CN105367723B - 一种利用生物质废弃物制备保水剂的方法 - Google Patents

一种利用生物质废弃物制备保水剂的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种利用生物质废弃物制备保水剂的方法，是以玉米芯、马铃薯废渣、坡缕石黏土为主要原料，以部分中和的丙烯酸为有机基体和交联剂，通过辐照交联聚合而得。本发明充分利用玉米芯和坡缕石黏土的结构特征，以及马铃薯废渣含有大量水及胶黏性的特点，制备的复合保水剂具有良好的吸水性能（吸附雨水量：740~850g/g。可反复吸水次数8~10次）和降解性能（两年左右可完全降解）；同时通过辐照交联的方法，避免了制备过程中利用碱液处理生物质废弃物的步骤，摒除了交联剂等化学试剂的应用，使得制备工艺更加环保，产品的性价比更高。

Description

一种利用生物质废弃物制备保水剂的方法
技术领域
本发明涉及一种保水剂，尤其涉及一种利用生物质废弃物制备保水剂的方法，属于复合材料技术领域。
背景技术
根据联合国的统计，自从1980年以来，在中国北部地区，沙漠已经吞噬了200万英亩农田、将近600万英亩牧场、和1600万英亩森林。中国几乎四分之一的国土面积已经是沙漠了。中国北方持续的沙漠化已经把世界上发展最快的经济体，一个拥有13亿人口的国家推向了全球淡水危机的前沿。目前，中国荒漠化面积有262.2万平方公里，占国土面积的27.3%，每年还新增2460平方公里。受荒漠化影响，全国40%的耕地在不同程度地退化，其中800万公顷危在旦夕，1.07亿公顷草场也是命若游丝。荒漠化深重地影响着4亿人的现在和未来，每年造成的经济损失有541亿元之巨，相当于西北五省3年的财政收入。
荒漠化环境的治理修复是一个艰巨而复杂的工程，不仅要投入大量的财力，而且需要切合实际的，施之可行的治理措施。在目前大家公认的治理措施中，每年循序渐进的种植固沙植物及一些耐寒旱的经济作物，不但可以为当地的环境治理做贡献，又可以带来一些经济收入。然而，荒漠化地区种植植物是非常困难的，主要原因是降水量不足，植物在种植初期难以成活。普遍采取的措施是施加保水剂。但市场所售保水剂主要是以化学物质为原料的产品，虽然吸水能力较好，但存在成本高昂，不易降解，二次污染环境，容易烂根等问题。因此，制备一种低成本，2-3年可完全降解的绿色保水剂是非常需要的，产品也是非常具有市场前景的。
生物质废弃物由于成本低、可完全降解，以及在制备保水剂中等特点，成为制备低成本保水剂的主要原料。虽然目前文献公开报道了多种生物质废弃物制备的保水剂，如利用玉米秸秆，稻壳，马铃薯废渣，小麦秸秆及其他生物质废弃物，但这些报道普遍存在一些问题，即复合材料的吸水能力不高，凝胶强度低，成本仍然较高的问题。
玉米芯是玉米的副产物，在我国每年的储量达5000万吨左右。其本身不具有毒性且营养丰富，含粗蛋白1.1%、粗脂肪0.6%、粗纤维31.8%、可溶性糖类51.8%、钙0.40%、磷0.25%及镁、硫、铁、钾等多种矿物质元素，但是其粗纤维含量高、适口性差，所以直接喂养动物消化利用率不高，在畜牧业生产中应用较少。扫描电镜照片显示，玉米芯的纵切面上纤维挺硬，各类细胞排列整齐，纤维表面光滑，形态清晰，更重要的是含有微米级孔状结构（江南大学硕士学位论文，蒸汽爆破法处理玉米芯半纤维的研究，许丙磊，2011），这种三维结构高效有机保水剂的三维结构很相似，非常适合水分的吸附与存储，因此，可用于保水剂的制备。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用生物质废弃物制备保水剂的方法。
一、复合保水剂的制备
本发明制备保水剂的方法，是以生物质废弃物玉米芯，马铃薯废渣，坡缕石黏土为主要原料，以丙烯酸为基体和交联剂，通过辐照交联而得。其具体制备工艺如下：
先用胶体粉碎机将鲜马铃薯废渣粉碎至300~800目，将玉米芯、坡缕石黏土粉碎至80~300目；再将鲜马铃薯废渣与玉米芯粉末以1~10 g/mL的料液比分散于水中，在60~75℃下糊化0.5~1h；然后向体系中加入坡缕石黏土和丙烯酸，高速搅拌混匀；最后在氮气保护下，于60Co辐 射场中辐 照至凝胶生成；凝胶造粒后用工业乙醇洗涤，干燥，即得复合保水剂。
鲜马铃薯废渣（以干基计）与玉米芯粉末的质量比为1:1~1:20；坡缕石黏土与玉米芯粉末的质量比为1:10~1:35；丙烯酸的中和度为55~70%；丙烯酸与玉米芯粉末的质量比为1:5~1:15。60Co辐 射场中辐 照的辐照量为1.0kGy~1.8kGy。
二、复合保水剂的表征
1、红外表征
图1 玉米芯、马铃薯废渣、坡缕石黏土及保水剂的红外光谱图。由图a曲线（丙烯酸AA）可见，3064 cm-1，2955 cm-1，960 cm-1，和1704cm-1处的4个峰分别为丙烯酸单体的-OH，C-H的振动吸收峰。由图b曲线（马铃薯WPR）可见，在3411cm-1和2923cm-1处吸收峰为马铃薯废渣中O-H和C-H伸缩振动吸收峰，1155cm-1和1029cm-1处为C-O-C伸缩振动吸收峰。由图c曲线（WS玉米芯）可见，3495cm-1，2922cm-1处的峰为玉米芯的-OH，C-H的振动吸收峰，在1701cm-1，924cm-1处为玉米芯特征吸收峰；由图d曲线（保水剂PAR）可见3489cm-1，1092cm-1为坡缕石粘土特征吸收峰，2959cm-1，1522cm-1，924cm-1，605cm-1处为马铃薯废渣特征吸收峰，1599cm-1处为聚丙烯的振动吸收峰，同时马铃薯废渣，坡缕石羟基峰及丙烯酸的碳碳双键消失或减弱，说明在辐照作用下马铃薯废渣、玉米芯、坡缕石黏土与丙烯酸发生化学反应形成了新的物质。
2、热稳定性表征
图2为保水剂热稳定性曲线。从图2可以看出，保水剂从23℃到352℃失重率为29%，主要是其所含物理状态水的蒸发和马铃薯废渣以及玉米芯的碳化；从352℃到800℃有3次失重变化，失重率分别是17%、25%、16%。主要原因是复合材料在程序升温的过程中丙烯酸分子链段热分解，坡缕石黏土中有机物的碳化及所含物理状态水的蒸发。而由于坡缕石黏土的引入使复合材料形成了理想的三维网状结构，对热的屏蔽效应使高吸水树脂具有较好的热稳定性。
3、扫描电镜表征
图3为保水剂微观形貌扫描电镜照片及表面元素分析。从电镜照片可以得出，高吸水树脂断面有大量大孔结构，表面粗糙，比表面积增大，有利于提高树脂吸液速率和吸液倍率。
4、元素分析
图4为保水剂表面元素分析图。从图4元素分析可以看出，保水剂中有Si元素的存在，可见，坡缕石粘土很好的参与了聚合反应，改善了吸水树脂致密平滑的表面形貌，使其表面粗糙，比表面积增大，有利于提高树脂吸液速率和吸液倍率。
三、复合保水剂的性能
1、吸水量
准确称量m1g干燥的高吸水复合材料，置于盛有1000ml雨水的烧杯中，复合材料达到溶胀平衡后（质量记为m2）测定其吸水量（Qeq），单位为g/g。采用下面公式计算该高吸水复合材料吸水量：
Qeq=( m2- m1)/ m1
测定结果：吸附雨水量：740~850g/g。
2、反复吸水性能
将吸水后的保水剂干燥，循环测试其吸水量，循环次数按照吸水能力减少至行业标准规定的吸水量为止。
测定结果：可反复吸水次数8~10次；
3、降解性能
测定方法：采用土埋法测试降解性能。将户外的土壤盛于烧杯中并放于室内，加相同量的水使土壤潮湿。分别取30个样品，并置于烘箱中烘至恒重，用电子天平称重并用100目筛包装后，埋入上述土壤中，每天加水10ml，每隔一个月取出试样，放入烘箱烘至恒重。然后用电子天平称重并记录。最后，计算各试样的失重率，以此来衡量材料的生物降解程度。
测定结果：两年左右可完全降解。
综上所述，本发明相对现有技术具有以下优点：
1、采用废弃的生物质玉米芯和马铃薯废渣，廉价的坡缕石黏土为原料，大大降低了保水剂的生产成本；
2、充分利用玉米芯的海绵结构、坡缕石黏土的中空结构，以及马铃薯废渣含有大量的水的特点，制备的复合保水剂具有良好的吸水性能、保水性能和降解性能，是一种绿色环保的保水剂；
3、通过辐照交联的方法，避免了制备过程中利用碱液处理生物质废弃物的步骤，摒除了交联剂等化学试剂的应用，使得制备工艺更加环保，产品的性价比更高。
附图说明
图1 玉米芯、马铃薯废渣、坡缕石黏土及保水剂的红外光谱图。
图2 保水剂热稳定性曲线。
图3 保水剂的扫描电镜照片。
图4 保水剂的表面元素分析。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明保水剂的制备和性能做进一步说明。
实施例1
（1）用胶体粉碎机将鲜马铃薯废渣粉碎至300~800目，备用；
（2）将玉米芯、坡缕石黏土粉碎至80~300目，备用；
（3）称取鲜马铃薯废渣（以干基计算）和玉米芯粉末各50g，混合后加入到100mL水中，在75℃下糊化1h；将5g的坡缕石黏土和10g中和度为55%的丙烯酸加入该体系中，高速搅拌混合均匀；然后将反应气氛改为氮气，放入60Co辐 射场中进行辐 照至凝胶生成（辐照量为1.0kGy~1.8kGy）；得到的凝胶造粒后用工业乙醇洗涤，烘箱干燥，即得保水剂样品。保水剂吸附雨水量：740 g/g。
实施例2
（1）、（2）同实施例1；
（3））称取鲜马铃薯废渣（以干基计算）和玉米芯粉末各500g，混合后加入到100 mL水中，在60℃下糊化0.5h；将14.29g的坡缕石黏土和33.33 g中和度为70%的丙烯酸加入该体系中，高速搅拌混合均匀；然后将反应气氛改为氮气，放入60Co辐 射场中进行辐 照至凝胶生成（辐照量为1.0kGy~1.8kGy）；得到的凝胶造粒后用工业乙醇洗涤，烘箱干燥，即得保水剂样品。保水剂吸附雨水量：820g/g。
实施例3
（1）、（2）同实施例1；
（3））称取鲜马铃薯废渣（以干基计算）10g和玉米芯粉末200g，混合后加入到100mL水中，在70℃下糊化1h；将10g的坡缕石黏土和20g中和度为70%的丙烯酸加入该体系中，高速搅拌混合均匀；然后将反应气氛改为氮气，放入60Co辐 射场中进行辐 照至凝胶生成（辐照量为1.0kGy~1.8kGy）；得到的凝胶造粒后用工业乙醇洗涤，烘箱干燥，即得保水剂样品。保水剂吸附雨水量：850g/g。
实施例4
（1）、（2）同实施例1；
（3））称取鲜马铃薯废渣（以干基计算）10g和玉米芯粉末100g，混合后加入到100mL水中，在75℃下糊化0.5h；将4g的坡缕石黏土和12.5g中和度为65%的丙烯酸加入该体系中，高速搅拌混合均匀；然后将反应气氛改为氮气，放入60Co辐 射场中进行辐 照至凝胶生成（辐照量为1.0kGy~1.8kGy）；得到的凝胶造粒后用工业乙醇洗涤，烘箱干燥，即得保水剂样品。保水剂吸附雨水量：810g/g。
实施例5
（1）、（2）同实施例1；
（3））称取鲜马铃薯废渣（以干基计算）50g和玉米芯粉末750g，混合后加入到100mL水中，在75℃下糊化1h；将50g的坡缕石黏土和100g中和度为70%的丙烯酸加入该体系中，高速搅拌混合均匀；然后将反应气氛改为氮气，放入60Co辐 射场中进行辐 照至凝胶生成（辐照量为1.0kGy~1.8kGy）；得到的凝胶造粒后用工业乙醇洗涤，烘箱干燥，即得保水剂样品。保水剂吸附雨水量：835g/g。

Claims (3)

1.利用生物质废弃物制备保水剂的方法，是先用胶体粉碎机将鲜马铃薯废渣粉碎至300~800目，将玉米芯、坡缕石黏土粉碎至80~300目；再将鲜马铃薯废渣与玉米芯粉末以1~10g/mL的料液比分散于水中，在60~75℃下糊化0.5~1h；然后向体系中加入坡缕石黏土和丙烯酸，高速搅拌混匀；最后在氮气保护下，于60Co辐 射场中辐 照至凝胶生成；凝胶造粒后用工业乙醇洗涤，干燥，即得复合保水剂；鲜马铃薯废渣以与玉米芯粉末的质量比为1:1~1:20；坡缕石黏土与玉米芯粉末的质量比为1:10~1:35。
2.如权利要求1所述利用生物质废弃物制备保水剂的方法，其特征在于：丙烯酸的中和度为55%~70%；丙烯酸与玉米芯粉末的质量比为1:5~1:15。
3.如权利要求1所述利用生物质废弃物制备保水剂的方法，其特征在于：60Co辐 射场中辐 照的辐照量为1.0kGy~1.8kGy。
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