氢。
Y5代表氢或氟。
A还代表A4,其中
R9至R11彼此独立地代表氢、卤素、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
A还代表A5,其中
R12和R13彼此独立地代表氢、卤素、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R14代表氢、卤素、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基。
A还代表A13,其中
R34代表氢、卤素、C1-C5-烷基、C3-C5-环烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷氧基、C2-C5-炔基氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R35代表氢、卤素、C1-C5-烷基、氰基、C1-C5-烷氧基、C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、C1-C5-烷基氨基或二(C1-C5-烷基)氨基,以及
R36代表氢原子或C1-C5-烷基。
A还代表A28,其中
R70代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C5-烷基硫烷基、C2-C5-烯基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、苯基氧基(任选地被卤素或C1-C4-烷基取代)和苯基硫烷基(任选地被卤素或C1-C4-烷基取代),以及
R71、R72和R73彼此独立地代表氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基以及C1-C4-烷基磺酰基。
A还代表A33,其中
R83代表氢、卤素、C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基。
T代表氧。
B代表任选地被1-4个C1-C8-烷基取代的4元或5元非芳族碳环。
n代表1、2或3。
X彼此独立地X代表卤素、C1-C3-烷基、具有1-2个卤原子的C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C2-卤代烷氧基。
Z1和Z2独立地代表氢、氟或取代或未取代的C1-C8-烷基。
Z3代表氢。
组(U)中优选的实施方案为组(U1)至(U6)。
(U1)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表Aa,其中Y1代表选自卤素、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基的基团,Y2、Y3和Y4代表氢以及Y5代表氢或氟。
(U2)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A4,其中R9和R10代表氢且R11代表卤素、甲基、含有1-3个氟原子的C1-氟烷基。
(U3)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A5,其中R12和R14彼此独立地代表氢、卤素、甲基、甲氧基、含有1-3个可相同或不同的氟原子的C1-氟烷基,以及
R13代表氢。
(U4)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A13,其中R34代表氢、卤素、C1-C2-烷基、环丙基、含有1-5个可相同或不同的卤原子的C1-C2-卤代烷基、C1-C2-烷氧基、或含有1-5个可相同或不同的卤原子的C1-C2-卤代烷氧基,以及
R35代表氢、卤素、甲基、乙基、含有1-3个卤原子的C1-卤代烷基、含有1-3个卤原子的C1-卤代烷氧基,以及
R36代表甲基。
(U5)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A28,其中R70代表氢、卤素、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲基硫烷基、三氟甲氧基,以及
R71、R72代表氢且R73代表氢、卤素、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲基硫烷基、三氟甲氧基。
(U6)式(I)和式(IB-1)的化合物,其中A代表A33,其中R83代表氢、卤素、甲基、乙基、二氟甲基和三氟甲基。
本发明一个特别优选的实施方案为组(W)和组(W1)至(W6)中的化合物,其中B代表任选地被1-4个甲基取代的环丁基。
本发明另一个特别优选的实施方案为组(U)和组(U1)至(U6)中的化合物,其中B代表任选地被1-4个甲基取代的环丁基。
关于本发明的化合物的取代基的上文中提到的优选特征可以以各种方式结合。这些优选特征的结合由此提供了本发明的化合物的优选的子类(sub-class)。
本发明还涉及式(I)的化合物以及式(I)的化合物的N-氧化物、金属络合物、类金属络合物和光学活性异构体
其中
A代表式Aa的苯基
其中
*表示将Aa连接至式(I)的化合物的C=T部分的键,
Y1代表卤素、硝基、SH、SF5、CHO、OCHO、NHCHO、氰基、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C6-卤代环烷基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的-C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-炔基氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基磺酰胺基、取代或未取代的三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的芳氧基;
Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地代表氢或Y1;或
A代表任选地被1-5个基团R取代的与碳连接的杂环基,其中
R彼此独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1-5个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-(C1-C8)-烷基氨基甲酰基、苯氧基、苯基硫烷基、苯基氨基、苄氧基、苄基硫烷基、或苄基氨基,
T代表硫,
B代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的3-、4-、5-、6-或7-元非芳族碳环,
n代表0、1、2、3、4或5,
X彼此独立地代表卤素、硝基、氰基、异腈、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰基氧基、甲酰基氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C2-C8-烯基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C8-炔基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-(C1-C8-烷基)-氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、具有1-9个卤原子的C3-C8-卤代炔基氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基氧基、取代或未取代的C4-C7-环烯基、具有1-9个卤原子的C4-C7-卤代环烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氧基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-羟基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、可被1-4个基团Q取代的吡啶基、可任选地被1-4个基团Q取代的吡啶基氧基,或
两个取代基X与和它们连接的碳原子一起形成5元或6元的饱和碳环或饱和杂环,其任选地被1-4个可相同或不同的基团Q取代,
Z1和Z2独立地代表氢、卤素、氰基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、或取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基,
Z3代表氢、氰基、C1-C8-烷氧基、未取代的C3-C7-环烷基或被1-10个可相同或不同的取代基取代的C3-C7-环烷基,所述取代基选自卤素、氰基、C1-C8-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基和二-(C1-C8-烷基)-氨基,
Q代表卤素、氰基、硝基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基亚氨基-C1-C8-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基。
本发明还涉及新的式(IB-1-1)的化合物
其中T、Z1、Z2和X具有如上所述的式(IB-1)的化合物中的含义,
B-1代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的5元、6元或7元非芳族碳环,以及
Z3代表氢,
Ab代表Aa并代表如上文所定义的A1至A26,条件是
如果B-1代表未取代的6元非芳族碳环,则n不代表0;如果Ab代表Aa,则X不代表烷氧基。
本发明还涉及新的式(IB-2-1)的化合物
其中T、Z1、Z2、X和n具有如上所述的式(I)的化合物中的含义,
Z3代表氢,
B-2代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的3元或4元非芳族碳环,以及
Ac代表A26
上文中提及的与式(I)的化合物有关的优选定义和实施方案也对新的式(IB-1-1)的化合物有效,条件是如果B-1代表未取代的6元非芳族碳环,则n不代表0;如果Ab代表Aa,则X不代表烷氧基。
上文中提及的与式(I)的化合物有关的优选定义和实施方案也对新的式(IB-2-1)的化合物有效。
本发明还涉及一种制备式(I-1)的化合物的方法。
因此,根据本发明的另一方面,提供一种制备如本文所定义的式(IB-1-1)的化合物(其中T代表O)的方法P1,其包括式(II-1)的胺或其盐的一种与式(III-1)的羧酸衍生物在催化剂和缩合剂的存在下(如果L1代表OH)以及在酸结合剂(acid binder)的存在下(如果L1代表卤原子)的反应:
其中Z1、Z2、X和n具有如上所述的式(IB-1-1)的化合物中的含义,
B-1代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的5元、6元或7元非芳族碳环,以及
Z3代表氢,
式(III-1):
其中Ab代表Aa并且代表如上定义的A1至A26,L1代表选自下列基团的离去基团:卤素;OH;-ORa;-OC(=O)Ra,Ra为取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-卤代烷基、苄基、4-甲氧基苄基或五氟苯基;或式O-C(=O)Ab的基团。
式(II-1)的胺衍生物是已知的或可通过已知方法制备,所述已知方法为例如醛或酮的还原胺化作用(Organic Reactions(Hoboken,NJ,United States)(2002),59)、或肟的还原作用(Journal of Medicinal Chemistry(1984),27(9),1108)、或卤素、甲磺酸盐或甲苯磺酸盐的亲核取代(Journal of Medicinal Chemistry(2002),45,3887)。
式(III-1)的羧酸衍生物是已知的或可通过已知方法制备。
如果L1代表OH,则本发明的方法P1在缩合剂的存在下进行。合适的缩合剂可选自以非限制性的方式列出的下述物质:酰卤形成剂(acid halide former),如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯化磷氧化物或亚硫酰氯;酸酐形成剂,如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯;碳二亚胺,如N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC);或其他常规缩合剂,如五氧化二磷、多磷酸、N,N'-羰基-二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉氯化物水合物、溴三吡咯烷并鏻六氟磷酸盐或丙烷膦酸酐(T3P)。
本发明的方法P1可在催化剂的存在下进行。合适的催化剂可选自N,N-二甲基嘧啶-4-胺、1-羟基-苯并三唑或N,N-二甲基甲酰胺。
如果L1代表卤原子,则本发明的方法P1在酸结合剂的存在下进行。合适的酸结合剂为常规用于此类反应的所有无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物或碱金属醇化物,如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其他氢氧化铵;碱金属碳酸盐,如碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠;碱金属或碱土金属乙酸盐,如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙;以及叔胺,如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基吡啶-4-胺、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
还可以在不使用额外的缩合剂或使用过量的胺组分(以便其同时充当酸结合剂)的情况下进行。
用于实施本发明的方法P1的合适的溶剂可为常规的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂肪烃、脂环族烃或芳族烃,如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚,如二乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈,如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈;酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;醇,如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇;酯,如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜,如二甲基亚砜;或砜,如环丁砜。
当实施本发明的方法P1时,式(II)的胺衍生物可以其盐使用,如盐酸盐或任何其他合适的盐。
当实施本发明的方法P1时,每摩尔的式(III)的反应物可使用1摩尔或过量的式(II)的胺衍生物以及1至3摩尔的酸结合剂。
也可以使用其他比例的反应组分。后处理通过已知方法进行。
根据本发明的另一方面,提供一种制备式(IB-1-1)的化合物(其中T代表S)的第二种方法P2,由式(IB-1-1)的化合物(其中T代表O)开始并根据下述反应方案进行说明:
方法P2
其中Z1、Z2、X和n具有如上所述的式(IB-1-1)的化合物中的含义,
B-1代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的5元、6元或7元非芳族碳环,以及
Z3代表氢,
Ab代表Aa并且代表如上定义的A1至A26
本发明的方法P2在硫化试剂的存在下进行。
式(IB-1-1)的酰胺衍生物(其中T代表O)可根据方法P1制备。
在任选地起催化作用的或化学计量的或过量的碱(如无机碱和有机碱)的存在下,合适的硫化试剂可为硫(S);硫化氢(H2S);硫化钠(Na2S);硫氢化钠(NaHS);三硫化二硼(B2S3);双(二乙基铝)硫化物((AlEt2)2S);硫化铵((NH4)2S);五硫化二磷(P2S5);劳森试剂(Lawesson’s reagent)(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫代二磷杂环丁烷2,4-二硫化物);或聚合物负载的硫化试剂,如Journal of the Chemical Society,Perkin 1(2001),358中所记载的。优选使用碱金属碳酸盐,如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠;杂环芳族碱,如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶;以及叔胺,如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基吡啶-4-胺或N-甲基-哌啶。
用于实施本发明的方法P2的合适的溶剂可为常规的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族烃、脂环族烃或芳族烃,如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯,二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚,如二乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷或1,2-二乙氧基乙烷;腈,如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈;含硫溶剂,如环丁砜或二硫化碳。
当实施本发明的方法P2时,每摩尔的酰胺反应物可使用1摩尔或过量的硫化试剂的硫等价物以及1至3摩尔的碱。
还可以使用其他比例的反应组分。后处理通过已知方法进行。
本发明的方法P1和P2通常在大气压下进行。也可以在升压或减压的条件下操作。
当实施本发明的方法P1和P2时,反应温度可在相对宽的范围内变化。通常,这些方法在温度为0℃至200℃、优选10℃至160℃下进行。控制本发明方法的温度的方式是使用微波技术。
通常,反应混合物在减压下浓缩。保留下来的残余物可通过已知方法(如色谱法或结晶法)从任何仍可存在的杂质中分离。
本发明还涉及一种制备式(IB-2-1)的化合物的方法。
因此,根据本发明的另一方面,提供一种制备本文所定义的式(IB-2-1)的化合物(其中T代表O)的方法P’1,其包括式(II-2)的胺或其盐的一种与式(III-2)的羧酸衍生物在催化剂和缩合剂的存在下(如果L1代表OH)以及在酸结合剂的存在下(如果L1代表卤原子)的反应:
其中T、Z1、Z2、X和n具有如上所述的式(IB-2-1)的化合物的含义,
Z3代表氢,
B-2代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的3元或4元非芳族碳环,
式(III-2):
其中Ac代表A26
L1代表选自下列基团的离去基团:卤素原子;OH;-ORa,-OC(=O)Ra,Ra为取代或未取代的C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C6-卤代烷基、苄基、4-甲氧基苄基或五氟苯基;或式O-C(=O)Ab的基团。
式(II-2)的胺衍生物是已知的或可通过已知方法制备。
式(III-2)的羧酸衍生物是已知的或可通过已知方法制备。
如果L1代表OH,则本发明的方法P’1在缩合剂的存在下进行。合适的缩合剂可选自以非限制性方式列出的下述物质:酰卤形成剂,如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化二磷、三氯化磷氧化物或亚硫酰氯;酸酐形成剂,如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯;碳二亚胺,如N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC);或其他常规缩合剂,如五氧化磷、多磷酸、N,N'-羰基-二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉氯化物水合物、溴-三吡咯烷并鏻六氟磷酸盐或丙烷膦酸酐(T3P)。
本发明的方法P’1可在催化剂的存在下进行。合适的催化剂可选自N,N-二甲基吡啶-4-胺、1-羟基-苯并三唑或N,N-二甲基甲酰胺。
如果L1代表卤原子,则本发明的方法P’1在酸结合剂的存在下进行。用于实施本发明方法P1的合适的酸结合剂为在不同情况下常规用于此类反应的所有无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物或碱金属醇化物,如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其他氢氧化铵;碱金属碳酸盐,如碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠;碱金属或碱土金属乙酸盐,如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙;以及叔胺,如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基吡啶-4-胺、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
还可以在不使用额外的缩合剂或使用过量的胺组分(以便其同时充当酸结合剂)的情况下进行。
用于实施本发明的方法P’1的合适的溶剂可为常规的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族烃、脂环族烃或芳族烃,如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚,如二乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚;腈,如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈;酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;醇,如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇;酯,如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜,如二甲基亚砜;或砜,如环丁砜。
当实施本发明的方法P’1时,式(II-2)的胺衍生物可以其盐使用,如盐酸盐或任何其他合适的盐。
当实施本发明的方法P’1时,每摩尔的式(III)的反应物可使用1摩尔或过量的式(II)的胺衍生物以及1至3摩尔的酸结合剂。
也可以使用其他比例的反应组分。后处理通过已知方法进行。
根据本发明的另一方面,提供一种制备式(IB-2-1)的化合物(其中T代表S)的第二方法P’2,由式(IB-2-1)的化合物(其中T代表O)开始并根据下述反应方案进行说明:
方法P’2
其中Z1、Z2、X和n具有如上所述的式(IB-2-1)的化合物中的含义,
Z3代表氢,
B-2代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的3元或4元非芳族碳环,以及
Ac代表A26
本发明的方法P’2在硫化试剂的存在下进行。
式(IB-2-1)的酰胺衍生物(其中T代表O)可根据方法P’1制备。
在任选地起催化作用的或化学计量的或过量的碱(如无机和有机碱)的存在下,用于实施本发明的方法P’2的合适的硫化试剂可为硫(S);硫化氢(H2S);硫化钠(Na2S);硫氢化钠(NaHS);三硫化二硼(B2S3);双(二乙基铝)硫化物((AlEt2)2S);硫化铵((NH4)2S);五硫化二磷(P2S5);劳森试剂(Lawesson’s reagent)(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫代二磷杂环丁烷2,4-二硫化物);或聚合物负载的硫化试剂,如在Journal of the ChemicalSociety,Perkin 1(2001),358中所记载的。优选使用碱金属碳酸盐,如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠;杂环芳族碱,如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶;以及叔胺,如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基吡啶-4-胺或N-甲基-哌啶。
用于实施本发明的方法P’2的合适的溶剂可为常规的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族烃、脂环族烃或芳族烃,如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯,二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷;醚,如二乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷或1,2-二乙氧基乙烷;腈,如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈;含硫溶剂,如环丁砜或二硫化碳。
当实施本发明的方法P’2时,每摩尔的酰胺反应物可使用1摩尔或过量的硫化试剂的硫等价物以及1至3摩尔的碱。
也可以使用其他比例的反应组分。后处理通过已知方法进行。
本发明的方法P’1和P’2通常在大气压下进行。也可以在升压或减压的条件下操作。
当实施本发明的方法P’1和P’2时,反应温度可在相对宽的范围内变化。通常,这些方法的温度为0℃至200℃、优选10℃至160℃下实施。控制本发明方法的温度的方式是使用微波技术。
通常,反应混合物在减压下浓缩。保留下来的残余物可通过已知方法(如色谱法或结晶法)从任何仍可存在的杂质中分离。
后处理通过常规方法进行。通常,反应混合物用水处理,并将有机相分离掉,干燥后在减压下浓缩。如果合适,剩余的残余物可通过常规方法(如色谱法、结晶法或蒸馏法)从任何仍可存在的杂质中分离。
本发明的化合物可根据上述制备的常规方法制备。然而,应理解的是,基于常识和可获得的公开出版物,技术人员将能够根据待合成的各化合物的具体情况调整此方法。
在又一方面,本发明涉及可用作本发明的制备方法的中间体化合物或材料的式(IIa)的化合物。因此,本发明提供式(IIa)的化合物:
其中,Z1和Z2具有如上所述的式(I)的化合物中的含义,n代表1、2、3、4或5,以及
X代表卤素、硝基、氰基、五氟-λ6-硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C2-C8-烯基氧基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基氧基、取代或未取代的C3-C8-炔基氧基、具有1-9个卤原子的C3-C8-卤代炔基氧基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、取代或未取代的C4-C7-环烯基、具有1-9个卤原子的C4-C7-卤代环烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基、取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、可被1-4个基团Q取代的吡啶基、可任选地被1-4个基团Q取代的吡啶基氧基,
Q具有如上所述的含义,以及
B-a代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的4元非芳族碳环,以及
Z3代表氢,条件是(II-a)不代表2-(4-氯苯基)-3-氟-环丁胺、2-(2-氯苯基)-环丁胺、2-(2,5-二甲氧基-4-甲基苯基)-、反式-环丁胺。
本文中所用的“杀线虫剂”意指能够防治线虫的化合物。
根据本发明,“防治线虫”意指杀灭线虫或阻止其发育或生长。本发明的组合物或组合的功效通过比较下述内容来评估:线虫的死亡率、虫瘿的发育、孢囊的形成、每体积土壤中线虫的浓度、孢囊的浓度、每个根上线虫的浓度、每体积土壤中线虫卵的数目,用本发明的组合物或组合处理的植物、植物部位或土壤与未处理的植物、植物部位或土壤(100%)之间线虫的运动性。与未处理的植物、植物部位或土壤相比,优选减少25–50%,非常优选减少51–79%,与未处理的植物、植物部位或土壤相比,特别优选的完全杀灭并完全阻止发育或生长减少了80%-100%。
根据本发明,“防治线虫”意指控制线虫的繁殖(例如孢囊或卵的发育)。本发明的组合物可用于保持植物健康并可用于治疗性、预防性或系统性地防治线虫。
普通技术人员知道测定线虫的死亡率、虫瘿的发育、孢囊的形成、每体积土壤中线虫的浓度、孢囊的浓度、每个根上线虫的浓度、每体积土壤中线虫卵的数目、植物、植物部位或土壤之间线虫的运动性的方法。根据本发明的处理减少了由线虫对植物造成的损害,并导致了产量的增加。
本文中所用的“线虫”包括所有线虫门物种,特别是寄生类或对植物或真菌造成健康问题的物种(例如滑刃目(Aphelenchida)、根结线虫属(Meloidogyne)、垫刃目(Tylenchida)以及其他物种),或对人类和动物造成健康问题的物种(例如毛形亚目(Trichinellida)、垫刃目(Tylenchida)、杆形亚目(Rhabditina)和旋尾目(Spirurida)的物种)以及其他寄生蠕虫。
本文中所用的“线虫”是指植物线虫,其意指对植物造成损害的所有线虫。植物线虫包括植物寄生线虫和生活在土壤中的线虫。植物寄生线虫包括,但不限于:外寄生物,例如剑线虫属种(Xiphinema spp)、长针线虫属种(Longidorus spp)和毛刺线虫属种(Trichodorus spp.);半寄生物,例如垫刃线虫属种(Tylenchulus spp);移动性内寄生物(migratory endoparasite),例如短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、穿孔线虫属种(Radopholus spp.)和Scutellonerna属种;定居型寄生物(sedentary parasite),例如异皮线虫属种(Heterodera spp.)、球异皮线虫属种(Globodera spp.)和根结线虫属种(Meloidogyne spp.);以及茎和叶内寄生物,如茎线虫属种(Ditylenchus spp.)、滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)和Hirshmaniella属种。特别有害的根寄生土壤线虫为,例如异皮线虫属(Heterodera)或球异皮线虫属(Globodera)的形成孢囊线虫,和/或根结线虫属的根结线虫。这些属的有害物种为例如南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、大豆异皮线虫(Heterodera glycines)(大豆孢囊线虫)、苍白球异皮线虫(Globodera pallida)和马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)(马铃薯孢囊线虫),所述物种可用本文所述化合物有效地防治。然而,本文中所述的化合物的用途决不限于这些属或种,而是以相同方式扩展至其他线虫。
植物线虫包括但不限于,例如,Aglenchus agricola、小麦粒线虫(Anguinatritici)、花生滑刃线虫(Aphelenchoides arachidis)、草莓滑刃线虫(Aphelenchoidesfragaria)和宽泛的滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)的茎和叶内寄生物;细小细线虫(Belonolaimus gracilis)、芹刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、诺顿刺线虫(Belonolaimus nortoni)、Bursaphelenchus cocophilus、荒漠伞滑刃线虫(Bursaphelenchus eremus)、松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)和宽泛的松材线虫属种(Bursaphelenchus spp.);Cacopaurus pestis、弯曲小环线虫(Criconemellacurvata)、刻线小环线虫(Criconemella onoensis)、装饰小环线虫(Criconemellaornata)、Criconemella rusium、异盘中环线虫(Criconemella xenoplax(=Mesocriconema xenoplax))和宽泛的小环线虫属种(Criconemella spp.);Criconemoidesferniae、Criconemoides onoense、Criconemoides ornatum和宽泛的轮线虫属种(Criconemoides spp.);马铃薯茎线虫(Ditylenchus destructor)、鳞球茎茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、食菌茎线虫(Ditylenchus myceliophagus)和宽泛的茎线虫属种(Ditylenchus spp.)的茎和叶内寄生物;异头锥线虫(Dolichodorus heterocephalus)、马铃薯白线虫(Globodera pallida)(=苍白球异皮线虫(Heterodera pallida))、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)(马铃薯孢囊线虫)、茄球异皮线虫(Globoderasolanacearum)、烟草孢囊线虫(Globodera tabacum)、弗吉尼亚球异皮线虫(Globoderavirginia)和宽泛的球孢囊属种的定居型孢囊寄生物;双角螺旋线虫(Helicotylenchusdigonicus)、双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)、刺桐双角螺旋线虫(Helicotylenchus erythrine)、香蕉螺旋线虫(Helicotylenchus multicinctus)、短小双角螺旋线虫(Helicotylenchus nannus)、壮螺旋线虫(Helicotylenchus pseudorobustus)和宽泛的螺旋线虫属种(Helicotylenchus spp.);半轮线虫(Hemicriconemoides)、蚤缀鞘线虫(Hemicycliophora arenaria)、Hemicycliophora nudata、微细鞘线虫(Hemicycliophora parvana)、燕麦异皮线虫(Heterodera avenae)、十字花科异皮线虫(Heterodera cruciferae)、大豆异皮线虫(Heterodera glycines)(大豆孢囊线虫)、水稻异皮线虫(Heterodera oryzae)、甜菜异皮线虫(Heterodera schachtii)、玉米异皮线虫(Heterodera zeae)和宽泛的异皮线虫属种的定居型孢囊寄生物;纤细潜根线虫(Hirschmaniella gracilis)、水稻潜根线虫(Hirschmaniella oryzae)、棘尾赫希曼线虫(Hirschmaniella spinicaudata)和宽泛的潜根线虫属种(Hirschmaniella spp.)的茎和叶内寄生物;埃及纽带线虫(Hoplolaimus aegyptii)、Hoplolaimus californicus、哥伦比亚纽带线虫(Hoplolaimus columbus)、帽状纽带线虫(Hoplolaimus galeatus)、印度纽带线虫(Hoplolaimus indicus)、大针纽带线虫(Hoplolaimus magnistylus)、不强纽带线虫(Hoplolaimus pararobustus)、非洲长针线虫(Longidorus africanus)、短环长针线虫(Longidorus breviannulatus)、延伸长针线虫(Longidorus elongatus)、光头长针线虫(Longidorus laevicapitatus)、藤蔓长针线虫(Longidorus vineacola)和宽泛的长针线虫属种的外寄生物;高粱根结线虫(Meloidogyne acronea)、非洲根结线虫(Meloidogyneafricana)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、Meloidogyne arenaria thamesi、甘兰根结线虫(Meloidogyne artiella)、奇氏根结线虫(Meloidogyne chitwoodi)、Meloidogyne coffeicola、埃塞俄比亚根结线虫(Meloidogyne ethiopica)、短小根结线虫(Meloidogyne exigua)、大叶含笑根结线虫(Meloidogyne fallax)、禾草根结线虫(Meloidogyne graminicola)、禾本科根结线虫(Meloidogyne graminis)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、原生南方根结线虫(Meloidogyne incognita acrita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、吉库尤根结线虫(Meloidogyne kikuyensis)、微小根结线虫(Meloidogyne minor)、纳西根结线虫(Meloidogyne naasi)、巴拉那根结线虫(Meloidogyne paranaensis)、泰晤士根结线虫(Meloidogyne thamesi)和宽泛的根结线虫属种的定居型寄生物;瓢线虫属种(Meloinemaspp.)、异常科布线虫(Nacobbus aberrans)、Neotylenchus vigissi、Paraphelenchuspseudoparietinus、葱副毛刺线虫(Paratrichodorus allius)、裂片拟毛刺线虫(Paratrichodorus lobatus)、微小拟毛刺线虫(Paratrichodorus minor)、矮小拟毛刺线虫(Paratrichodorus nanus)、胼胝拟毛刺线虫(Paratrichodorus porosus)、光滑拟毛刺线虫(Paratrichodorus teres)和宽泛的拟毛刺线虫属种(Paratrichodorus spp.);钩针线虫(Paratylenchus hamatus)、不显著针线虫(Paratylenchus minutus)、突出针线虫(Paratylenchus projectus)和宽泛的针线虫属种(Paratylenchus spp.);敏捷短体线虫(Pratylenchus agilis)、艾氏短体线虫(Pratylenchus alleni)、安第斯短体线虫(Pratylenchus andinus)、最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、谷类短体线虫(Pratylenchus cerealis)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、刻痕短体线虫(Pratylenchus crenatus)、德式短体线虫(Pratylenchus delattrei)、圆尾短体线虫(Pratylenchus giibbicaudatus)、古氏短体线虫(Pratylenchus goodeyi)、钩状短体线虫(Pratylenchus hamatus)、六纹短体线虫(Pratylenchus hexincisus)、卢斯短体线虫(Pratylenchus loosi)、落选短体线虫(Pratylenchus neglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、草地短体线虫(Pratylenchus pratensis)、斯氏短体线虫(Pratylenchus scribneri)、精美短体线虫(Pratylenchus teres)、索氏短体线虫(Pratylenchus thornei)、伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)和宽泛的短体线虫属种的移动性内寄生物;Pseudohalenchusminutus、大齿平滑垫刃线虫(Psilenchus magnidens)、肿大平滑垫刃线虫(Psilenchustumidus)、查尔斑皮线(Punctodera chalcoensis)、尖锐五沟线虫(Quinisulciusacutus)、柑橘穿孔线虫(Radopholus citrophilus)、相似穿孔线虫(Radopholussimilis)、宽泛的穿孔线虫属种的移动性内寄生物;北方肾型线虫(Rotylenchulusborealis)、微小肾型线虫(Rotylenchulus parvus)、肾形轮线虫(Rotylenchulusreniformis)和宽泛的肾型线虫属种(Rotylenchulus spp.);直沟盘旋线虫(Rotylenchuslaurentinus)、Rotylenchus macrodoratus、强壮盘旋线虫(Rotylenchus robustus)、单型盘旋线虫(Rotylenchus uniformis)和宽泛的盘旋线虫属种(Rotylenchus spp.);小尾盾线虫(Scutellonema brachyurum)、缓慢盾线虫(Scutellonema bradys)、格尾盾线虫(Scutellonema clathricaudatum)和宽泛的盾线虫属种(Scutellonema spp.)的移动性内寄生物;根瘿亚蟃线虫(Subanguina radiciola)、Tetylenchus nicotianae、圆筒毛刺线虫(Trichodorus cylindricus)、微小毛刺线虫(Trichodorus minor)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)、邻近毛刺线虫(Trichodorus proximus)、相似毛刺线虫(Trichodorus similis)、少见毛刺线虫(Trichodorus sparsus)和宽泛的毛刺线虫属种的外寄生物;农田矮化线虫(Tylenchorhynchus agri)、菜蔬矮化线虫(Tylenchorhynchusbrassicae)、清亮矮化线虫(Tylenchorhynchus clarus)、克莱顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、指状矮化线虫(Tylenchorhynchus digitatus)、伊布里矮化线虫(Tylenchorhynchus ebriensis)、最大矮化线虫(Tylenchorhynchus maximus)、裸矮化线虫(Tylenchorhynchus nudus)、普通矮化线虫(Tylenchorhynchus vulgaris)和宽泛的矮化线虫属种(Tylenchorhynchus spp.);柑桔根线虫(Tylenchulus semipenetrans)和宽泛的小垫刃线虫属种的半寄生物;美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、短颈剑线虫(Xiphinema brevicolle)、Xiphinema dimorphicaudatum、标记剑线虫(Xiphinema index)和宽泛的剑线虫属种(Xiphinema spp.)的外寄生物。
本发明的杀线虫剂可适用的线虫的实例包括但不限于,根结线虫属线虫,例如南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)和花生根结线虫(Meloidogyne arenaria);茎线虫属线虫,例如马铃薯腐烂线虫(马铃薯茎线虫(Ditylenchus destructor))和鳞球茎茎线虫(Ditylenchus dipsaci);短体线虫(Pratylenchus)属线虫,例如玉米根腐线虫(穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans))、菊花根腐线虫(chrysanthemum root-lesionnematode)(大叶含笑短体线虫(pratylenchus fallax))、咖啡根腐线虫(咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae))、茶叶根腐线虫(卢斯短体线虫(Pratylenchus loosi))和胡桃根腐线虫(伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus));球异皮线虫属线虫,例如金线虫(马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis))和马铃薯孢囊线虫(马铃薯白线虫(Globoderapallida));异皮线虫属线虫,例如大豆孢囊线虫(Heterodera glycines)和甜菜孢囊线虫(Heterodera schachtii);滑刃线虫(Aphelenchoides)属线虫,例如稻干尖线虫(水稻干尖线虫(aphelenchoides besseyi))、菊花叶芽线虫(菊叶芽滑刃线虫(aphelenchoiedsritzemabosi))和草莓线虫(草莓滑刃线虫(Aphelenchoides fragariae));真滑刃线虫(Aphelenchus)属线虫,例如食菌线虫(燕麦真滑刃线虫(Aphelenchus avenae));穿孔线虫(Radopholus)属线虫,例如穿孔线虫(相似穿孔线虫(Radopholus similis));小垫刃属(Tylenchulus)线虫,例如柑橘线虫(柑桔根线虫(Tylenchulus semipenetrans));肾型线虫(Rotylenchulus)属线虫,例如肾形线虫(肾形轮线虫(Rotylenchulus reniformis));树木中存在的线虫,例如松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)等。
可使用本发明的杀线虫剂的植物无特别限制,例如,可提及的植物为如谷类(例如稻、大麦、小麦、黑麦、燕麦、玉米等)、豆类(大豆、赤小豆、蚕豆、豌豆、花生等)、果树/果实(苹果、柑橘类、梨、葡萄、桃、日本杏、樱桃、核桃、杏仁、香蕉、草莓等)、蔬菜(甘蓝、番茄、菠菜、椰菜、莴苣、洋葱、大葱、胡椒等)、块根农作物(胡萝卜、马铃薯、甘薯、萝卜、莲藕、芜菁等)、经济作物(棉花、大麻、构树(paper mulberry)、结香花(mitsumata)、油菜、甜菜、蛇麻草(hop)、甘蔗、糖用甜菜、橄榄、橡胶、棕榈、咖啡、烟草、茶等)、瓠果(南瓜、黄瓜、西瓜、甜瓜等)、牧草植物(果园草、蜀黍、梯牧草(thimosy)、三叶草、紫花苜蓿(alfalfa)等)、草坪草(高丽草(mascarene grass)、常绿草等)、香料等作物(薰衣草、迷迭香、百里香、欧芹、胡椒、姜等)以及花卉植物(菊花、玫瑰、兰花等)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治咖啡中的线虫方面是特别有用的,所述咖啡中的线虫属于至少一种选自下述植物寄生线虫(phytoparasiticnematode)的物种:最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、短小根结线虫(Meloidogyne exigua)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、Meloidogyne coffeicola、螺旋线虫属种(Helicotylenchusspp.),以及巴拉那根结线虫(Meloidogyne paranaensis)、盘旋线虫属种(Rotylenchusspp.)、剑线虫属种(Xiphinema spp.)、矮化线虫属种(Tylenchorhynchus spp.)、盾线虫属种(Scutellonema spp.)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治马铃薯中的线虫方面是特别有用的,所述马铃薯中的线虫属于至少一种选自下述植物寄生线虫的物种:最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、草地短体线虫(Pratylenchus pratensis)、斯氏短体线虫(Pratylenchus scribneri)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、鳞球茎茎线虫(Ditylenchus dipsaci),以及艾氏短体线虫(Pratylenchus alleni)、安第斯短体线虫(Pratylenchus andinus)、谷类短体线虫(Pratylenchus cerealis)、刻痕短体线虫(Pratylenchus crenatus)、六纹短体线虫(Pratylenchus hexincisus)、卢斯短体线虫(Pratylenchus loosi)、落选短体线虫(Pratylenchus neglectus)、精美短体线虫(Pratylenchus teres)、索氏短体线虫(Pratylenchus thornei)、伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、芹刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、圆筒毛刺线虫(Trichodorus cylindricus)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)、邻近毛刺线虫(Trichodorus proximus)、相似毛刺线虫(Trichodorus similis)、少见毛刺线虫(Trichodorus sparsus)、微小毛刺线虫(Paratrichodorus minor)、葱拟毛刺线虫(Paratrichodorus allius)、矮小拟毛刺线虫(Paratrichodorus nanus)、光滑拟毛刺线虫(Paratrichodorus teres)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、大叶含笑根结线虫(Meloidogyne fallax)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、泰晤士根结线虫(Meloidogyne thamesi)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、哥伦比亚根结线虫(Meloidogyne chitwoodi)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、异常科布线虫(Nacobbus aberrans)、马铃薯金线虫(Globoderarostochiensis)、马铃薯白线虫(Globodera pallida)、马铃薯茎线虫(Ditylenchusdestructor)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、肾形轮线虫(Rotylenchulusreniformis)、Neotylenchus vigissi、Paraphelenchus pseudoparietinus、草莓滑刃线虫(Aphelenchoides fragariae)、瓢线虫属种(Meloinema spp.)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治番茄中的线虫方面是特别有用的,所述番茄中的线虫属于至少一种选自下述植物寄生线虫的物种:花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans),以及最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、斯氏短体线虫(Pratylenchus scribneri)、伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、微小短体线虫(Paratrichodorus minor)、短小根结线虫(Meloidogyne exigua)、异常科布线虫(Nacobbus aberrans)、茄球异皮线虫(Globoderasolanacearum)、异头锥线虫(Dolichodorus heterocephalus)、肾形轮线虫(Rotylenchulus reniformis)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治瓜类蔬菜中的线虫方面是特别有用的,所述瓜类蔬菜中的线虫属于至少一种选自下述植物寄生线虫的物种:花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、肾形轮线虫(Rotylenchulus reniformis),以及索氏短体线虫(Pratylenchus thornei)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治棉花中的线虫方面是特别有用的,所述棉花中的线虫属于至少一种选自下述植物寄生线虫的物种:芹刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、哥伦比亚纽带线虫(Hoplolaimus columbus)、帽状纽带线虫(Hoplolaimus galeatus)、肾形轮线虫(Rotylenchulus reniformis)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治玉米中的线虫方面是特别有用的,所述玉米中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是芹刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、微小拟毛刺线虫(Paratrichodorus minor),以及最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、德式短体线虫(Pratylenchusdelattrei)、六纹短体线虫(Pratylenchus hexincisus)、穿刺短体线虫(Pratylenchuspenetrans)、玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)、细小刺线虫(Belonolaimus gracilis)、诺顿刺线虫(Belonolaimus nortoni)、短环长针线虫(Longidorus breviannulatus)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、Meloidogyne arenaria thamesi、禾本科根结线虫(Meloidogyne graminis)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、原生南方根结线虫(Meloidogyne incognita acrita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、纳西根结线虫(Meloidogyne naasi)、燕麦异皮线虫(Heterodera avenae)、水稻异皮线虫(Heteroderaoryzae)、玉米异皮线虫(Heterodera zeae)、查尔斑皮线虫(Punctodera chalcoensis)、鳞球茎茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、埃及纽带线虫(Hoplolaimus aegyptii)、大针纽带线虫(Hoplolaimus magnistylus)、帽状纽带线虫(Hoplolaimus galeatus)、印度纽带线虫(Hoplolaimus indicus)、双角螺旋线虫(Helicotylenchus digonicus)、双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)、壮螺旋线虫(Helicotylenchus pseudorobustus)、美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、异头锥线虫(Dolichodorus heterocephalus)、装饰小环线虫(Criconemella ornata)、刻线小环线虫(Criconemella onoensis)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、北方肾状线虫(Rotylenchulus borealis)、微小肾状线虫(Rotylenchulus parvus)、农田矮化线虫(Tylenchorhynchus agri)、清亮矮化线虫(Tylenchorhynchus clarus)、克莱顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、最大矮化线虫(Tylenchorhynchus maximus)、裸矮化线虫(Tylenchorhynchus nudus)、普通矮化线虫(Tylenchorhynchus vulgaris)、尖锐五沟线虫(Quinisulcius acutus)、Paratylenchusminutus、微细鞘线虫(Hemicycliophora parvana)、Aglenchus agricola、小麦粒瘿线虫(Anguina tritici)、花生滑刃线虫(Aphelenchoides arachidis)、小尾盾线虫(Scutellonema brachyurum)、根瘿亚蟃线虫(Subanguina radiciola)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治大豆中的线虫方面是特别有用的,所述大豆中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、草地短体线虫(Pratylenchuspratensis)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、斯氏短体线虫(Pratylenchusscribneri)、芹刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、大豆孢囊线虫(Heteroderaglycines)、哥伦比亚纽带线虫(Hoplolaimus columbus),以及咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、六纹短体线虫(Pratylenchus hexincisus)、落选短体线虫(Pratylenchus neglectus)、刻痕短体线虫(Pratylenchus crenatus)、艾氏短体线虫(Pratylenchus alleni)、敏捷短体线虫(Pratylenchus agilis)、玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)、伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、细小刺线虫(Belonolaimusgracilis)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、北方根结线虫(Meloidogynehapla)、哥伦比亚纽带线虫(Hoplolaimus columbus)、帽状纽带线虫(Hoplolaimusgaleatus)、肾形轮线虫(Rotylenchulus reniformis)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治烟草中的线虫方面是特别有用的,所述烟草中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica),以及最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、草地短体线虫(Pratylenchus pratensis)、六纹短体线虫(Pratylenchus hexincisus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、落选短体线虫(Pratylenchus neglectus)、刻痕短体线虫(Pratylenchus crenatus)、索氏短体线虫(Pratylenchus thornei)、伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)、延伸长针线虫(Longidorus elongatu)、裂片拟毛刺线虫(Paratrichodorus lobatus)、毛刺线虫属种(Trichodorus spp.)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、烟草球异皮线虫(Globodera tabacum)、茄球异皮线虫(Globodera solanacearum)、Globodera virginiae、鳞球茎茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、盘旋线虫属种(Rotylenchus spp.)、螺旋线虫属(Helicotylenchus spp.)、美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、小环线虫属种(Criconemella spp.)、肾形轮线虫(Rotylenchulus reniformis)、克莱顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、针线虫属种(Paratylenchus spp.)、Tetylenchusnicotianae。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治柑桔中的线虫方面是特别有用的,所述柑桔中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae),以及最短尾短体线虫(Pratylenchusbrachyurus)、伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、芹刺线虫(Belonolaimuslongicaudatus)、微小拟毛刺线虫(Paratrichodorus minor)、胼胝拟毛刺线虫(Paratrichodorus porosus)、毛刺线虫(Trichodorus)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、原生南方根结线虫(Meloidogyne incognita acrita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、Rotylenchus macrodoratus、美洲剑线虫(Xiphinemaamericanum)、短颈剑线虫(Xiphinema brevicolle)、标记剑线虫(Xiphinema index)、小环线虫属种(Criconemella spp.)、半轮线虫(Hemicriconemoides)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)(分别地)柑橘穿孔线虫(Radopholus citrophilus)、蚤缀鞘线虫(Hemicycliophora arenaria)、Hemicycliophora nudata、柑桔根线虫(Tylenchulussemipenetrans)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治香蕉中的线虫方面是特别有用的,所述香蕉中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、相似穿孔线虫(Radopholus similis),以及圆尾短体线虫(Pratylenchus giibbicaudatus)、卢斯短体线虫(Pratylenchus loosi)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)、香蕉螺旋线虫(Helicotylenchus multicinctus)、双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)、肾状线虫属种(Rotylenchulus spp.)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治菠萝中的线虫方面是特别有用的,所述菠萝中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)、草地短体线虫(Pratylenchus pratensis)、最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、古氏短体线虫(Pratylenchus goodeyi)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)、肾形轮线虫(Rotylenchulus reniformis),以及延伸长针线虫(Longidorus elongatus)、光头长针线虫(Longidorus laevicapitatus)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)、微小毛刺线虫(Trichodorus minor)、异皮线虫属种(Heterodera spp.)、食菌茎线虫(Ditylenchus myceliophagus)、Hoplolaimuscalifornicus、不强纽带线虫(Hoplolaimus pararobustus)、印度纽带线虫(Hoplolaimusindicus)、双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)、短小螺旋线虫(Helicotylenchusnannus)、香蕉螺旋线虫(Helicotylenchus multicinctus)、刺桐螺旋线虫(Helicotylenchus erythrine)、Xiphinema dimorphicaudatum、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、指状矮化线虫(Tylenchorhynchus digitatus)、伊布里矮化线虫(Tylenchorhynchus ebriensis)、不显著线虫(Paratylenchus minutus)、格尾盾线虫(Scutellonema clathricaudatum)、缓慢盾线虫(Scutellonema bradys)、肿大平滑垫刃(Psilenchus tumidus)、Psilenchus magnidens、Pseudohalenchus minutus、Criconemoides ferniae、Criconemoides onoense、Criconemoides ornatum。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治葡萄中的线虫方面是特别有用的,所述葡萄中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、标记剑线虫(Xiphinema index),以及草地短体线虫(Pratylenchus pratensis)、斯氏短体线虫(Pratylenchus scribneri)、落选短体线虫(Pratylenchus neglectus)、最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、索氏短体线虫(Pratylenchus thornei)、柑桔根线虫(Tylenchulus semipenetrans)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治树作物-仁果中的线虫是特别有用的,所述树作物-仁果中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans),以及伤残短体线虫(Pratylenchusvulnus)、延伸长针线虫(Longidorus elongatus)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治树作物-核果中的线虫方面是特别有用的,所述树作物-核果中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、伤残短体线虫(Pratylenchusvulnus)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、薄叶小环线虫(Criconemella xenoplax),以及最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、咖啡短体线虫(Pratylenchus coffeae)、斯氏短体线虫(Pratylenchus scribneri)、玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)、芹刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)、美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、弯曲小环线虫(Criconemella curvata)、克莱顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、钩针线虫(Paratylenchus hamatus)、突出针线虫(Paratylenchus projectus)、小尾盾线虫(Scutellonema brachyurum)、帽状纽带线虫(Hoplolaimus galeatus)。
所述化合物和包含本发明的化合物的组合物在防治树作物-坚果中的线虫方面是特别有用的,所述树作物-坚果中的线虫属于至少一种选自植物寄生线虫的物种,所述植物寄生线虫特别是毛刺线虫属种(Trichodorus spp.)、Criconemella rusium,以及伤残短体线虫(Pratylenchus vulnus)、拟毛刺线虫属种(Paratrichodorus spp.)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、螺旋线虫属种(Helicotylenchus spp.)、矮化线虫属种(Tylenchorhynchus spp.)、Cacopaurus pestis。
类似地,本文中所用的“线虫”是指对人类或动物造成损害的线虫。
对人类或动物有害的具体线虫物种为:
毛形目(Trichinellida),例如:鞭虫属种(Trichuris spp.)、毛细线虫属种(Capillaria spp.)、Trichomosoides属种、旋毛形线虫属种(Trichinella spp.)
垫刃目(Tylenchida),例如:细丝鲶属种(Micronema spp.)、类圆线虫属种(Strongyloides spp)。
小杆亚目(Rhabditina),例如:圆线虫属种(Strongylus spp.)、三齿线虫属种(Triodontophorus spp.)、食管齿线虫属种(Oesophagodontus spp.)、毛样线虫属种(Trichonema spp.)、辐首线虫属种(Gyalocephalus spp.)、柱咽属种(Cylindropharynxspp.)、杯口线虫属种(Poteriostomum spp.)、环肠线虫属种(Cyclococercus spp.)、杯冠线虫属种(Cylicostephanus spp.)、结节线虫属种(Oesophagostomum spp.)、夏伯特线虫属种(Chabertia spp.)、冠尾线虫属种(Stephanurus spp.)、钩虫属种(Ancylostomaspp.)、钩口线虫属种(Uncinaria spp.)、仰口线虫属种(Bunostomum spp.)、球头线虫属种(Globocephalus spp.)、比翼线虫属种(Syngamus spp.)、杯口线虫属种(Cyathostomaspp.)、后圆线虫属种(Metastrongylus spp.)、网尾线虫属种(Dictyocaulus spp.)、缪勒线虫属种(Muellerius spp.)、原圆线虫属种(Protostrongylus spp.)、新圆线虫属种(Neostrongylus spp.)、囊尾线虫属种(Cystocaulus spp.)、肺圆线虫属种(Pneumostrongylus spp.)、锐尾线虫属种(Spicocaulus spp.)、鹿圆线虫属种(Elaphostrongylus spp.)、副鹿圆线虫属种(Parelaphostrongylus spp.)、齿体线虫属种(Crenosoma spp.)、Paracrenosoma属种、管圆线虫属种(Angiostrongylus spp.)、猫圆线虫属种(Aelurostrongylus spp.)、类丝虫属种(Filaroides spp.)、类副丝形线虫属种(Parafilaroides spp.)、毛圆线虫属种(Trichostrongylus spp.)、血矛线虫属种(Haemonchus spp.)、奥斯特线虫属种(Ostertagia spp.)、马歇尔线虫属种(Marshallagiaspp.)、古柏线虫属种(Cooperia spp.)、细颈线虫属种(Nematodirus spp.)、猪圆线虫属种(Hyostrongylus spp.)、尖柱线虫属种(Obeliscoides spp.)、裂口线虫属种(Amidostomumspp.)、盘头线虫属种(Ollulanus spp.)
旋尾目(Spirurida),例如:尖尾线虫属种(oxyuris spp.)、蛲虫属种(Enterobiusspp.)、栓尾线虫属种(Passalurus spp.)、管状线虫属种(Syphacia spp.)、无刺线虫属种(Aspiculuris spp.)、异刺线虫属种(Heterakis spp.);蛔虫属种(Ascaris spp.)、弓蛔线虫属种(Toxascaris spp.)、弓蛔虫属种(Toxocara spp.)、贝利蛔线虫属种(Baylisascaris spp.)、副蛔虫属种(Parascaris spp.)、异尖属种(Anisakis spp.)、鸡蛔虫属种(Ascaridia spp.);鄂口线虫属种(Gnathostoma spp.)、泡翼线虫属种(Physaloptera spp.)、吸吮线虫属种(Thelazia spp.)、筒线虫属种(Gongylonema spp.)、丽线虫属种(Habronema spp.)、副柔线虫属种(Parabronema spp.)、德拉西线虫属种(Draschia spp.)、龙线虫属种(Dracunculus spp.);冠丝虫属种(Stephanofilariaspp.)、副丝虫属种(Parafilaria spp.)、腹腔丝虫属种(Setaria spp.)、罗阿丝虫属种(Loa spp.)、恶丝虫属种(Dirofilaria spp.)、类平滑丝虫属种(Litomosoides spp.)、布鲁丝虫属种(Brugia spp.)、吴策线虫属种(Wuchereria spp.)、盘尾丝虫属种(Onchocercaspp.)
许多已知的杀线虫剂同样具有对抗其他寄生蠕虫的活性,并因此被用于防治人类和动物的寄生蠕虫,但其不一定属于线虫类。因此,通过本发明可设想的是,从更广泛的含义而言,本文描述的化合物也可以被用抗蠕虫药。病原性内寄生蠕虫(Pathogenicendoparasitic helminths)包括扁形动物门(platyhelmintha)(例如单殖亚纲(monogenea)、绦虫纲(cestodes)和吸虫纲(trematodes))、棘头动物门(acanthocephala)和舌形动物门(pentastoma)。例如且优选地可提及下述蠕虫——但不限于此:
单殖亚纲(Monogenea):例如:三代虫属种(Gyrodactylus spp.)、指环虫属种(Dactylogyrus spp.)、多盘吸虫属种(Polystoma spp.)
绦虫纲(Cestode):假叶目,例如:裂头属种(Diphyllobothrium spp.)、迭宫绦虫属种(Spirometra spp.)、裂头绦虫属种(Schistocephalus spp.)、舌状绦虫属种(Ligulaspp.)、裂片属种(Bothridium spp.)、Diplogonoporus属种。
圆叶目(Cyclophyllida),例如:中殖孔绦虫属种(Mesocestoides spp.)、裸头绦虫属种(Anoplocephala spp.)、副裸头绦虫属种(Paranoplocephala spp.)、莫尼茨绦虫属种(Moniezia spp.)、遂体绦虫属种(Thysanosoma spp.)、曲子宫绦虫属种(Thysanieziaspp.)、无卵黄腺绦虫属种(Avitellina spp.)、斯泰勒绦虫属种(Stilesia spp.)、鸣绦虫属种(Cittotaenia spp.)、安德里绦虫属种(Andyra spp.)、伯特绦虫属种(Bertiellaspp.)、带科绦虫属种(Taenia spp.)、棘球绦虫属种(Echinococcus spp.)、泡尾绦虫属种(Hydatigera spp.)、戴文绦虫属种(Davainea spp.)、瑞立绦虫属种(Raillietina spp.)、膜壳绦虫属种(Hymenolepis spp.)、棘鳞绦虫属种(Echinolepis spp.)、棘壳绦虫属种(Echinocotyle spp.)、两睾绦虫属种(Diorchis spp.)、复孔绦虫属种(Dipylidiumspp.)、约优克斯绦虫属种(Joyeuxiella spp.)、复孔绦虫属种(Diplopylidium spp.)
吸虫纲(Trematodes):复殖亚纲(Digenea),例如:双穴吸虫属种(Diplostomumspp.)、茎双穴吸虫属种(Posthodiplostomum spp.)、裂体吸虫属种(Schistosoma spp.)、毛毕吸虫属种(Trichobilharzia spp.)、东毕血吸虫属种(Ornithobilharzia spp.)、澳毕吸虫属种(Austrobilharzia spp.)、巨毕吸虫属种(Gigantobilharzia spp.)、彩蚴吸虫属种(Leucochloridium spp.)、短咽吸虫属种(Brachylaima spp.)、棘口吸虫属种(Echinostoma spp.)、棘缘吸虫属种(Echinoparyphium spp.)、棘隙吸虫属种(Echinochasmus spp.)、低颈吸虫属种(Hypoderaeum spp.)、片形吸虫属种(Fasciolaspp.)、拟片形吸虫属种(Fasciolides spp.)、姜片虫属种(Fasciolopsis spp.)、环肠吸虫属种(Cyclocoelum spp.)、盲腔吸虫属种(Typhlocoelum spp.)、前后盘吸虫属种(Paramphistomum spp.)、杯殖吸虫属种(Calicophoron spp.)、殖盘吸虫属种(Cotylophoron spp.)、巨盘吸虫属种(Gigantocotyle spp.)、菲策吸虫属种(Fischoederius spp.)、腹袋吸虫属种(Gastrothylacus spp.)、背孔吸虫属种(Notocotylus spp.)、下殖吸虫属种(Catatropis spp.)、斜睾吸虫属种(Plagiorchisspp.)、前殖吸虫属种(Prosthogonimus spp.)、双腔吸虫属种(Dicrocoelium spp.)、阔盘吸虫属种(Eurytrema spp.)、隐孔吸虫属种(Troglotrema spp.)、并殖吸虫属种(Paragonimus spp.)、肛瘤吸虫属种(Collyriclum spp.)、侏形吸虫属种(Nanophyetusspp.)、后睾吸虫属种(Opisthorchis spp.)、支睾吸虫属种(Clonorchis spp.)、次睾吸虫属种(Metorchis spp.)、异形吸虫属种(Heterophyes spp.)、后殖吸虫属种(Metagonimusspp.)
Acantocephala:少棘目(Oligacanthorhynchida),例如:巨吻棘头虫属种(Macracanthorhynchus spp.)、前睾棘头虫属种(Prosthenorchis spp.);多态目(Polymorphida),例如:细颈属种(Filicollis spp.);念珠目(Moniliformida),例如:念珠棘虫属种(Moniliformis spp.),
棘吻目(Echinorhynchida),例如棘头花属种(Acanthocephalus spp.)、鱼棘头虫属种(Echinorhynchus spp.)、似细吻棘头虫属种(Leptorhynchoides spp.)
舌形虫属(Pentastoma):洞头虫目(Porocephalida),例如舌形虫属种(Linguatula spp.)。
在兽医领域和动物饲养中,本发明的活性化合物的给药以已知方式直接进行,或以合适的制剂形式肠内、非肠道、皮肤或鼻腔进行。给药可预防性地或治疗性地进行。
因此,本发明的一个实施方案涉及本发明的化合物,其用作药物。
另一方面涉及本发明的化合物,其用作杀体内寄生虫剂(antiendoparasiticalagent),特别是杀蠕虫剂(helmithicidal agent)或抗原生动物剂(antiprotozoaicagent)。例如,本发明的化合物在例如畜牧业、动物饲养、动物居所、卫生学领域中用作杀体内寄生虫剂,特别是杀蠕虫剂或抗原生动物剂。
另一方面涉及本发明的化合物,其用作杀体外寄生虫剂(antiectoparasiticalagent),特别是杀节肢动物剂,如杀昆虫剂或杀螨剂。例如,本发明的化合物在例如畜牧业、动物饲养、动物居所、卫生学领域中用作杀体外寄生虫剂,特别是杀节肢动物剂,如杀昆虫剂或杀螨剂。
本发明的又一方面为杀线虫组合物,包括有效量的至少一种如本文所定义的化合物和至少一种下述物质:表面活性剂、固态或液态稀释剂,其特征在于表面活性剂或稀释剂为在杀线虫组合物中通常使用的表面活性剂或稀释剂。在一个实施方案中,所述组合物包括至少两种如本文所定义的组合物。
本发明的一个相关方面为一种用于制备如本文所述的杀线虫组合物的方法,包括将如本文所述的至少一种化合物与在杀线虫组合物中通常使用的表面活性剂或稀释剂混合的步骤。在一个实施方案中,所述方法包括将本文所定义的至少两种化合物与在杀线虫组合物中通常使用的表面活性剂或稀释剂混合。
特别地,本发明涉及开发用于农业或园艺的杀线虫组合物。这些杀线虫组合物可以本身已知的方式制备。
本发明还提供作为作物保护剂和/或杀虫剂的制剂和由其制备的施用形式,例如浸透、滴注和喷雾液体,其包含至少一种本发明的活性化合物。所述施用形式可包括其他作物保护剂和/或杀虫剂;和/或增强活性的佐剂,如渗透剂,实例为植物油如菜籽油、葵花油,矿物油如液体石蜡,植物脂肪酸的烷基酯如菜籽油甲基酯或大豆油甲基酯,或烷氧基化烷醇;和/或展着剂(spreader),例如烷基硅氧烷;和/或盐,实例为有机或无机铵盐或鏻盐如硫酸铵或磷酸氢二铵;和/或保留促进剂(retention promoter),如二辛基磺基琥珀酸酯或羟丙基瓜尔胶聚合物;和/或保湿剂,如丙三醇;和/或肥料,如铵肥、钾肥或磷肥。
常规制剂的实例包括水溶性液体(SL)、乳油(EC)、水乳剂(EW)、悬浮剂(SC、SE、FS、OD)、水分散性颗粒剂(WG)、颗粒剂(GR)和胶囊浓缩剂(capsule concentrate)(CS);这些制剂和其他可能类型的制剂描述在例如Crop Life International的农药标准(PesticideSpecifications)、FAO和WHO农药标准的发展和使用手册(Manual on development anduse of FAO and WHO specifications for pesticides),以及FAO农作物生产与保护文件(FAO Plant Production and Protection Papers)——173(由FAO/WHO关于农药标准的联合会制订,2004,ISBN:9251048576)。除了一种或多种本发明的活性化合物之外,所述制剂还可包括活性农用化学品化合物。
所讨论的制剂或施用形式优选包含助剂,例如填充剂、溶剂、自发性促进剂、载体、乳化剂、分散剂、防冻剂(frost protectant)、灭微生物剂、增稠剂;和/或其他助剂,例如佐剂。本文中佐剂为增强制剂的生物效应而其本身不具有生物效应的组分。佐剂的实例为促进保留、铺展、附着到叶面或渗透的试剂。
这些制剂以已知方式制备,例如通过使活性化合物与助剂混合,所述助剂为例如填充剂、溶剂和/或固体载体和/或其他助剂如表面活性剂。制剂在合适的设备中制备或在施用之前或施用过程中制备。
适合用作助剂的为能够给予活性化合物的制剂或由这些制剂制备的施用形式(例如可用的作物保护剂,如喷洒液或拌种剂)特定的性能的物质,例如特定的物理性能、技术性能和/或生物性能。
合适的填充剂为,例如水;极性和非极性有机化学液体,例如芳族烃和非芳族烃(如石蜡烃(paraffin)、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合适,其还可被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)以及(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)。
如果使用的填充剂为水,则还可以使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。基本上,合适的液体溶剂为:芳族化合物,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族烃或氯代脂族烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡烃,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜以及水。
原则上,可使用所有合适的溶剂。合适的溶剂为,例如芳族烃,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族烃或氯代脂族烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,如环己烷;石蜡油,石油馏分、矿物油和植物油;醇,如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基亚砜和水。
原则上,可以使用所有合适的载体。合适的载体特别为:例如,铵盐和粉碎的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土;以及粉碎的合成矿物,如细分散的二氧化硅、氧化铝以及天然的或合成的硅酸盐、树脂、蜡和/或固体肥料。也可使用这些载体的混合物。适用于颗粒剂的载体包括:例如粉碎并分级的天然矿物,例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石;以及无机及有机粉的合成颗粒;以及有机物的颗粒,例如锯屑、纸、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。
还可使用液化的气体填充剂或溶剂。特别合适的为那些在标准温度下和标准压下为气体的填充剂或载体,实例为气溶胶喷射剂,如卤代烃,以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
乳化剂和/或发泡剂、具有离子特性或非离子特性的分散剂或润湿剂、或这些表面活性剂的混合物的实例为聚丙烯酸的盐;木素磺酸的盐;苯酚磺酸或萘磺酸的盐;环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺、与取代的苯酚(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物;磺基琥珀酸酯的盐;牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯);聚乙氧基化醇或酚的磷酯;多元醇的脂肪酸酯;以及包含硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物,实例为烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解物、木素亚硫酸废液和甲基纤维素。如果活性化合物的一种和/或惰性载体的一种不溶于水并且施用是在水中进行时,表面活性物质的存在是有利的。
可能存在于制剂和由其衍生的施用形式中的其他助剂包括着色剂,如无机颜料,实例为氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及营养物和微量营养物,如铁、镁、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
也可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他提高化学和/或物理稳定性的试剂。还可存在发泡沫或消泡剂。
此外,制剂和由其衍生的施用形式还可包含:作为额外助剂的增粘剂,例如羧甲基纤维素;粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其他可能的助剂包括矿物油和植物油
在制剂和由其衍生的施用形式中还可能存在其他助剂。此类添加剂的实例包括香料、保护胶体、粘合剂(binder)、胶粘剂(adhesive)、增稠剂、触变物质、渗透剂、保留促进剂、稳定剂、螯合剂、络合剂、湿润剂和展着剂。一般而言,活性化合物可与任何通常用于制剂目的的固体或液体添加剂结合。
合适的保留促进剂包括所有降低动态表面张力的那些物质,例如二辛基磺基琥珀酸酯;或增加粘弹性的物质,例如羟丙基瓜尔胶聚合物。
在本文中,合适的渗透剂包括所有为了增强活性农用化学品化合物渗透入植物而通常使用的那些物质。在本文中,渗透剂被定义为:来自(通常为水性的)施用液体和/或喷涂物质,其能够穿透植物的角质层并从而提高活性化合物在角质层中的移动性。这种特性可使用文献(Baur等人,1997,Pesticide Science 51,131-152)中描述的方法测定。实例包括烷氧基化醇,如椰子脂肪乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12);脂肪酸酯,如油菜籽油甲基酯或大豆油甲基酯;脂肪胺烷氧基化物,如牛脂胺乙氧基化物(15);或铵盐和/或鏻盐,如硫酸铵或磷酸氢二铵。
制剂优选包含0.00000001重量%至98重量%的活性化合物,或特别优选0.01重量%至95重量%的活性化合物,更优选0.5重量%至90重量%的活性化合物,基于制剂的重量计。
由制剂制备的施用形式(作物保护产品)的活性化合物的含量可在宽范围内变化。施用形式的活性化合物浓度通常可处于0.00000001重量%至95重量%的活性化合物,优选为0.00001重量%至1重量%,基于施用形式的重量计。施用以适合于施用形式的常规方式完成。
化合物以适用于使用形式的常规方式施用。
优选的植物为选自有用植物、观赏植物、草皮植物、在公众场合和室内被用作观赏植物的常用树木以及林业树木的那些植物。林业树木包括用于生产木材、纤维素、纸以及由树的部位制备的产品的树木。
本文中使用的术语有用植物指的是被用作用于获取食物、动物饲料、燃料或用于工业目的的植物的作物植物。
可通过应用式(I)的化合物而改善的有用植物包括,例如下述类型的植物:草皮;藤本植物;谷物,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米和粟/高粱;甜菜,例如糖用甜菜和饲用甜菜;果实,例如仁果、核果和软果,例如苹果、梨、李子、桃、杏仁、樱桃,以及浆果,如草莓、树莓、黑莓;豆科植物,例如菜豆、小扁豆、豌豆和大豆;油料作物,例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆和花生;瓜类蔬菜,例如西葫芦/南瓜、黄瓜和甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻和黄麻;柑橘类水果,例如,橙子、柠檬、葡萄柚和橘子;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝物种、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯和甜椒;樟科,例如鳄梨、樟属、樟脑,或植物如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄树、蛇麻草、香蕉、胶乳植物和观赏植物,如花、灌木、落叶树和针叶树。此列举不具有限制性。
以下植物被认为是特别合适的目标作物:棉花、茄子、草皮、仁果、核果、软果、玉米、小麦、大麦、黄瓜、烟草、藤本植物、稻、谷类、梨、菜豆、大豆、油菜、番茄、柿子椒、甜瓜、卷心菜、马铃薯和苹果。
根据本发明的方法可改善的的实例为:冷杉属种(Abies sp.)、桉属种(Eucalyptus sp.)、云杉属种(Picea sp.)、松属种(Pinus sp.)、七叶树属种(Aesculussp.)、悬铃木属种(Platanus sp.)、椴树属种(Tilia sp.)、槭树属种(Acer sp.)、铁杉属种(Tsuga sp.)、梣树属种(Fraxinus sp.)、花楸属种(Sorbus sp.)、桦木属种(Betula sp.)、山楂属种(Crataegus sp.)、榆属种(Ulmus sp.)、栎属种(Quercus sp.)、山毛榉属种(Fagus sp.)、柳属种(Salix sp.)、杨属种(Populus sp.)。
根据本发明的方法可改善的优选的树为:七叶树属树种:欧洲七叶树(A.hippocastanum)、A.pariflora、红花七叶树(A.carnea);悬铃木属树种:二球悬铃木(P.aceriflora)、一球悬铃木(P.occidentalis)、加利福尼亚悬铃木(P.racemosa);云杉属树种:欧洲云杉(P.abies);松属树种:辐射松(P.radiate)、西黄松(P.ponderosa)、扭叶松(P.contorta)、欧洲赤松(P.sylvestre)、湿地松(P.elliottii)、西部白松(P.montecola)、美国白皮松(P.albicaulis)、脂松(P.resinosa)、长叶松(P.palustris)、火炬松(P.taeda)、柔松(P.flexilis)、P.jeffregi、马尾松(P.baksiana)、P.strobus;桉属树种:巨桉(E.grandis)、蓝桉(E.globulus)、E.camadentis、亮果桉(E.nitens)、斜叶桉(E.obliqua)、杏仁桉(E.regnans)、E.pilularus。
根据本发明的方法可改善的特别优选的树为:松属树种:辐射松(P.radiate)、西黄松(P.ponderosa)、扭叶松(P.contorta)、欧洲赤松(P.sylvestre)、P.strobus;桉属树种:巨桉(E.grandis)、蓝桉(E.globulus)、E.camadentis。
根据本发明的方法可改善的非常特别优选的树为:马栗树(horse chestnut)、悬铃木科(Platanaceae)、椴树、枫树。
本发明还可应用于任何草坪草,包括冷季型草坪草和暖季型草坪草。冷季型草坪草的实例为早熟禾属植物(bluegrasses,Poa spp.),例如草地早熟禾(Kentuckybluegrass,Poa pratensis L.)、普通早熟禾(rough bluegrass,Poa trivialis L.)、加拿大早熟禾(Canada bluegrass,Poa compressa L.)、一年生早熟禾(annual bluegrass,Poaannua L.)、高地早熟禾(upland bluegrass,Poa glaucantha Gaudin)、林地早熟禾(woodbluegrass,Poa nemoralis L.)和鳞茎早熟禾(bulbous bluegrass,Poa bulbosa L.);翦股颖属(bentgrasses,Agrostis spp.),例如匍匐翦股颖(creeping bentgrass,Agrostispalustris Huds.)、细弱翦股颖(colonial bentgrass,Agrostis tenuis Sibth.)、欧翦股颖(velvet bentgrass,Agrostis canina L.)、南德国混合翦股颖(South German MixedBentgrass)(翦股颖属种(Agrostis spp.),包括细弱翦股颖(Agrostis tenuis Sibth.)、欧翦股颖(Agrostis canina L.)和匍匐翦股颖(Agrostis palustris Huds.),以及小糠草(redtop,Agrostis alba L.);
羊茅属(fescues,Festuca spp.),例如紫羊茅(red fescue,Festuca rubraL.spp.rubra)、匍匐羊茅(creeping fescue,Festuca rubra L.)、邱氏羊茅(chewingsfescue,Festuca rubra commutata Gaud.)、羊茅(sheep fescue,Festuca ovina L.)、硬羊茅(hard fescue,Festuca longifolia Thuill.)、细叶羊茅(hair fescue,Festucucapillata Lam.)、高羊茅(tall fescue,Festuca arundinacea Schreb.)和草原羊茅(meadow fescue,Festuca elanor L.);
黑麦草属(ryegrasses,Lolium spp.),例如一年生黑麦草(annual ryegrass,Lolium multiflorum Lam.)、多年生黑麦草(perennial ryegrass,Lolium perenne L.)和意大利黑麦草(Italian ryegrass,Lolium multiflorum Lam.);
以及冰草属(wheatgrasses,Agropyron spp.),例如球道冰草(fairwaywheatgrass,Agropyron cristatum(L.)Gaertn.)、扁穗冰草(crested wheatgrass,Agropyron desertorum(Fisch.)Schult.)以及蓝茎冰草(western wheatgrass,Agropyronsmithii Rydb.)。
其他冷季型草皮草的实例为滨草(beachgrass,Ammophila breviligulataFern.);无芒雀麦(smooth bromegrass,Bromus inermis Leyss.);香蒲科(cattails),例如梯牧草(timothy,Phleum pratense L.)、sand cattail(Phleum subulatum L.);鸭茅(orchardgrass,Dactylis glomerata L.);碱茅(weeping alkaligrass,Puccineliadistans(L.)Parl.)以及洋狗尾草(crested dog’s-tail,Cynosurus cristatus L.)。
暖季型草皮草的实例为狗牙根(Bermudagrass,Cynodon spp.L.C.Rich)、结缕草(zoysia grass,Zoysia spp.Willd.)、圣奥古斯丁草(St.Augustine grass,Stenotaphrumsecundatum Walt Kuntze)、百足草(centipede grass,Eremochloa ophiuroides MunroHack.)、地毯草(carpetgrass,Axonopus affinis Chase)、百喜草(Bahia grass,Paspalumnotatum Flugge)、克育草(Kikuyu grass,Pennisetum clandestinum Hochst.exChiov.)、野牛草(buffalo grass,Buchloe dactyloids(Nutt.)Engelm.)、格兰马草(Bluegrama,Bouteloua gracilis(H.B.K.)Lag.ex Griffiths)、海滨雀稗(seashore paspalum,Paspalum vaginatum Swartz)和垂穗草(sideoats grama,Bouteloua curtipendula(Michx.Torr.))。通常优选冷季型草皮草用于本发明的用途。特别优选早熟禾属、滨草和小糠草、羊茅属和黑麦草属。尤其优选翦股颖属。
所有植物和植物部位均可根据本发明处理。在本文中,植物应理解为意指所有的植物和植物种群,如有利的和不利的野生植物或作物植物(包括天然产生的作物植物)。作物植物可为通过常规育种和最佳方法或通过生物技术和重组方法、或这些方法的结合得到的植物,包括转基因植物并包括能够或不能够由植物育种者权利(plant breeder’srights)保护的植物变种。植物部位应理解为意指植物的所有地上及地下部位及器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎和根茎。植物部位还包括作物材料以及无性与有性繁殖材料,例如插条、块茎、根茎、纤匐茎和种子。
通过处理植物的种子来防治动物害虫的方式早已被人们所知,这种方式也是持续改进的主题。尽管如此,种子的处理产生了一系列的问题,这些问题一直不能够得到满意的解决。因此,需要开发保护种子和发芽植物的方法以使在储存过程中、播种之后或植物出苗之后不再需要、或至少很大程度上减少使用其他作物保护组合物。此外,需要以这样的方式优化使用的活性成分的量以为种子和发芽植物提供尽可能最好(best-possible)的保护以使其免受动物害虫的侵袭,但是不会因使用的活性成分而对植物本身造成损害。特别地,为了使用最少的作物保护组合物来获得对种子和发芽植物的最佳保护,处理种子的方法还应该考虑抵抗害虫或耐受害虫的转基因植物的固有的杀昆虫和/或杀线虫特性。
因此,本发明还特别涉及一种通过使用式(I)的化合物处理种子来保护种子和发芽植物免受害虫侵袭的方法。
本发明还涉及式(I)的化合物用于处理种子的用途,所述处理是为了保护种子和所得植物对抗动物害虫的目的。
此外,本发明涉及种子,该种子已用式(I)的化合物处理以保护其对抗动物害虫。
此外,本发明涉及种子,其在用本发明的式(I)的化合物处理之后,经受薄膜包衣过程(film-coating process)以阻止种子的粉尘磨损。
本发明的一个优势在于:由于本发明的组合物的特殊的系统特性,用这些组合物处理种子不仅向种子本身还向由所述种子生长出的植物(在它们出苗后)提供保护以免遭动物害虫。以此方式,可不需要在播种时直接处理农作物或播种后随即直接处理农作物。
另一优势可认为是,通过用本发明的式(I)的化合物处理种子可促进所处理的种子的发芽和出苗。
同样被认为有利的是式(I)的化合物也可特别地用于转基因种子上。
还据说,式(I)的化合物可与信号传输技术的试剂结合使用,其结果为例如,改善了与共生体(例如根瘤菌、菌根和/或植物内生细菌)的集群化,并得到了增强,和/或优化了固氮作用。
本发明的组合物适合于保护农业、温室、林业或园艺中使用的任何植物品种的种子。更具体而言,所述的种子为谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和粟)、玉米、棉花、大豆、稻、土豆、向日葵、咖啡、烟草、芥花(canola)、油菜、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如西红柿、黄瓜、菜豆、芸苔属植物、洋葱和莴苣)、果树植物、草坪和观赏植物的种子。特别重要的是处理谷物(例如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米、大豆、棉花、芥花、油菜和稻的种子。
如上所述,用式(I)的化合物处理转基因种子是特别重要的。此处所述的种子为通常包含至少一种异源基因的植物的种子,所述异源基因特别是控制具有杀昆虫和/或杀线虫特性的多肽的表达。在转基因种子中的异源基因可源自微生物如芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单胞菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。本发明特别适合用于处理包含至少一种源自芽孢杆菌属种(Bacillus sp)的异源基因的转基因种子。特别优选地,所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)。
就本发明而言,本发明的式(I)的活性化合物被单独或以合适的制剂形式施用于种子。种子优选在其稳定的条件下进行处理以致在处理过程中没有损害发生。通常,种子可在采收和播种之间的任何时间点处理。通常,所用的种子已从植物中分离并且已除去穗轴、壳、茎、皮、毛或果肉。因此,例如,可以使用已被采收、清理且干燥至水分含量小于15重量%的种子。或者,也可使用在干燥后用水处理例如然后再干燥的种子。
通常,在种子的处理过程中,必须确保选择施于种子的本发明的组合物和/或其他添加剂的量,以使种子的发芽不受不利地影响,和/或由该种子出苗的植物不会受损。对于在一定施用率下可表现出植物毒性效应的活性成份而言,必须特别确保这一点。
本发明的组合物可直接施用,也就是说,不含其他组分且不被稀释。通常,优选以合适制剂的形式将组合物施用在种子上。用于种子处理的合适的制剂和方法对于本领域技术人员是已知的并且记载于以下文献中:例如US 4272417 A、US 4245432 A、US 4808430A、US 5876739 A、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。
根据本发明可使用的式(I)的化合物可转化为常规拌种制剂,如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或其他种子包衣组合物,以及ULV制剂。
这些制剂用已知方法通过将式(I)的化合物与常规助剂混合而制备,所述助剂为例如常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂(colorant)、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂(sticker)、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的着色剂包括常规用于此目的的所有着色剂。在本文中不仅可使用在水中溶解度低的颜料还可使用水溶性染料。实例包括已知的名称为罗丹明B、C.I.、颜料红112和C.I.溶剂红1的着色剂。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的润湿剂包括促进润湿且常规用于活性农用化学品成分的制剂中的所有物质。优选使用烷基萘磺酸盐,如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的分散剂和/或乳化剂包括常规用于活性农用化学品成分的制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子的分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂,或非离子或阴离子分散剂的混合物。特别地,合适的非离子分散剂为环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚(tristryrylphenol polyglycol ether),及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别地,合适的阴离子分散剂为木素磺酸盐、聚丙烯酸的盐和芳基磺酸盐-甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂包括常规用于活性农用化学品成分的制剂中的所有泡沫抑制剂。可优选使用有机硅消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂包括可在农用化学品组合物中用于此目的的所有物质。实例包括二氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂包括在农用化学品组合物中用于此目的的所有物质。优选的那些二次增稠剂包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘着剂包括可用于拌种产品中的所有常规粘合剂。优选的实例可为聚乙基烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素可优选地包括赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4和A7;特别优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie derPflanzenschutz-und ”,第2卷,Springer Verlag,1970,第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可以直接或先用水稀释后用于处理宽范围的不同种类的种子。因此,浓缩剂或通过用水稀释而由其获得的制剂可用于对以下种子进行拌种:谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦)的种子,以及玉米、稻、油菜、豌豆、菜豆、棉花、向日葵和甜菜的种子,或各种蔬菜的种子。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂也可用于转基因植物的拌种。在此情况下,可在与通过表达形成的物质相互作用时产生额外的协同效应。
对于使用可根据本发明使用的拌种制剂或由其加水制得的制剂处理种子而言,合适的混合设备包括通常用于拌种的所有此类设备。更具体而言,拌种过程是将种子置于混合机内、加入特定需要量的拌种制剂——以其本身或预先用水稀释后——并将其混合直到制剂均匀地分布在种子上。之后可进行干燥操作。
可根据本发明使用的拌种制剂的施用率可在相对宽的范围内变化。施用率由制剂中的式(I)的化合物的具体含量和种子决定。关于式(I)的化合物的施用率通常在0.001至50g/kg种子的范围内,优选在0.01至15g/kg种子的范围内。
如上所述,所有植物及其部位可根据本发明处理。在一个优选的实施方案中,处理野生的或通过传统生物育种方法(如杂交或原生质体融合)得到的植物物种和植物变种以及它们的部位。在另一个优选的实施方案中,处理通过重组方法——如果合适,与传统方法(基因修饰生物体)结合——得到的转基因植物和植物变种以及它们的部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文中作出解释。在各情况下市售所得或使用中的植物或植物变种尤其优选根据本发明处理。植物变种应理解为意指具有新特征的植物,其已通过传统育种法、通过诱变或通过重组DNA技术培育。它们可采取变种、品种、生物型或基因型的形式。
本发明的处理方法可用于处理基因修饰生物体(GMOs),例如植物或种子。基因修饰植物(或转基因植物)是其中异源基因已被稳定地合并到基因组中的植物。表述“异源基因”主要是指如下基因:其在植物外部提供或组装,并且当该基因被引入细胞核内、叶绿体或线粒体基因组中时,通过表达相关的蛋白或多肽或通过下调植物中存在的其他基因或使得所述其他基因沉默(使用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA–miRNA–技术)来赋予经转化的植物新的或改进的农业学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称作转基因。根据其在植物基因组内的具体位置而定义的转基因被称为转化株系(transformation event)或转基因株系(transgenic event)。
根据本发明,优选待处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利的、有用特征的遗传物质(无论通过育种和/或生物技术方式获得)的所有植物。
根据本发明,同样优选待处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性,即所述植物对如下的动物和微生物害虫显示出较好的防御,例如线虫、昆虫、螨虫、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
抗线虫或昆虫的植物的实例记载于例如美国专利申请第11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、12/721,595、12/638,591号中和WO 11/002992、WO 11/014749、WO 11/103247、WO 11/103248、WO 12/135436、WO 12/135501中。
根据本发明,待处理的植物和植物栽培种还可以是对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括,例如,干旱、冷温暴露、热暴露、渗透胁迫、水淹、土壤盐度增加、矿物质暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、限制性供应氮营养素、限制性供应磷营养素、避阴。
根据本发明,待处理的植物和植物栽培种为那些以增加产量特性为特征的植物。所述植物产量增加可由以下原因导致:例如,改进的植物生理学、生长和发育(例如水利用效率、水保留效率)、改进的氮利用、增强的碳同化、改进的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。产量还可受改进的植物结构(在胁迫和非胁迫条件下)影响,包括但不限于,提早开花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植物大小、节间数量和距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗数量、每豆荚或穗的种子数量、种子质量、提高种子填充、减少种子分散、减少豆荚开裂和耐倒伏性。其他产量特性包括种子组成,例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性和更好的贮存稳定性。
可根据本发明处理的植物是杂交植物,其已经表达出杂种优势或杂交活力的特征,所述特征通常导致更高的产量、活力、健康度和对生物和非生物胁迫的抗性。这类植物通常通过使一种自交雄性不育亲系(母本)与另一种自交雄性可育亲系(父本)杂交而获得。杂交种子通常从雄性不育植物中采收并出售给种植者。雄性不育植物有时可(例如在玉米中)通过去雄制得,即机械地除去雄性生殖器官(或雄花),但更通常地,雄性不育是由植物基因组中的遗传决定子导致的。在这种情况下,以及特别是当种子是从杂交植物上采收的所需产物时,确保杂交植物中的雄性能育性的完全恢复通常是有用的。这可通过确保父本具有合适的能育性恢复基因来实现,所述能育性恢复基因能够恢复包含负责雄性不育的遗传决定子的杂交植物中的雄性能育性。雄性不育的遗传决定子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例描述在例如芸苔属种(Brassica species)(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO 05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)中。然而,雄性不育的遗传决定子也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可由植物生物技术方法(例如基因工程)获得。一种获得雄性不育植物的特别有用的方法记载于WO 89/10396中,其中,例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。于是能育性可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制因子(例如芽孢杆菌RNA酶抑制因子)而恢复(例如WO91/02069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)是除草剂耐受性植物,即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。此类植物可通过遗传转化获得或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性突变的植物而获得。
抗除草剂的植物是例如草甘膦(glyphosate)耐受植物,即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的方式使植物对草甘膦具有耐受性。例如,草甘膦耐受植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase)(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例是鼠伤寒沙门(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变CT7)(Science 1983,221,370-371)、农杆菌属种(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Curr.Topics Plant Physiol.1992,7,139-145)、编码矮牵牛EPSPS的基因(Science 1986,233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(J.Biol.Chem.1988,263,4280-4289)、或编码槮属(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。所述EPSPS基因也可以是如记载于例如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747、WO02/26995、WO 11/000498中的突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来获得,如美国专利第5,776,760号和第5,463,175号中所记载的。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来获得,如例如WO 02/36782、WO03/092360、WO 05/012515和WO 07/024782中所记载的。草甘膦耐受性植物还可通过选择包含天然产生的上述基因的突变体的植物而获得,如例如WO 01/024615或WO 03/013226中所记载的。表达给予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物记载于例如美国专利申请第11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774号中。包含其他给予草甘膦耐受性的基因(例如脱羧酶基因)的植物记载于例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中。
其他对除草剂具有抗性的植物是例如对抑制酶谷氨酰胺合成酶的除草剂具有耐受性的植物,所述除草剂为例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。这些植物可通过表达解除除草剂毒性的酶或抵抗抑制作用的突变的谷氨酰胺合成酶而获得,例如美国专利申请11/760,602中所记载的。一种此类有效的解毒酶是编码草丁膦乙酰转移酶(phosphinothricin acetyltransferase)的酶(例如链霉菌属(Streptomyces)种的bar蛋白或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物记载在例如美国专利第5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665号中。
其他除草剂耐受性植物还为对抑制羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。HPPD是一种催化将对羟基苯丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。对HPPD抑制剂耐受的植物可使用编码天然产生的抗HPPD酶的基因,或编码突变或嵌合HPPD酶的基因来转化,如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 09/144079、WO 02/046387、US 6,768,044、WO 11/076877、WO 11/076882、WO 11/076885、WO 11/076889或WO 11/076892中所记载的。对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码某些能够形成尿黑酸盐的酶的基因对植物进行转化而获得,尽管HPPD抑制剂可抑制天然HPPD酶。此类植物和基因记载于WO 99/34008和WO 02/36787中。植物对HPPD抑制剂的耐受性除了使用编码HPPD耐受酶的基因外,还可通过使用编码具有预苯酸盐脱氢酶(PDH)活性的酶的基因转化植物而改进,如WO04/024928中所记载的。另外,如WO 07/103567和WO 08/150473中所述,通过向其基因组添加编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如CYP450酶)的基因可使植物对HPPD抑制剂除草剂更耐受。
对除草剂具有抗性的其他植物还是对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括,例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称作乙酰羟基酸合酶,AHAS)中的不同突变会赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性,如例如Tranel和Wright(WeedScience2002,50:700-712),以及美国专利第5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659号中所记载的。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的制备记载在美国专利第5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824号中以及WO 96/33270中。其他咪唑啉酮耐受性植物还记载在例如WO 04/040012、WO 04/106529、WO 05/020673、WO 05/093093、WO 06/007373、WO 06/015376、WO 06/024351和WO 06/060634中。其他磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO 07/024782、WO 2011/076345、WO 2012058223、WO 2012150335和美国专利申请第61/288958号中。
其他对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱导突变、在除草剂的存在下在细胞培养物中选择、或突变育种而获得,如例如US 5,084,082(对于大豆)、WO 97/41218(对于水稻)、US 5,773,702和WO 99/057965(对于甜菜)、US 5,198,599(对于莴苣)或WO 01/065922(对于向日葵)中所记载的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)是昆虫抗性转基因植物,即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这些植物可通过遗传转化,或通过选择含有赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物,所述转基因包含编码如下物质的编码序列:
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如Crickmore等(Microbiology and Molecular Biology Reviews1998,62,807-813)列出的、Crickmore等(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名法(在线:http:// www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)中所更新的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如Cry蛋白类的Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb蛋白或其杀虫部分(例如EP-A 1999141和WO 07/107302),或者由合成基因编码的这类蛋白,例如记载在美国专利申请12/249,016中;或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分,其在苏云金芽孢杆菌的第二其他晶体蛋白或其部分——例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Nat.Biotechnol.2001,19,668-72;Applied Environm.Microbiol.2006,71,1765-1774),或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2 300 618)——的存在下具有杀虫性;或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白部分的杂交杀虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂交体或上述2)的蛋白的杂交体,例如由玉米株系MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO 07/027777);或
4)上述1)至3)中任一项的蛋白,其中一些、特别是1至10个氨基酸已被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性,和/或扩大所作用的目标昆虫种类的范围,和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA中的改变,例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白,或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白;或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白,或其杀虫部分,例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫蛋白(VIP),例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白;或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白,该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌蛋白——例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO 94/21795)——的存在下具有杀虫性;或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的不同分泌蛋白的杂交杀虫蛋白,例如上述1)中蛋白的杂交体或上述2)中蛋白的杂交体;或
8)上述5)至7)中的任一项的蛋白,其中一些、特别是1至10个氨基酸已被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性,和/或扩大所作用的目标昆虫种类的范围,和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的改变(同时仍编码杀虫蛋白),例如玉米株系COT102中的VIP3Aa蛋白;或
9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白,该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白——例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请61/126083和61/195019),或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP-A 2 300 618)——的存在下具有杀虫性。
10)上述9)的蛋白,其中一些、特别是1至10个氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性,和/或扩大所作用的目标昆虫种类的范围,和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的改变(同时仍编码杀虫蛋白)。
当然,本文中所用的昆虫抗性转基因植物还包括含有编码上述1至10类中任一项的蛋白的基因的组合的任意植物。在一个实施方案中,昆虫抗性植物包含一种以上编码上述1至10类中任一项的蛋白的转基因,从而在使用靶向不同目标昆虫物种的不同蛋白时扩大所作用的目标昆虫种类的范围,或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫性但作用方式不同(例如结合至昆虫中不同的受体结合位点)的不同杀昆虫蛋白来延迟植物的昆虫抗性发展。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物,所述转基因包含表达后产生双链RNA的序列,该序列在被植物害虫摄取后能抑制该植物害虫的生长,如例如WO 07/080126、WO 06/129204、WO 07/074405、WO 07/080127和WO 07/035650中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化,或通过选择包含赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括:
1)包含能够减少植物细胞或植物中聚(二磷酸腺苷-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物,如WO 00/04173、WO 06/045633、EP-A 1807519或EP-A2018431中所记载。
2)包含能够降低植物或植物细胞中的PARG编码基因的表达和/或活性的胁迫耐受性增强转基因的植物,如例如WO 04/090140中所记载。
3)含有胁迫耐受性增强转基因的植物,该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶,所述植物功能酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸磷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,如例如EP-A 1794306、WO 06/133827、WO 07/107326、EP-A 1999263或WO 07/107326中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)显示出改变了所采收的产品的数量、质量和/或储存稳定性,和/或改变了所采收的产品的具体成分的性质,例如:
1)合成改性淀粉的转基因植物,与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比,该改性淀粉的物理化学特性,特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘性行为、凝胶强度、淀粉颗粒大小和/或淀粉颗粒形态发生了改变,以便其更适合于特定的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物公开于例如EP-A 0 571 427、WO95/04826、EP-A 0719338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO 99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 04/056999、WO 05/030942、WO 05/030941、WO 05/095632、WO 05/095617、WO05/095619、WO 2005/095618、WO 05/123927、WO 06/018319、WO 06/103107、WO 06/108702、WO 07/009823、WO 00/22140、WO 06/063862、WO 06/072603、WO 02/034923、WO 08/017518、WO 08/080630、WO 08/080631、WO 08/090008、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO04/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 05/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936、WO 10/012796、WO 10/003701,
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物,或合成与未经过基因修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例为产生多聚果糖、特别是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物,如EP 0663956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593中所公开的;产生α-1,4-葡聚糖的植物,如WO 95/31553、US2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO00/14249中所公开的;产生α-1,6-支化α-1,4-葡聚糖的植物,如WO 00/73422中所公开的;产生交替糖(alternan)的植物,如WO 00/47727、WO 00/73422、US 5,908,975和EP-A0728213中所公开的,
3)产生透明质酸的转基因植物,如例如WO 06/032538、WO 07/039314、WO 07/039315、WO 07/039316、JP-A 2006-304779及WO 05/012529中所公开的。
4)转基因植物或杂交植物,例如特征为如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期贮存性”(LS)的洋葱,如美国专利申请12/020,360中所记载的。
5)显示出增加的产量的转基因植物,如在例如WO 11/095528中所公开的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的纤维特性的植物,例如棉花植株。这类植物可通过遗传转化,或者通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得,包括:
a)包含改变形式的纤维素合酶基因的植物,例如棉花植株,如WO 98/00549中所记载的。
b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植株,如WO 04/053219中所记载的。
c)具有增加蔗糖磷酸合酶的表达的植物,例如棉花植株,如WO 01/17333中所记载的。
d)具有增加蔗糖合酶的表达的植物,例如棉花植株,如WO 02/45485中所记载的。
e)其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时间(timing)例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶而被改变的植物,例如棉花植株,如WO 05/017157或WO 09/143995中所记载的。
f)具有改变的反应性纤维(例如通过表达包含nodC的N-乙酰基葡糖胺转化酶基因和几丁质合成酶基因的植物),例如棉花植株,如WO 06/136351、WO 11/089021、WO 11/089021、WO 12/074868中所记载的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的油分布特性的植物,例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油分布特性的突变的植物而获得,包括:
a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油菜植株,如例如US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所记载的。
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,例如油菜植株,如例如US 6,270,828、US6,169,190、US 5,965,755或WO 11/060946中所记载的。
c)产生具有低水平饱和脂肪酸的油的植物,例如油菜植株,如例如US 5,434,283或美国专利申请12/668303中所记载的。
d)产生具有改变的芥子油苷含量的油的植物,例如油菜植株,如WO 2012075426中所记载的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的落粒性特性的植物,例如油菜或相关芸苔属植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的落粒性特性的突变的植物而获得,包括例如具有延迟的或降低的落粒性的油菜植株,如WO 2009/068313和WO 2010/006732、WO 2012090499中所记载的。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(由植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的转译后蛋白质修饰模式的植物,如烟草植株,如例如WO 10/121818和WO10/145846中所记载的。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化株系或转化株系结合的植物,其在美国是向美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)申请非管制状态的主题,无论该申请是否已被批准或仍悬而未决。在任何时候,该信息都很容易从APHIS(美国马里兰州利弗代尔市利弗路4700号(邮编20737)(4700River Road Riverdale,MD 20737,USA))获得,例如在其互联网站上(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)获得。
其他特别有用的含单个转化株系或转化株系结合的植物例如在多个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见,例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspxhttp://www.cera-gmc.org/?action=gm_crop_database)。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化株系的结合的植物,其列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中,包括株系531/PV-GHBK04(棉花,昆虫防治,记载于WO 2002/040677)、株系1143-14A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128569);株系1143-51B(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128570);株系1445(棉花,除草剂耐受,未保藏,记载于US-A 2002-120964或WO 02/034946);株系17053(稻,除草剂耐受,保藏为PTA-9843,记载于WO 10/117737);株系17314(稻,除草剂耐受,保藏为PTA-9844,记载于WO 10/117735);株系281-24-236(棉花,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为PTA-6233,记载于WO 05/103266或US-A 2005-216969);株系3006-210-23(棉花,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为PTA-6233,记载于US-A 2007-143876或WO 05/103266);株系3272(玉米,品质特征,保藏为PTA-9972,记载于WO 06/098952或US-A 2006-230473);株系33391(小麦,除草剂耐受,保藏为PTA-2347,记载于WO 2002/027004)、株系40416(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-11508,记载于WO 11/075593);株系43A47(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-11509,记载于WO 11/075595);株系5307(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-9561,记载于WO 10/077816);株系ASR-368(糠穗草(bent grass),除草剂耐受,保藏为ATCCPTA-4816,记载于US-A 2006-162007或WO 04/053062);株系B16(玉米,除草剂耐受,未保藏,记载于US-A 2003-126634);株系BPS-CV127-9(大豆,除草剂耐受,保藏为NCIMB第41603号,记载于WO 10/080829);株系BLR1(油菜,雄性不育性的恢复,保藏为NCIMB 41193,记载于WO 2005/074671)、株系CE43-67B(棉花,昆虫防治,保藏为DSM ACC2724,记载于US-A2009-217423或WO 06/128573);株系CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2010-0024077);株系CE44-69D(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128571);株系CE46-02A(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128572);株系COT102(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2006-130175或WO 04/039986);株系COT202(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2007-067868或WO 05/054479);株系COT203(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 05/054480);株系DAS21606-3/1606(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11028,记载于WO 012/033794)、株系DAS40278(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-10244,记载于WO 11/022469);株系DAS-44406-6/pDAB8264.44.06.1(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11336,记载于WO 2012/075426)、株系DAS-14536-7/pDAB8291.45.36.2(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11335,记载于WO 2012/075429)、株系DAS-59122-7(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA 11384,记载于US-A 2006-070139);株系DAS-59132(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,未保藏,记载于WO 09/100188);株系DAS68416(大豆,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-10442,记载于WO 11/066384或WO 11/066360);株系DP-098140-6(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-8296,记载于US-A 2009-137395或WO 08/112019);株系DP-305423-1(大豆,品质特征,未保藏,记载于US-A 2008-312082或WO 08/054747);株系DP-32138-1(玉米,杂交体系,保藏为ATCC PTA-9158,记载于US-A 2009-0210970或WO 09/103049);株系DP-356043-5(大豆,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-8287,记载于US-A 2010-0184079或WO 08/002872);株系EE-1(茄子,昆虫防治,未保藏,记载于WO 07/091277);株系FI117(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC 209031,记载于US-A 2006-059581或WO 98/044140);株系FG72(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11041,记载于WO 2011/063413)、株系GA21(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC 209033,记载于US-A2005-086719或WO 98/044140);株系GG25(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC 209032,记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140);株系GHB119(棉花,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-8398,记载于WO 08/151780);株系GHB614(棉花,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-6878,记载于US-A 2010-050282或WO 07/017186);株系GJ11(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC 209030,记载于US-A 2005-188434或WO 98/044140);株系GM RZ13(糖用甜菜,病毒抗性,保藏为NCIMB-41601,记载于WO 10/076212);株系H7-1(糖用甜菜,除草剂耐受,保藏为NCIMB 41158或NCIMB 41159,记载于US-A 2004-172669或WO 04/074492);株系JOPLIN1(小麦,病害耐受,未保藏,记载于US-A 2008-064032);株系LL27(大豆,除草剂耐受,保藏为NCIMB41658,记载于WO 06/108674或US-A 2008-320616);株系LL55(大豆,除草剂耐受,保藏为NCIMB 41660,记载于WO 06/108675或US-A 2008-196127);株系LLcotton25(棉花,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-3343,记载于WO 03/013224或US-A 2003-097687);株系LLRICE06(稻,除草剂耐受,保藏为ATCC 203353,记载于US 6,468,747或WO00/026345);株系LLRice62(稻,除草剂耐受,保藏为ATCC 203352,记载于WO 2000/026345)、株系LLRICE601(稻,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-2600,记载于US-A 2008-2289060或WO 00/026356);株系LY038(玉米,品质特征,保藏为ATCC PTA-5623,记载于US-A2007-028322或WO 05/061720);株系MIR162(玉米,昆虫防治,保藏为PTA-8166,记载于US-A2009-300784或WO 07/142840);株系MIR604(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A 2008-167456或WO 05/103301);株系MON15985(棉花,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2516,记载于US-A 2004-250317或WO 02/100163);株系MON810(玉米,昆虫防治,未保藏,记载于US-A2002-102582);株系MON863(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-2605,记载于WO 04/011601或US-A 2006-095986);株系MON87427(玉米,授粉控制,保藏为ATCC PTA-7899,记载于WO11/062904);株系MON87460(玉米,胁迫耐受性,保藏为ATCC PTA-8910,记载于WO 09/111263或US-A 2011-0138504);株系MON87701(大豆,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-8194,记载于US-A 2009-130071或WO 09/064652);株系MON87705(大豆,品质特征-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-9241,记载于US-A 2010-0080887或WO 10/037016);株系MON87708(大豆,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-9670,记载于WO 11/034704);株系MON87712(大豆,产率,保藏为PTA-10296,记载于WO 2012/051199)、株系MON87754(大豆,品质特征,保藏为ATCC PTA-9385,记载于WO 10/024976);株系MON87769(大豆,品质特征,保藏为ATCC PTA-8911,记载于US-A 2011-0067141或WO 09/102873);株系MON88017(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-5582,记载于US-A 2008-028482或WO 05/059103);株系MON88913(棉花,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-4854,记载于WO 04/072235或US-A 2006-059590);株系MON88302(油菜,除草剂耐受,保藏为PTA-10955,记载于WO 2011/153186)、株系MON88701(棉花,除草剂耐受,保藏为PTA-11754,记载于WO 2012/134808)、株系MON89034(玉米,昆虫防治,保藏为ATCC PTA-7455,记载于WO 07/140256或US-A 2008-260932);株系MON89788(大豆,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-6708,记载于US-A 2006-282915或WO 06/130436);株系MS11(油菜,授粉控制-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-850或PTA-2485,记载于WO 01/031042);株系MS8(油菜,授粉控制-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-730,记载于WO 01/041558或US-A2003-188347);株系NK603(玉米,除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-2478,记载于US-A 2007-292854);株系PE-7(稻,昆虫防治,未保藏,记载于WO 08/114282);株系RF3(油菜,授粉控制-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-730,记载于WO 01/041558或US-A 2003-188347);株系RT73(油菜,除草剂耐受,未保藏,记载于WO 02/036831或US-A 2008-070260);株系SYHT0H2/SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受,保藏为PTA-11226,记载于WO 2012/082548)、株系T227-1(糖用甜菜,除草剂耐受,未保藏,记载于WO 02/44407或US-A 2009-265817);株系T25(玉米,除草剂耐受,未保藏,记载于US-A 2001-029014或WO 01/051654);株系T304-40(棉花,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-8171,记载于US-A 2010-077501或WO 08/122406);株系T342-142(棉花,昆虫防治,未保藏,记载于WO 06/128568);株系TC1507(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,未保藏,记载于US-A 2005-039226或WO04/099447);株系VIP1034(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为ATCC PTA-3925.,记载于WO 03/052073)、株系32316(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为PTA-11507,记载于WO 11/084632)、株系4114(玉米,昆虫防治-除草剂耐受,保藏为PTA-11506,记载于WO 11/084621)、株系EE-GM3/FG72(大豆,除草剂耐受,ATCC登录号为PTA-11041,WO 2011/063413A2)、株系DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受,ATCC登录号为PTA-10442,WO2011/066360A1)、株系DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受,ATCC登录号为PTA-10442,WO 2011/066384A1)、株系DP-040416-8(玉米,昆虫防治,ATCC登录号为PTA-11508,WO 2011/075593A1)、株系DP-043A47-3(玉米,昆虫防治,ATCC登录号为PTA-11509,WO 2011/075595A1)、株系DP-004114-3(玉米,昆虫防治,ATCC登录号为PTA-11506,WO 2011/084621A1)、株系DP-032316-8(玉米,昆虫防治,ATCC登录号为PTA-11507,WO 2011/084632A1)、株系MON-88302-9(油菜,除草剂耐受,ATCC登录号为PTA-10955,WO 2011/153186A1)、株系DAS-21606-3(大豆,除草剂耐受,ATCC登录号为PTA-11028,WO 2012/033794A2)、株系MON-87712-4(大豆,品质特征,ATCC登录号为PTA-10296,WO 2012/051199A2)、株系DAS-44406-6(大豆,累积的除草剂耐受性,ATCC登录号为PTA-11336,WO 2012/075426A1)、株系DAS-14536-7(大豆,累积的除草剂耐受性,ATCC登录号为PTA-11335,WO 2012/075429A1)、株系SYN-000H2-5(大豆,除草剂耐受,ATCC登录号为PTA-11226,WO 2012/082548A2)、株系DP-061061-7(油菜,除草剂耐受,未保藏不可用,WO2012071039A1)、株系DP-073496-4(油菜,除草剂耐受,未保藏不可用,US2012131692)、株系8264.44.06.1(大豆,累积的除草剂耐受性,登录号为PTA-11336,WO 2012075426A2)、株系8291.45.36.2(大豆,累积的除草剂耐受性,登录号为PTA-11335,WO 2012075429A2)、株系SYHT0H2(大豆,ATCC登录号为PTA-11226,WO 2012/082548A2)、株系MON88701(棉花,ATCC登录号为PTA-11754,WO 2012/134808A1)、株系KK179-2(紫花苜蓿,ATCC登录号为PTA-11833,WO2013003558A1)、株系pDAB8264.42.32.1(大豆,累积的除草剂耐受性,ATCC登录号为PTA-11993,WO 2013010094A1)、株系MZDT09Y(玉米,ATCC登录号为PTA-13025,WO2013012775A1)。
用式(I)的化合物对植物和植物部位的处理直接进行或通过使用常规处理方法作用于环境、生境或储存空间而进行,所述常规处理方法例如通过浸渍、喷洒、喷雾、雾化、蒸发、撒粉、成雾、撒播、发泡、涂抹、播散(spreading)、注射、浸透、滴灌;以及在繁殖材料、特别是种子的情况下,还可通过干燥种子处理的方法、湿润种子处理的方法、浆体处理方法,通过包壳、通过涂覆一层或多层包衣等来进行。此外,可以通过超低体积法施用活性物质或将活性物质制剂或活性物质本身注入到土壤中。
植物的一个优选的直接处理是叶面施用处理,即将式(I)的化合物或含有式(I)的化合物的组合物施用于叶子,这可以使处理频率和施用率与感染压(infection pressure)相匹配。
在系统性的活性化合物的情况下,本发明的式(I)的化合物或组合物通过根系统到达植物。在此情况下,植物的处理通过使本发明的式(I)的化合物或组合物作用于植物的环境而起作用。这可通过下述方式完成:例如浸透;引入到土壤或营养液中,即植物的生长位置(例如土壤或水培系统)用液体形式的本发明的式(I)的化合物或组合物浸渍;或通过土壤施用,即将本发明的式(I)的化合物或组合物以固体形式(例如颗粒的形式)引入到植物的生长位置。在水稻培养物的情况下,这还可通过将本发明的式(I)的化合物或组合物以固体使用形式(例如以颗粒的形式)计量至灌溉的水稻田中而完成。
制备实施例
本发明的各方面将参考化合物实施例和下述制备实施例或功效实施例的下表1进行说明。
表1以非限制性的方式对本发明的式(I)的化合物的实施例予以说明。那些化合物各自代表本发明的一个优选的实施方案。
表1
式(Ia)的化合物
其中A、B、T、X1、X2、X3、X4、X5、Z1、Z2和Z3具有表中给出的含义。如果立体化学是已知的,环碳的相对位置以这样的方式命名,即连接Z2的碳是位置1,连接Z1的碳是位置2。
logP-值的测定:
logP值的测定是根据EEC指令79/831附件V.A8(EEC Directive79/831AnnexV.A8)通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱上用下列方法进行:
[a]测定是在以下条件下完成的:在pH值为2.3的条件下,使用0.1%磷酸和乙腈作为洗脱剂,线性梯度为10%乙腈至95%乙腈。
[b]LC-MS的测定在是在以下条件下完成的:在pH值为2.7的条件下,使用0.1%甲酸的水溶液和乙腈(包含0.1%甲酸)作为洗脱剂,线性梯度为10%乙腈至95%乙腈。
[c]LC-MS的测定在是在以下条件下完成的:在pH值为7.8的条件下,使用0.001摩尔的碳酸氢铵水溶液作为洗脱剂,线性梯度为10%乙腈至95%乙腈。
使用logP值已知的直链烷2-酮(含有3至16个碳原子)进行校准(logP值是采用两个相邻烷酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。λmax值使用200纳米至400纳米的紫外光谱在色谱信号的峰值处测定。
NMR峰列表
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式列出。对于各信号峰列出的δ值,单位是ppm,信号强度在圆括号内。δ值(信号强度)对之间以分号隔开。
因此,示例性峰列表具有如下的形式:
δ1(强度1);δ2(强度2);……..;δi(强度i);……;δn(强度n)
尖锐信号的强度与绘制的实施例的NMR图谱中的信号高度(以厘米计)相关,并显示了信号强度的实际关系。与图谱中最强信号相比,由宽信号可以显示出信号或其相对强度的几个峰或中间值。
为了校正1H图谱的化学位移,我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移,特别是在DMSO中检测图谱的情况下。因此,在NMR峰列表中,可出现四甲基硅烷峰,但不是必须出现。
1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR图类似,因此其通常包含在典型的NMR-解译中所列出的所有峰。
此外,其还可示出溶剂、目标化合物的立体异构体(也是本发明的目的)和/或杂质峰的典型的1H-NMR图信号。
为了示出溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号,常见的溶剂峰例如DMSO-D6中的DMSO的峰和水的峰均示于我们的1H-NMR峰列表中,并且平均而言,通常具有高强度。
平均而言,目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰的强度比目标化合物(例如纯度>90%)的峰的强度低。
此类立体异构体和/或杂质对于特定制备过程来说可能是常见的。因此,其峰可通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”来帮助识别我们的制备过程的重现性。
专业人员通过使用已知的方法(MestreC,ACD-模拟,还可使用经验评估期望值)计算目标化合物的峰值,并且可根据需要任选使用额外的强度过滤器分离目标化合物的峰。该分离与在典型的1H-NMR解译中检测出的相关峰类似。
使用峰列表的NMR数据描述的其他详情可在公开发表物“专利申请中的NMR峰列表数据的引用(Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications)”中找到。(研究公开数据库第564025号)
补充下述化合物的NMR数据:
化合物621:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.37(m,1H),8.05(m,1H),7.70(m,1H),7.66(m,2H),7.28(m,2H),6.37(d,1H),5.03(m,1H),4.43(m,1H),2.69(m,1H),2.49(m,2H),2.22(m,1H)
化合物620:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.45(m,1H),8.08(m,1H),7.78(m,1H),7.63(m,2H),7.36(m,2H),6.75(d,1H),4.95(m,1H),3.78(m,1H),2.49(m,1H),2.32(m,1H),1.99(m,1H),1.87(m,1H)
化合物513:
1H-NMR:400MHz,DMSO-d6,δ,8.69(m,1H),7.67(m,1H),7.56(m,2H),7.27(m,1H),7.02(m,2H),6.85(m,1H),4.81(m,1H),4.20(m,1H),2.20-2.60(m,4H)
化合物497:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.84(m,2H),7.62(m,2H),7.35(m,2H),7.08(m,2H),6.00(d,1H),4.97(m,1H),3.75(m,1H),2.50(m,1H),2.30(m,1H),1.99(m,1H),1.80(m,1H)
化合物498:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.77(m,1H),7.61(m,3H),7.37(m,4H),6.40(d,1H),4.96(m,1H),3.74(m,1H),2.48(m,1H),2.30(m,1H),1.96(m,1H),1.81(m,1H)
化合物456:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.79(m,1H),7.42-7.28(m,4H),7.13(m,1H),7.10(m,1H),5.44(d,1H),5.09(m,1H),4.23(m,1H),2.60(m,1H),2.40(m,2H),2.11(m,1H)
化合物454:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.74(m,1H),7.27-7.53(m,6H),6.37(d,1H),4.81(m,1H),3.69(m,1H),2.36(m,2H),2.00(m,1H),1.69(m,1H)
化合物455:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.51–7.26(m,8H),5.61(d,1H),5.07(m,1H),4.30(m,1H),2.60(m,1H),2.38(m,2H),2.10(m,1H)
化合物283:
1H-NMR:78/22的主要异构体和次要异构体的混合物
主要异构体:400MHz,氘代氯仿,δ,8.69–8.67(m,1H),7.78-7.16(m,6H),5.27(d,1H),4.78(m,1H),3.45(m,1H),2.26(m,2H),2.02-1.62(m,4H)
次要异构体:400MHz,氘代氯仿,δ,8.69–8.67(m,1H),7.78-7.16(m,6H),5.70(d,1H),4.46(m,1H),2.91(m,1H),2.32(m,1H),2.26-1.62(m,5H)
化合物290:
1H-NMR:400MHz,DMSO-d6,δ,8.73(d,1H),8.51(d,1H),7.72-7.61(m,4H),7.44(m,1H),7.30(m,1H),4.61(m,1H),3.47(m,1H),2.21(m,1H),2.06(m,1H),1.92(m,2H),1.71(m,2H)
化合物732:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.93(m,1H),8.72(m,1H),8.06(m,1H),7.72(m,1H),7.59(m,2H),7.55(m,1H),6.38(d,1H),4.89(m,1H),3.74(m,1H),2.47(m,1H),2.29(m,1H),1.99(m,1H),1.83(m,1H)
化合物733:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.99(m,1H),7.51(m,2H),7.32(m,2H),7.12(m,1H),7.06(m,1H),6.11(d,1H),5.23(m,1H),4.79(m,1H),3.18(m,1H),2.66(m,1H),2.63(m,1H),2.34(m,1H),
化合物734:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.44(d,1H),8.37(m,1H),7.25–6.04(m,4H),5.21(m,1H),4.80(m,1H),3.19(m,1H),2.66(m,1H),2.48(m,1H),2.37(m,1H)
化合物735:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.49(m,1H),7.28–7.07(m,6H),6.30(d,1H),5.23(m,1H),4.72(m,1H),3.16(m,1H),2.63(m,1H),2.58(m,1H),2.47(m,1H),
化合物736:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.61(m,1H),7.47–7.08(m,6H),6.06(d,1H),5.21(m,1H),4.70(m,1H),3.10(m,1H),2.47(m,1H),2.45(m,1H),2.27(m,1H),
化合物737:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.78(m,1H),7.30–6.90(m,6H),6.10(d,1H),5.21(m,1H),4.75(m,1H),3.17(m,1H),2.60(m,1H),2.37(m,1H),2.33(m,1H),
化合物738:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.47(d,2H),7.28(m,4H),7.00(t,1H),6.49(d,1H),5.17(m,1H),4.82(m,1H),3.16(m,1H),2.69(m,1H),2.64(m,1H),2.45(m,1H)
化合物739:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.39(m,1H),8.06(m,1H),7.68(m,2H),7.28(m,2H),6.34(d,1H),5.03(m,1H),4.37(m,1H),2.69(m,1H),2.44(m,2H),2.16(m,1H),
化合物740:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.31(m,2H),7.09(m,1H),6.39(d,1H),5.13(m,1H),4.68(m,1H),3.15(m,1H),2.67(s,3H),2.59(m,1H),2.46(m,1H),2.29(m,1H)
化合物741:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.42–6.51(m,6H),6.49(d,1H),5.21(m,1H),4.72(m,1H),3.15(m,1H),2.61(m,1H),2.58(m,1H),2.29(m,1H),
化合物742:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,
7.42–7.07(m,7H),6.48(d,1H),5.24(m,1H),4.74(m,1H),3.16(m,1H),2.48(m,1H),2.44(m,1H),2.30(m,1H)
化合物743:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.36(d,1H),8.34(m,1H),7.70(d,1H),7.24(m,2H),7.00(m,1H),5.20(m,1H),4.74(m,1H),3.21(m,1H),2.58(m,1H),2.46(m,1H),2.36(m,1H)
化合物744:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.61(m,1H),8.00(s,1H),7.96(s,1H),7.70(m,1H),7.05(m,1H),5.19(m,1H),4.79(m,1H),3.17(m,1H),2.62(m,1H),2.45(m,1H),2.34(m,1H)
化合物745:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.32–7.27(m,4H),7.10-7.06(m,2H),5.20(m,1H),4.58(m,1H),3.26(m,1H),2.51(m,2H),2.24(m,1H)
化合物746:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.70(m,1H),7.49(m,2H),7.44(m,2H),7.10(m,1H),6.08(d,1H),5.21(m,1H),4.73(m,1H),3.14(m,1H),2.63(m,1H),2.48(m,1H),2.31(m,1H)
化合物747:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.60(d,1H),7.63(d,2H),7.42(d,2H),4.61(m,1H),3.38(m,1H),2.65(s,3H),2.11(m,1H),2.00(m,2H),1.87(m,1H),1.65(m,2H)
化合物748:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,8.60(d,1H),8.53(d,1H),8.31(d,1H),7.59(d,1H),7.48(d,1H),4.72(m,1H),3.38(m,1H),2.32-1.76(m,4H),1.23(m,2H)
化合物749:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.46–7.34(m,5H),7.03(s,1H),6.48(s,1H),3.70(dd,1H),2.00(dd,1H),1.58(m,1H)
化合物751:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.50–7.26(m,8H),5.65(s,1H),3.70(dd,1H),1.99(dd,1H),
1.60(m,1H)
化合物752:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.49–7.27(m,8H),5.89(s,1H),3.69(dd,1H),2.02(dd,1H),1.57(m,1H)
化合物753:
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.79(d,1H),7.77–7.26(m,5H),7.03(m,2H),5.40(s,1H),3.69(dd,1H),2.01(dd,1H),1.57(m,1H)
下述实施例以非限制性的方式说明了本发明的式(I)的化合物的制备过程和功效。
制备实施例1:顺式-3-氯-N-[2-(2-氯苯基)环丁基]吡啶-2-甲酰胺(化合物247)和反式-3-氯-N-[2-(2-氯苯基)环丁基]吡啶-2-甲酰胺(化合物238)
步骤1:2-[2-氯苯基]环丁酮
在-70℃下,向2-氯苯甲醛(10.0g,1.0eq)和环丙基(二苯基)锍四氟硼酸盐(22.34g,1.1eq)在THF(100mL)中的溶液中加入t-BuOK(142mL,1M在THF中),并在-70℃至0℃下搅拌1小时。在后处理和柱纯化后,分离出6.0g的题述化合物。
步骤2:2-(2-氯苯基)-N-羟基环丁亚胺
在RT(室温)下,向2-[2-氯苯基]环丁酮(6.0g,1.0eq)在乙醇(60mL)中的溶液中加入盐酸羟胺(3.46g,1.5eq),随后加入K2CO3(9.16g,3eq),并搅拌3小时。在后处理和柱纯化之后分离出3.0g的题述化合物。
步骤3:2-(2-氯苯基)环丁胺
在0℃下,向搅拌着的2-(2-氯苯基)-N-羟基环丁亚胺(2.6g,1.0eq)在THF(26mL)中的溶液中加入硼烷-THF-络合物(3mL,2.0eq.,1M),在室温下搅拌3小时并在65℃下搅拌16小时。用甲醇(20mL)使反应混合物的反应停止,回流3小时,将溶剂蒸发以获得2.10g粗的题述产物,其为非对映异构混合物(50:50)。
步骤4:顺式-3-氯-N-[2-(2-氯苯基)环丁基]吡啶-2-甲酰胺(化合物247)和反式- 3-氯-N-[2-(2-氯苯基)环丁基]吡啶-2-甲酰胺(化合物238)
室温下,向2-(2-氯苯基)环丁胺(150mg,1.0eq)在二氯甲烷(DCM)(3mL)中的溶液中加入三乙胺(0.34mL,3.0eq)、3-氯吡啶-2-羧酸(143mg,1.1eq),随后加入HATU(邻-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-N,N,N′,N′-四甲基脲鎓六氟磷酸盐)(470mg,1.5eq),并在室温下搅拌3小时。在后处理和柱纯化之后,分离出题述化合物,其为顺式/反式混合物。所述两种异构体通过制备型HPLC分离,得到55mg(20.8%)的顺式-3-氯-N-[2-(2-氯苯基)环丁基]吡啶-2-甲酰胺和50mg(18.9%)的反式-3-氯-N-[2-(2-氯苯基)环丁基]吡啶-2-甲酰胺。
顺式异构体:HPLC-MS:logP=2.79;质量(m/z):321.0(M+H)+1H-NMR[氘代氯仿]2.09–2.16(m,1H),2.32–2.39(m,1H),2.42–2.48(m,1H),2.57–2.63(m,1H),4.30–4.36(m,1H),5.03–5.09(m,1H),7.21–7.23(m,1H),7.34–7.41(m,3H),7.48–7.49(m,1H),7.98(s,1H),8.47(s,1H)。
反式异构体:HPLC-MS:logP=3.06;质量(m/z):321.0(M+H)+1H-NMR[氘代氯仿]1.66–1.76(m,1H),1.98–2.08(m,1H),2.39–2.47(m,2H),3.77–3.85(m,1H),4.86–4.95(m,1H),7.13–7.17(m,1H),7.28–7.38(m,3H),7.59–7.61(m,1H),7.80–7.82(m,1H),8.20–8.22(m,1H),8.45–8.46(m,1H)。
制备实施例2:顺式-N-[2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡 唑-4-甲酰胺和反式-N-[2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲 酰胺
步骤1:2-(2,4-二氯苯基)环丁酮
在-70℃下,向2,4-二氯苯甲醛(8.0g,1.0eq)和环丙基(二苯基)锍四氟硼酸酯(14.6g,1.1eq)在THF(80mL)中的溶液中加入t-BuOK(93mL,1M在THF中),并在-70℃至0℃下搅拌2小时。在后处理和柱纯化之后,分离出5.0g的题述化合物。
步骤2:2-(2,4-二氯苯基)-N-羟基环丁亚胺
在室温下,向2-(2,4-二氯苯基)环丁酮(5.0g,1.0eq)在乙醇(50mL)中的溶液中加入盐酸羟胺(2.43g,1.5eq),随后加入K2CO3(9.67g,3eq),并搅拌16小时。在后处理和柱纯化之后分离出2.7g的题述化合物。
步骤3:2-(2,4-二氯苯基)环丁胺
在0℃下,向搅拌着的2-(2,4-二氯苯基)-N-羟基环丁亚胺(1.0g,1.0eq)在THF(10mL)中的溶液中加入硼烷-THF-络合物(8.7mL,2.0eq.,1M),并在室温下搅拌3小时在65℃下搅拌16小时。用甲醇(3mL)使反应混合物的反应停止,回流3小时,然后蒸发溶剂以得到800mg的粗的题述化合物,其为非对应异构体混合物(50:50)。
步骤4:顺式-N-[2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4- 甲酰胺和反式-N-[2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺
在室温下,向2-(2,4-二氯苯基)环丁胺(150mg,1.0eq)在DCM(3mL)中的溶液中加入三乙胺(0.29mL,3.0eq)和3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-碳酰氯(149mg,1.1eq),并在室温下搅拌1小时。在后处理和柱纯化之后,分离出题述化合物,其为顺式/反式异构体的混合物。所述两种异构体通过制备型HPLC分离,得到70mg(27%)的顺式-N-[2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和110mg(42%)的反式-N-[2-(2,4-二氯苯基)环丁基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
顺式异构体:HPLC-MS:logP=2.95;质量(m/z):374.0(M+H)+1H-NMR[氘代氯仿]1.99–2.06(m,1H),2.27–2.40(m,2H),2.53–2.60(m,1H),3.85(s,3H),4.18–4.24(m,1H),5.02–5.05(m,1H),6.04–6.06(m,1H),6.53(t,1H),7.28–7.37(m,3H),7.78(s,1H).
反式异构体:HPLC-MS:logP=3.26;质量(m/z):374.0(M+H)+1H-NMR[氘代氯仿]1.62–1.69(m,1H),1.89–1.99(m,1H),2.34–2.44(m,2H),3.61–3.69(1H),3.91(s,3H),4.77–4.81(m,1H),6.60–6.62(m,1H),6.81(t,1H),7.22–7.25(m,1H),7.32–7.33(m,1H),7.51–7.53(m,1H),7.89(s,1H).
制备实施例3:顺式-N-[2-(2,6-二氟苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺(化合物 236)
步骤1:2-(2,6-二氟苯基)环丁酮
在-70℃下,向2,6-二氟苯甲醛(5.0g,1.0eq)和环丙基(二苯基)锍四氟硼酸酯(12.17g,1.1eq)在THF(50mL)中的溶液中加入t-BuOK(71.8mL,1M在THF中),并在-70℃至-50℃下搅拌1小时。在后处理和柱纯化之后,分离出1.60g(23.4%)纯度为52%的题述化合物。该粗材料不进行进一步的纯化即用于下一步中。
步骤2:2-(2,6-二氟苯基)-N-羟基环丁亚胺
在室温下,向2-(2,6-二氟苯基)环丁酮(1.90g,1.0eq)在乙醇(20mL)中的溶液中加入盐酸羟胺(1.09g,1.5eq),随后加入K2CO3(4.3g,3eq),并搅拌16小时。后处理之后,分离出800mg的题述化合物。
步骤3:2-(2,6-二氟苯基)环丁胺
向2-(2,6-二氟苯基)-N-羟基环丁亚胺(700mg,1.0eq)在乙醇(7mL)和氯仿(0.7mL)的混合物中的溶液中加入PtO2(100mg),然后将反应混合物在气球氢压条件下在室温下氢化18h。在后处理和纯化后,分离出300mg的题述化合物。该粗材料不进行进一步的纯化即用于下一步中。
步骤4:顺式-N-[2-(2,6-二氟苯基)环丁基]-2-(三氟甲基)烟酰胺(化合物236)
在室温下,向2-(2,6-二氟苯基)环丁胺(200mg,1.0eq)在DCM(4mL)中的溶液中加入三乙胺(0.45mL,3.0eq)、3-(三氟甲基)吡啶-2-羧酸(229mg,1.1eq),随后加入HATU(622mg,1.5eq),并在室温下搅拌3小时。在后处理和柱纯化之后,分离出80mg(20.5%)的题述化合物。HPLC-MS:logP=2.60;质量(m/z):355.0(M+H)+1H-NMR[氘代氯仿]2.31–2.38(m,1H),2.42–2.53(m,2H),2.64–2.69(m,1H),4.37–4.43(m,1H),5.09–5.12(m,1H),6.01–6.03(m,1H),6.87–6.93(m,2H),7.18–7.24(m,1H),7.41–7.46(m,2H),8.69–8.71(m,1H)。
制备实施例4:顺式-2-氯-N-{2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁基}苯甲酰胺
步骤1:2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁酮
在0℃下,向2-(三氟甲基)苯甲醛(5.0g,1.0eq)和环丙基(二苯基)锍四氟硼酸酯(10.8g,1.1eq)在THF(50mL)中的溶液中加入t-BuOK(71.8mL,1M在THF中),并在0℃至室温下搅拌30分钟。在后处理和柱纯化之后,分离出2.7g的题述化合物。
步骤2:N-羟基-2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁亚胺
在室温下,向2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁酮(2.7g,1.0eq)在乙醇(27mL)中的溶液中加入盐酸羟胺(643mg,1.5eq),随后加入K2CO3(5.2g,3eq),并搅拌2小时。在后处理和柱纯化之后,分离出1.4g的题述化合物。
步骤3:2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁胺
向N-羟基-2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁亚胺(1.4g,1.0eq)在乙醇(14mL)和氯仿(2mL)的混合物中的溶液中加入PtO2(140mg),并将反应混合物在气球氢压条件下在室温下氢化18小时。在后处理和纯化之后,分离出560mg的题述化合物,其为非对映异构体混合物(80:20)。
步骤4:顺式-2-氯-N-{2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁基}苯甲酰胺
在室温下,向2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁胺(80mg,1.0eq)在DCM(2mL)中的溶液中加入三乙胺(0.15mL,3.0eq)、2-氯苯甲酸(64mg,1.1eq),随后加入HATU(212mg,1.5eq),并在室温下搅拌5小时。在后处理和柱纯化之后,分离出40mg(30.5%)的题述化合物。HPLC-MS:logP=3.30;质量(m/z):354.0(M+H)+1H-NMR[氘代氯仿]2.18–2.23(m,1H),2.33–2.38(m,2H),2.40–2.45(m,1H),4.38–4.42(m,1H),5.03–5.07(m,1H),6.05(s,br,1H),7.19–7.25(m,3H),7.34–7.40(m,1H),7.52–7.55(m,1H),7.60–7.64(m,1H),7.69–7.71(m,2H)。
制备实施例5:顺式-2-碘-N-{2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁基}苯甲酰胺
在室温下,向2-[2-(三氟甲基)苯基]环丁胺(50mg,1.0eq,其为非对映异构体混合物80:20)在DCM(2mL)中的溶液中加入三乙胺(0.1mL,3.0eq)、2-碘苯甲酸(63mg,1.2eq),随后加入HATU(132mg,1.5eq),并在室温下搅拌5小时。在后处理和柱纯化之后,分离出30mg(29.1%)的题述化合物。HPLC-MS:logP=3.44;质量(m/z):446.0(M+H)+1H-NMR[氘代氯仿]2.20–2.25(m,1H),2.35–2.48(m,2H),2.63–2.70(m,1H),4.38–4.42(m,1H),4.99–5.04(m,1H),5.43–5.45(m,1H),6.98–7.03(m,2H),7.22–7.26(m,1H),7.37–7.41(m,1H),7.59–7.76(m,4H)。
制备实施例6:rel-N-[(1R,2S)-2-(4-氯苯基)-2-氟环丙基]-2,6-二氟苯甲酰胺 (化合物750)以及rel-N-[(1R,2R)-2-(4-氯苯基)-2-氟环丙基]-2,6-二氟苯甲酰胺(化合 物756)
步骤1:1-(2-溴-1-氟乙基)-4-氯苯
在0℃下,向搅拌着的1-氯-4-乙烯基苯(25g,1.0eq)和NBS(38.5g,1.2eq)在二氯甲烷(250mL)中的溶液中缓慢地滴加三乙胺三氢氟酸盐(35.2mL,1.2eq)。将反应混合物在室温下搅拌16小时。在后处理之后,分离出39g的题述化合物。
步骤2:1-氯-4-(1-氟乙烯基)苯
在0℃下,向搅拌着的1-(2-溴-1-氟乙基)-4-氯苯(39g,1.0eq)在四氢呋喃(120mL)中的溶液中加入t-BuOK(164.2mL,1.0eq,1M在THF中),并在室温下搅拌2小时。后处理和通过蒸馏纯化之后,分离出15g的题述化合物。
步骤3:2-(4-氯苯基)-2-氟环丙烷羧酸乙酯
在室温下,向搅拌着的1-氯-4-(1-氟乙烯基)苯(5g,1.0eq)在DCM(30mL)中的溶液中加入Cu(acac)2(251mg,0.03eq)。在40℃下,将在二氯甲烷(20mL)中的重氮基乙酸乙酯(4.37g,1.2eq)缓慢地滴加至反应混合物中,历时6小时,并在40℃下再搅拌2小时。在后处理和柱纯化之后,分离出5g的题述化合物,其为顺式&反式(1:1)混合物。
步骤4:2-(4-氯苯基)-2-氟环丙烷羧酸
在0℃至5℃下,向搅拌着的2-(4-氯苯基)-2-氟环丙烷羧酸乙酯(5g,1.0eq)在甲醇(150mL)中的溶液中缓慢地分批加入氢氧化钾(11.5g,10.0eq)。将反应混合物在室温下搅拌18小时。在后处理和纯化后,分离出3g的题述化合物,其为顺式&反式(1:1)混合物。
步骤5:[2-(4-氯苯基)-2-氟环丙基](2-λ-5-三氮(triaz)-1-烯-2-炔-1-基)甲酮
在室温下,向搅拌着的2-(4-氯苯基)-2-氟环丙烷羧酸(3g,1.0eq)在四氢呋喃(30mL)中的溶液中加入三乙胺(2.9mL,1.5eq),随后加入DPPA(3.6mL,1.2eq),然后搅拌2小时。后处理之后,分离出3g题述化合物并将其直接用于下一步中。
步骤6:1-氯-4-(1-氟-2-异氰酰环丙基)苯
将[2-(4-氯苯基)-2-氟环丙基](2-λ-5-三氮-1-烯-2-炔-1-基)甲酮(3g,1.0eq)在甲苯(30mL)中的溶液加热并在110℃下搅拌1小时。在溶剂蒸发后,分离出3g的题述化合物并将其直接用于下一步中。
步骤7:[2-(4-氯苯基)-2-氟环丙基]氨基甲酸叔丁酯
将1-氯-4-(1-氟-2-异氰酰环丙基)苯(3g,1.0eq)在t-BuOH(30mL)中的溶液加热并80℃下搅拌16h。在后处理和柱纯化之后,分离出2.8g的题述化合物,其为顺式&反式混合物。
步骤8:2-(4-氯苯基)-2-氟环丙胺氢氯化物
在室温下,向搅拌着的[2-(4-氯苯基)-2-氟环丙基]氨基甲酸叔丁酯(2.8g,1.0eq)在甲醇(20mL)中的溶液中加入甲醇HCl(20mL),然后在70℃下搅拌4小时。在后处理和纯化之后,分离出1.8g的题述化合物,其为顺式&反式混合物。
步骤9:rel-N-[(1R,2S)-2-(4-氯苯基)-2-氟环丙基]-2,6-二氟苯甲酰胺(化合物 750)和rel-N-[(1R,2R)-2-(4-氯苯基)-2-氟环丙基]-2,6-二氟苯甲酰胺(化合物756)
在室温下,向搅拌着的2-(4-氯苯基)-2-氟环丙胺氢氯化物(150mg,1.0eq)在二氯甲烷(3mL)中的溶液中加入2,6-二氟苯甲酸(117mg,1.1eq)、三乙胺(0.28mL,3.0eq),随后加入HATU(385mg,1.5eq),然后搅拌3小时。在后处理和制备型HPLC纯化后,分离出65mg的化合物750和70mg的化合物756。
化合物750:HPLC-MS:logPb)=2.69;
1H-NMR:400MHz,氘代氯仿,δ,7.42–7.26(m,5H),6.87(m,2H),5.56(s,1H),3.69(dd,1H),2.01(dd,1H),1.57(m,1H)
生物实施例
微小牛蜱(Boophilus microplus)——注射试验(BOOPMI Inj)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物的制剂,将10mg的活性化合物溶于0.5ml的溶剂中,并将该浓缩物用溶剂稀释至所需浓度。
将1μl化合物溶液注入五个成体的饱食雌蜱(微小牛蜱)的腹部。将蜱转移至复制平板并在气候室中孵化。
7天后,检测受精卵的产卵。将受精不可视的卵储存在气候室中直到孵化约42天之后。100%的效力意指所有的卵皆不可育;0%的效力意指所有的卵皆可育。
在此试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在20μg/动物的施用率下80%的优良活性:49
短古柏线虫(Cooperia curticei)——试验(COOPCU)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物的制剂,将10mg的活性化合物溶于0.5ml溶剂中,并将浓缩物用“林格氏溶液(Ringer’s solution)”稀释至所需浓度。
将约40个线虫幼虫(短古柏线虫)转移至含有化合物溶液的试管中。
记录5天后幼虫死亡的百分数。100%效力意指所有幼虫皆被杀死;0%效力意指无幼虫被杀死。
在此试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在20ppm的施用率下100%的优良活性:215、251、260、261、424、427、434、456、472、473、476、479、481、489、491、493、495、503、505、509、515、516、518、519、520、522、537、541、542、546、553、561、563、564、570、576、577、578、581、582、584、585、586、589、592、599、601、617、621、623、639、654
在此试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在20ppm的施用率下90%的优良活性:56、227、250、276、323、430、432、460、549、558、560、575
在此试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在20ppm的施用率下80%的优良活性:216、235、253、273、426、440、494、502、513、528、551、559
在此试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在4ppm的施用率下90%的优良活性:451
在此实验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在4ppm的施用率下80%的优良活性:579
捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)——试验(HAEMCO)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物的制剂,将10mg的活性化合物溶于0.5mL的溶剂中,并将该浓缩物用“林格氏溶液”稀释至所需浓度。
将约40个红色胃蠕虫(捻转血矛线虫)的幼虫转移至含有化合物溶液的试管中。
记录5天后幼虫死亡的百分数。100%效力意指所有的幼虫皆被杀死,0%效力意指无幼虫被杀死。
在此试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在20ppm的施用率下100%的优良活性:215、216、260、261、424、427、432、434、456、460、472、473、476、479、481、489、491、493、495、496、501、503、509、515、516、518、519、520、522、540、541、542、546、553、558、561、563、570、578、579、580、581、582、584、585、586、589、599、617、623
在此试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在20ppm的施用率下90%的优良活性:273、276、425、494、513、528、537、544、560、572、575、577、598、601、621、654
在此试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在20ppm的施用率下80%的优良活性:56、203、227、274、323、337、430、438、440、465、478、502、505、538、543、551、576、592、639
南方根结线虫(Meloidogyne incognita)——试验(MELGIN)
溶剂:125.0重量份的丙酮
为制备合适的活性化合物的制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,并将浓缩物用水稀释至所需浓度。
向容器中装入沙土、活性成分的溶液、含有南方根结线虫(Meloidogyneincognita)的卵和幼虫的悬浊液以及沙拉种子(salad seed)。沙拉种子发芽,幼苗生长。虫瘿在根部发育。
14天后,杀线虫的活性根据虫瘿形成的百分数而测定。100%意指未发现虫瘿;0%意指在处理的植物的根部发现的虫瘿数目等于在未处理的植物的根部发现的虫瘿数目。
在本试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在20ppm的施用率下的100%的优良活性:212、213、214、216、227、235、236、247、250、251、252、253、260、261、297、313、346、352、353、358、414、424、425、426、427、430、432、456、461、462、465、479、481、489、491、493、495、501、503、509、513、515、516、517、518、520、528、532、537、538、540、541、542、545、548、549、550、551、553、558、559、560、561、563、564、570、571、572、574、575、576、577、584、585、586、589、592、595、599、601、608、609、617、621、623、630、638、639、641、645、647、649、684、695。
在本试验中,例如,制备实施例中的下述化合物示出了在20ppm的施用率下的90%的优良活性:11、82、86、115、215、217、225、248、254、256、271、296、311、322、348、349、434、440、443、472、473、476、482、485、487、494、505、519、522、523、543、544、555、556、566、567、587、594、611、619、631、642。

Claims (8)

1.式(I)的化合物和式(I)的化合物的光学活性异构体用于制备防治线虫的组合物的用途,
其中
A选自
Aa
其中
Y1代表卤素、硝基、SH、SF5、CHO、OCHO、NHCHO、氰基、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C6-卤代环烷基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的-C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-炔基氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基磺酰胺、未取代的三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基、未取代的芳基和未取代的芳氧基,
Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地代表氢或Y1
(A1)
其中
R1至R3彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、未取代的C1-C5-烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,
(A2)
其中
R4至R6彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、未取代的C1-C5-烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,
(A4)
其中
R9至R11彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、氨基、未取代的C1-C5-烷氧基、未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,
(A5)
其中
R12和R13彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、氨基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R14代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、氨基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,
(A10)
其中
R27代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R28代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、未取代的C1-C5-烷基氨基或未取代的二-(C1-C5-烷基)-氨基,
(A11)
其中
R29代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R30代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、未取代的C1-C5-烷基氨基或未取代的二-(C1-C5-烷基)-氨基,
(A12)
其中
R31代表氢或未取代的C1-C5-烷基,以及
R32代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R33代表氢、卤素、硝基、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,
(A13)
其中
R34代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C3-C5-环烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、未取代的C3-C5-炔基氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R35代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、氰基、未取代的C1-C5-烷氧基、未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、未取代的C1-C5-烷基氨基或未取代的二-(C1-C5-烷基)-氨基,以及
R36代表氢原子或未取代的C1-C5-烷基,
(A14)
其中
R37和R38彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、未取代的C1-C5-烷氧基或未取代的C1-C5-烷基硫烷基,以及
R39代表氢或未取代的C1-C5-烷基,
(A27)
其中
R66代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基,以及
R67、R68和R69彼此独立代表氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、SC1-C4-烷基亚磺酰基和C1-C4-烷基磺酰基,
(A28)
其中
R70代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C5-烷基硫烷基、C2-C5-烯基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的苯基氧基和任选被卤素或C1-C4-烷基取代的苯基硫烷基,以及
R71、R72和R73彼此独立地代表氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的N-吗啉、以及任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的噻吩基,
(A29)
其中
R74、R75、R76和R77彼此独立地代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基和C1-C4-烷基磺酰基,
(A33)
其中
R83代表氢、卤素、C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基。
T代表氧或硫,
B代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基基团和1-4个卤原子的取代基取代的3元、4元、5元、6元或7元非芳族碳环,
n代表0、1、2、3、4或5,
X彼此独立地代表卤素、硝基、氰基、异腈、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰基氧基、甲酰基氨基、未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(C2-C8-烯基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(C3-C8-炔基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C2-C8-烯基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基、未取代的C2-C8-炔基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔基、未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、未取代的C1-C8-烷基氨基、未取代的二-(C1-C8-烷基)-氨基、未取代的C2-C8-烯基氧基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基氧基、未取代的C3-C8-炔基氧基、具有1-9个卤原子的C3-C8-卤代炔基氧基、未取代的C3-C7-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、未取代的C3-C7-环烷基氧基、未取代的C4-C7-环烯基、具有1-9个卤原子的C4-C7-卤代环烯基、未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基、未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基、未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、未取代的C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、未取代的C1-C8-烷基氧基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氧基、未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、未取代的C1-C8-烷基氨基羰基氧基、未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、未取代的N-(C1-C8-烷基)-羟基氨基甲酰基、未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、可被1-4个基团Q取代的吡啶基、任选地被1-4个基团Q取代的吡啶基氧基,或
两个取代基X与和其连接的碳原子一起形成5元或6元的饱和碳环或饱和杂环,其任选地被1-4个可相同或不同的基团Q取代,
Z1和Z2独立地代表氢、卤素、氰基、未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C1-C8-烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基或未取代的C1-C8-烷氧基羰基,
Z3代表氢、氰基、C1-C8-烷氧基、未取代的C3-C7-环烷基或被1-10个可相同或不同的取代基取代的C3-C7-环烷基,所述取代基选自卤素、氰基、C1-C8-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基和二-(C1-C8-烷基)-氨基,
Q代表卤素、氰基、硝基、未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、未取代的C1-C8-烷氧基亚氨基-C1-C8-烷基、未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基。
2.权利要求1的式(I)的化合物用于制备防治线虫的组合物的用途,其中T代表硫。
3.式(IB-1)的化合物以及式(I)的化合物的光学活性异构体用于制备防治线虫的组合物的用途,
其中
A选自
Aa
其中
Y1代表卤素、硝基、SH、SF5、CHO、OCHO、NHCHO、氰基、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C6-卤代环烷基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的-C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-炔基氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基磺酰胺、未取代的三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基、未取代的芳基和未取代的芳氧基,
Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地代表氢或Y1
(A1)
其中
R1至R3彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、未取代的C1-C5-烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,
(A2)
其中
R4至R6彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、未取代的C1-C5-烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,
(A4)
其中
R9至R11彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、氨基、未取代的C1-C5-烷氧基、未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,
(A5)
其中
R12和R13彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、氨基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R14代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、氨基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,
(A10)
其中
R27代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R28代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、未取代的C1-C5-烷基氨基或未取代的二-(C1-C5-烷基)-氨基,
(A11)
其中
R29代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R30代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、未取代的C1-C5-烷基氨基或未取代的二-(C1-C5-烷基)-氨基,
(A12)
其中
R31代表氢或未取代的C1-C5-烷基,以及
R32代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,以及
R33代表氢、卤素、硝基、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基,
(A13)
其中
R34代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、未取代的C3-C5-环烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、未取代的C1-C5-烷氧基、未取代的C3-C5-炔基氧基或含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基,以及
R35代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、氰基、未取代的C1-C5-烷氧基、未取代的C1-C5-烷基硫烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷氧基、氨基、未取代的C1-C5-烷基氨基或未取代的二-(C1-C5-烷基)-氨基,以及
R36代表氢原子或未取代的C1-C5-烷基,
(A14)
其中
R37和R38彼此独立地代表氢、卤素、未取代的C1-C5-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C5-卤代烷基、未取代的C1-C5-烷氧基或未取代的C1-C5-烷基硫烷基,以及
R39代表氢或未取代的C1-C5-烷基,
(A27)
其中
R66代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基,以及
R67、R68和R69彼此独立代表氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、SC1-C4-烷基亚磺酰基和C1-C4-烷基磺酰基,
(A28)
其中
R70代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C5-烷基硫烷基、C2-C5-烯基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的苯基氧基和任选被卤素或C1-C4-烷基取代的苯基硫烷基,以及
R71、R72和R73彼此独立地代表氢、卤素、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的N-吗啉、以及任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的噻吩基,
(A29)
其中
R74、R75、R76和R77彼此独立地代表氢、卤素、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基和C1-C4-烷基磺酰基,
(A33)
其中
R83代表氢、卤素、C1-C4-烷基和具有1-5个卤原子的C1-C4-卤代烷基。
T代表氧或硫,
B-1代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基基团和1-4个卤原子的取代基取代的5元、6元或7元非芳族碳环,
n代表0、1、2、3、4或5,
X彼此独立地代表卤素、硝基、氰基、异腈、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰基氧基、甲酰基氨基、未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(C2-C8-烯基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(C3-C8-炔基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C2-C8-烯基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基、未取代的C2-C8-炔基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔基、未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、未取代的C1-C8-烷基氨基、未取代的二-(C1-C8-烷基)-氨基、未取代的C2-C8-烯基氧基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基氧基、未取代的C3-C8-炔基氧基、具有1-9个卤原子的C3-C8-卤代炔基氧基、未取代的C3-C7-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、未取代的C3-C7-环烷基氧基、未取代的C4-C7-环烯基、具有1-9个卤原子的C4-C7-卤代环烯基、未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基、未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基、未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、未取代的C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、未取代的C1-C8-烷基氧基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氧基、未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、未取代的C1-C8-烷基氨基羰基氧基、未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、未取代的N-(C1-C8-烷基)-羟基氨基甲酰基、未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、可被1-4个基团Q取代的吡啶基、任选地被1-4个基团Q取代的吡啶基氧基,或
两个取代基X与和其连接的碳原子一起形成5元或6元的饱和碳环或饱和杂环,其任选地被1-4个可相同或不同的基团Q取代,
Z1和Z2独立地代表氢、卤素、氰基、未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C1-C8-烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基或未取代的C1-C8-烷氧基羰基,
Z3代表氢、氰基、C1-C8-烷氧基、未取代的C3-C7-环烷基或被1-10个可相同或不同的取代基取代的C3-C7-环烷基,所述取代基选自卤素、氰基、C1-C8-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基和二-(C1-C8-烷基)-氨基,
Q代表卤素、氰基、硝基、未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、未取代的C1-C8-烷氧基亚氨基-C1-C8-烷基、未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基。
4.式(IB-1-1)的化合物,
其中T、Z1、Z2和X具有如上所述的式(IB-1)的化合物中的含义,
B-1代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基基团和1-4个卤原子的取代基取代的5元、6元或7元非芳族碳环,以及
Z3代表氢,
Ab代表Aa且代表如权利要求2中所定义的A1至A26,条件为:
如果B-1代表未取代的6元非芳族碳环,则n不代表0;如果Ab代表Aa,则X不代表烷氧基。
5.组合物,包含有效量的至少一种式(IB-1)或(IB-2)的化合物以及至少一种表面活性剂、固体或液体稀释剂,
其中
A代表与碳连接的杂环基,选自A26、A30、A31和A32
Y1代表卤素、硝基、SH、SF5、CHO、OCHO、NHCHO、氰基、C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C6-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C6-卤代环烷基、C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的-C1-C8-卤代烷基硫烷基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基-C1-C8-烷基、C3-C8-炔基氧基-C1-C8-烷基、C2-C8-烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基磺酰胺基、未取代的三-(C1-C8)-烷基甲硅烷基、未取代的芳基和未取代的芳氧基;
Y2、Y3、Y4和Y5彼此独立地代表氢或Y1
R彼此独立地R代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C2-C8-烯基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯基、未取代的C2-C8-炔基、具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔基、未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、未取代的C1-C8-烷基氨基、未取代的二-C1-C8-烷基氨基、未取代的C2-C8-烯基氧基、未取代的C3-C8-炔基氧基、未取代的C3-C7-环烷基、具有1-5个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、未取代的二-(C1-C8)-烷基氨基甲酰基、苯氧基、苯基硫烷基、苯基氨基、苄氧基、苄基硫烷基、或苄基氨基,
T代表氧或硫,
B-2代表任选地被选自1-4个C1-C8-烷基和1-4个卤原子的取代基取代的3元或4元非芳族碳环,
n代表0、1、2、3、4或5,
X彼此独立地X代表卤素、硝基、氰基、异腈、羟基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰基氧基、甲酰基氨基、未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(C2-C8-烯基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(C3-C8-炔基氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C2-C8-烯基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基、未取代的C2-C8-炔基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代炔基、未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、未取代的C1-C8-烷基磺酰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、未取代的C1-C8-烷基氨基、未取代的二-(C1-C8-烷基)-氨基、未取代的C2-C8-烯基氧基、具有1-9个卤原子的C2-C8-卤代烯基氧基、未取代的C3-C8-炔基氧基、具有1-9个卤原子的C3-C8-卤代炔基氧基、未取代的C3-C7-环烷基、具有1-9个卤原子的C3-C7-卤代环烷基、未取代的C3-C7-环烷基氧基、未取代的C4-C7-环烯基、具有1-9个卤原子的C4-C7-卤代环烯基、未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基、未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基、未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、未取代的C1-C8-烷基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、未取代的C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、未取代的C1-C8-烷氧基羰基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、未取代的C1-C8-烷基氧基羰基氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氧基、未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、未取代的C1-C8-烷基氨基羰基氧基、未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、未取代的N-(C1-C8-烷基)-羟基氨基甲酰基、未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-烯基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C2-C8-炔基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基氨基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氧基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基硫烷基、任选地被1-6个可相同或不同的基团Q取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、可被1-4个基团Q取代的吡啶基、任选地可被1-4个基团Q取代的吡啶基氧基,或
两个取代基X与和其连接的碳原子一起形成5元或6元的饱和碳环或饱和杂环,其任选地被1-4个可相同或不同的基团Q取代,
Z1和Z2独立地代表氢、卤素、氰基、未取代的C1-C8-烷基、具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C1-C8-烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基、或未取代的C1-C8-烷氧基羰基,
Z3代表氢、氰基、C1-C8-烷氧基、未取代的C3-C7-环烷基或被1-10个可相同或不同的取代基取代的C3-C7-环烷基,所述取代基选自卤素、氰基、C1-C8-烷基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、含有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基和二-(C1-C8-烷基)-氨基,
Q代表卤素、氰基、硝基、未取代的C1-C8-烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基、未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、未取代的C1-C8-烷基硫烷基、具有1-9个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、未取代的三-(C1-C8-烷基)-甲硅烷基-C1-C8-烷基、未取代的C1-C8-烷氧基亚氨基-C1-C8-烷基、未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基。
6.权利要求1的式(I)的化合物用于制备杀内寄生虫剂的用途。
7.权利要求1的式(I)的化合物用于制备抗蠕虫剂的用途。
8.权利要求1的式(I)的化合物用于制备对抗内寄生虫的杀内寄生虫剂的用途。
CN201480035345.9A 2013-04-30 2014-04-28 杀线虫的n‑(苯基环烷基)甲酰胺和n‑(苯基环烷基)硫代甲酰胺 Expired - Fee Related CN105377036B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13165996 2013-04-30
EP13165996.3 2013-04-30
EP13194048.8 2013-11-22
EP13194048 2013-11-22
PCT/EP2014/058539 WO2014177487A1 (en) 2013-04-30 2014-04-28 Nematicidal n-(phenylcycloalkyl)carboxamides and n-(phenylcycloalkyl)thiocarboxamides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105377036A CN105377036A (zh) 2016-03-02
CN105377036B true CN105377036B (zh) 2018-03-27

Family

ID=50680015

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480035345.9A Expired - Fee Related CN105377036B (zh) 2013-04-30 2014-04-28 杀线虫的n‑(苯基环烷基)甲酰胺和n‑(苯基环烷基)硫代甲酰胺

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20160075653A1 (zh)
EP (1) EP2991487A1 (zh)
JP (1) JP2016518385A (zh)
CN (1) CN105377036B (zh)
BR (1) BR112015026547A2 (zh)
HK (1) HK1221872A1 (zh)
TW (1) TW201534580A (zh)
UY (1) UY35543A (zh)
WO (1) WO2014177487A1 (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015003951A1 (en) * 2013-07-08 2015-01-15 Syngenta Participations Ag 4-membered ring carboxamides used as nematicides
WO2016066644A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft N-(phenylcycloalkyl)carboxamides and n-(phenylcycloalkyl)thiocarboxamides as fungicides
CN106588770A (zh) * 2016-12-08 2017-04-26 河北桑迪亚医药技术有限责任公司 环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐作为硫叶立德试剂的应用及一种制备四元环酮的方法
BR112019012322A2 (pt) 2016-12-20 2019-11-19 Syngenta Participations Ag n-ciclobutil-tiazol-5-carboxamidas com atividade nematicida
BR112020002583B1 (pt) * 2017-08-09 2024-01-09 Syngenta Participations Ag Método de controle de infestação de plantas de soja por fusarium virguliforme, uso de um composto e método para cultivo de plantas de soja
MX2020004884A (es) * 2017-11-16 2020-08-06 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de ciclobutan aminas y amidas enantiomerica y diastereomericamente enriquecidas.
WO2019122012A1 (en) * 2017-12-20 2019-06-27 Syngenta Participations Ag Methods of controlling or preventing infestation of vegetable, tomato and potato plants by phytopathogenic microorganisms
AR117169A1 (es) 2018-11-28 2021-07-14 Bayer Ag (tio)amidas de piridazina como compuestos fungicidas
CN110835314A (zh) * 2019-11-25 2020-02-25 孟宪锋 硫代甲酰胺及其制备方法和应用
CN110845378A (zh) * 2019-11-25 2020-02-28 孟宪锋 硫代甲酰胺及其制备方法和应用
US20230348392A1 (en) 2020-05-06 2023-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine (thio)amides as fungicidal compounds
BR112022023012A2 (pt) 2020-05-12 2022-12-20 Bayer Ag (tio)amidas de triazina e pirimidina como compostos fungicidas
JP2023529294A (ja) 2020-05-19 2023-07-10 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト、(ディビジョン、クロップサイエンス) 殺真菌性化合物としてのアザ二環式(チオ)アミド
WO2021239766A1 (en) 2020-05-27 2021-12-02 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations
WO2023078915A1 (en) 2021-11-03 2023-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Bis(hetero)aryl thioether (thio)amides as fungicidal compounds
CN114163382B (zh) * 2021-12-23 2024-02-27 海利尔药业集团股份有限公司 一种环丁酰胺类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997035854A1 (de) * 1996-03-26 1997-10-02 Byk Gulden Lomberg Chemische Fabrik Gmbh Neue in 6-position substituierte phenanthridine
CN1675170A (zh) * 2002-08-07 2005-09-28 安万特医药德国有限公司 酰化的芳基环烷基胺和它们作为药物的用途
CN101405258A (zh) * 2006-03-20 2009-04-08 日本农药株式会社 N-2-(杂)芳基乙基甲酰胺衍生物以及含该衍生物的虫害防治剂
WO2011151369A1 (en) * 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylethyl)] pyrazole(thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7183278B1 (en) * 1998-11-04 2007-02-27 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Picolinamide derivative and harmful organism control agent comprising said picolinamide derivative as active component
EP2398770B1 (en) * 2009-02-17 2016-12-28 Bayer Intellectual Property GmbH Fungicidal n-(phenylcycloalkyl)carboxamide, n-(benzylcycloalkyl)carboxamide and thiocarboxamide derivatives
JP2015512873A (ja) * 2012-02-14 2015-04-30 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺線虫性のシス(ヘテロ)アリールシクロプロピルカルボキサミド誘導体
EP2644595A1 (en) * 2012-03-26 2013-10-02 Syngenta Participations AG. N-Cyclylamides as nematicides

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997035854A1 (de) * 1996-03-26 1997-10-02 Byk Gulden Lomberg Chemische Fabrik Gmbh Neue in 6-position substituierte phenanthridine
CN1675170A (zh) * 2002-08-07 2005-09-28 安万特医药德国有限公司 酰化的芳基环烷基胺和它们作为药物的用途
CN101405258A (zh) * 2006-03-20 2009-04-08 日本农药株式会社 N-2-(杂)芳基乙基甲酰胺衍生物以及含该衍生物的虫害防治剂
WO2011151369A1 (en) * 2010-06-03 2011-12-08 Bayer Cropscience Ag N-[(het)arylethyl)] pyrazole(thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016518385A (ja) 2016-06-23
TW201534580A (zh) 2015-09-16
EP2991487A1 (en) 2016-03-09
WO2014177487A1 (en) 2014-11-06
CN105377036A (zh) 2016-03-02
UY35543A (es) 2014-11-28
HK1221872A1 (zh) 2017-06-16
US20160075653A1 (en) 2016-03-17
BR112015026547A2 (pt) 2017-07-25
WO2014177487A9 (en) 2015-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105377036B (zh) 杀线虫的n‑(苯基环烷基)甲酰胺和n‑(苯基环烷基)硫代甲酰胺
CN107108469A (zh) 用于抗蠕虫治疗的化合物
AU2018201345A1 (en) Pyridyloxyalkyl carboxamides and use thereof as endoparasiticides and nematicides
CN105658638B (zh) 具有杀虫活性的化合物
US20160159805A1 (en) Heterocyclic sulfonylamino(thio)carbonyl-derivatives with nematicidal properties
AU2018203464A1 (en) N-(2-fluoro-2-phenethyl)carboxamides as nematicides and endoparasiticides
KR102338635B1 (ko) 살선충제로서의 이미다조티아(디아)졸 설폰아미드
WO2014177514A1 (en) Nematicidal n-substituted phenethylcarboxamides
JP2016522814A (ja) 殺線虫作用を有するn−(2−置換2−フェニルエチル)カルボキサミド類及びn−(2−置換2−フェニルエチル)−チオカルボキサミド類

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20161128

Address after: Leverkusen, Germany

Applicant after: Bayer Animal Hearth Caring AG

Address before: Germany's Rhine River Monheim

Applicant before: Bayer Cropscience AG

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1221872

Country of ref document: HK

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180327

Termination date: 20190428

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1221872

Country of ref document: HK