CN105362092B - 止汗剂或除臭剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了止汗剂或除臭剂组合物。理想的是止汗剂或除臭剂滚抹组合物能够在施用之后长期释放香味，但是先前考虑的包封是基于淀粉或类似的水溶性或可分散外壳材料，使得它们在水性乳液中失效。将香料包封在交联凝聚的明胶外壳中，该外壳满足规定的粒度、外壳厚度和硬度标准，使得滚抹组合物能够被引入水性止汗剂或除臭剂组合物中，所述包封香料可以在已将该组合物局部施用于皮肤之后释放。

Description

止汗剂或除臭剂组合物

本申请是申请号为“200980152628.0”，发明名称为“止汗剂或除臭剂组合物”的PCT申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及止汗剂或除臭剂组合物，并且特别涉及水乳液递送的延迟的芳香剂释放。

背景技术

包括包封香料的止汗剂组合物在本领域中是已知的。这些组合物中的大多数包括湿气敏感包封，例如基于阿拉伯树胶或金合欢树胶、淀粉或某些改性淀粉的那些，而不是本发明中使用的水不溶性剪切敏感的包封。

WO2006/056096 (Givaudan SA)公开了剪切敏感包封，主要关注其在织物调理剂组合物中的用途。在织物调理剂实施例中，作为实施例9还公开了无水止汗剂组合物，其包括含有20%香料的胶囊。该现有技术没有涉及包括具有更高包封香料水平和更低包封外壳水平的胶囊的止汗剂组合物。

发明内容

在至少一些实施方案中，本发明的目的是改善或克服将香料引入止汗剂或除臭剂组合物中的一个或多个问题。

本发明的一些或其它实施方案的另一个目的是发明水性止汗剂或除臭剂组合物，其能够在将组合物施用于皮肤之后长期触发释放香料。

根据本发明的一个方面，提供一种水包油型乳液形式的止汗剂或除臭剂组合物，其包含：

连续水相，其中溶解或分散有止汗剂或除臭剂活性物；

分散油相；

非离子乳化剂或乳化剂混合物，

分散的颗粒状剪切敏感的包封芳香剂，和

任选的连续相的增稠剂，

其中芳香剂包封具有交联的明胶凝聚层外壳，所述外壳的厚度为0.25至9 μm并占胶囊的10至40 wt%，体积平均粒径为25至70 μm，外壳厚度与平均粒径的比为1：5至1：120，并且Hysitron硬度为1.5 MPa至50MPa。

通过使用本发明，可以在皮肤上沉积具有高香料油含量的剪切敏感的包封芳香剂颗粒的残留组分，其可以在出汗或不出汗时或者不管是否已经出汗时，由于服装经过皮肤表面或者由于一个皮肤区域相对于另一个运动而破裂。因此，从这种胶囊在皮肤表面上由于服装或皮肤与皮肤的相对运动导致破裂的敏感性获得了优点。任选稠化或凝胶化的液体载体的存在能够使大部分胶囊从常规接触式施涂器或常规气溶胶分配器进行如此沉积。这一点能够改善恶臭掩盖和增强香味的长期感觉。

引入具有低外壳材料含量(10至40 wt%)的包封能够获得高芳香剂荷载，但是可能导致不稳定。本发明人们已经发现通过仔细选择包封参数和用一种或多种非离子表面活性剂仔细配制，可以获得水包油型乳液止汗剂或除臭剂组合物，其中芳香剂包封显示良好的存储稳定性，但是仍能在施用之后长期释放大量芳香剂。

根据本发明的第二个方面，提供根据第一个方面的组合物的用途，其同时a)借助于局部施用根据第一个方面的组合物而防止或减少局部出汗，以及b)延长芳香的感觉或掩盖身体产生的恶臭，即使当不出汗或者不管是否已经出汗时。

术语“乳液”在此简单地要求借助存在于油和水相之间的界面处的一种或多种乳化剂，使油在连续水相内非均匀地分散。其包括其中油以分散液滴的形式存在的组合物。

本发明涉及将剪切敏感的包封芳香剂胶囊引入乳液止汗剂或除臭剂滚抹（roll-on）组合物中，术语胶囊在此包括微胶囊和包封。剪切敏感在此考虑的是通过上臂向前或向后在与胸壁接触同时保持与胶囊接触的情况下进行摩擦，或者通过上臂或胸部穿着的服装同样地摩擦已经施用止汗剂组合物的上臂或腋下的皮肤，胶囊能够释放其芳香剂内含物。剪切敏感胶囊可以另外地称作“摩擦敏感”或“压力敏感”胶囊。

剪切敏感胶囊的包封材料是水不溶性的，以经受得住本发明组合物的典型基本水性环境。同样必要的是胶囊不是水敏性的，即不因为仅仅存在水就发生分解或破裂。

剪切敏感胶囊的包封材料在此理想地选自交联的明胶。适用于形成剪切敏感胶囊的一种包封方法经常被称为络合物凝聚，其已经例如在USP6045835中被描述，并且在此引入其方法说明。在这种方法中，阳离子聚合物（通常为明胶或紧密相关的阳离子聚合物）的水溶液在高温下形成，所述高温足以溶解明胶，通常为至少40℃，和在许多情况下其不必超过70℃。40至60℃是非常适宜的。溶液通常是稀释的，经常落入1至10% w/w，特别是2至5%w/w的范围内。明胶溶解之前或之后，通过引入芳香油，任选与稀释油（如果需要）一起，形成水包油型乳液。

引入聚阴离子或类似的带负电聚合物，并稀释组合物，直到获得低于体系等电位点的pH，例如低于pH 5，和特别是pH 3.5至pH 4.5，由此围绕分散的芳香油液滴形成络合物凝聚层。聚阴离子通常包括阿拉伯树胶或带电的羧甲基纤维素衍生物，例如碱金属盐，其中钠是最通常提及的实例。

所得外壳随后用短链脂族二醛交联，所述短链脂族二醛例如是C₄至C₆二醛，特别包括戊二醛。交联步骤通常在低于环境的温度，例如5至15℃，和特别是大约10℃下进行。反应物的代表性重量和比例以及适合的操作条件的代表在上述US 6045835的实施例1、2或3中示出。本领域技术人员通过适当选择其中概括的一般方法内的参数能够良好地制造具有30至100 μm，特别是高达75 μm和特别是40至60 μm的体积平均粒度的胶囊。

同样适用于形成其中外壳包括交联的凝聚明胶的包封芳香剂的第二种包封方法包括上述方法的变形，如WO2006/056096中考虑的。在这种变形中，包括空白水凝胶外壳的微胶囊首先以干燥状态形成，并与通常用稀释油稀释的香料化合物的水或水/醇混合物接触。香料化合物借助于水扩散迁移穿过水凝胶外壳并容纳在其内部。如果需要，所得含香料微胶囊可以不干燥就使用，其为浆料或液体分散体，或者对于无水的实际目的，其可以被干燥成粉末。虽然按照生产者的意思选择香料油与稀释油的比，并且可以在宽范围内变化，但是经常选择香料：稀释剂油的比为1：2至1：1，特别是3：4至1：1。

外壳材料与内核芳香油的比取决于生产者的意思，可以通过适当改变乳液中各成分的比例来获得。必要的是外壳材料构成胶囊的10至40 wt%，和特别是胶囊的12至25 wt%。通过改变外壳和内核的比例，可以改变外壳的机械强度(对于相同体积平均粒度的胶囊而言)。因此，可以选择具有所需特征组合的胶囊。

在本发明的一些优选实施方案中，香料油构成包封的70至85 wt%，以及在这种实施方案中，余量由外壳提供。

在其它优选实施方案中，香料油与油稀释剂一起存在，例如占外壳内容纳的油混合物的25至75 wt%，特别是40至60 wt%。理想地，在这种实施方案中，外壳构成包封的12至25 wt%。在某些这种优选实施方案中，香料构成包封的35至50 wt%，并由35至50 wt%的稀释油补充。如果需要，在其它实施方案中，组合物包含含有稀释油的一些包封和不含稀释油的另一些包封，取决于生产者的意思，两类包封的重量比可选择为25：1至1：25。

优选的是胶囊的体积平均粒径(粒度)为至少40 μm，并且在许多理想的实施方案中直径最大为60 μm。在此，除非另有说明，包封的体积平均粒径(D[4,3])是可使用2100rpm的分散模块混合器速率将包封分散在环戊硅氧烷(DC245)中，借助于MalvernMastersizer获得的。假定球形颗粒形状并在标准计算灵敏度下，使用通用模型进行计算。可以通过固化胶囊在半透明油中的分散体，切割固体物质的薄片，并使用扫描电子显微镜获得切穿的单个胶囊的图像，由此显示出其环形外壳的内部和外部轮廓，并由此获得其厚度，来测量外壳厚度。

微胶囊的外壳厚度倾向于随着粒度增加而升高。外壳厚度因此经常主要在0.25至9 μm的厚度范围内，对于具有由凝聚明胶制造的外壳的许多理想的胶囊，至少90体积%的胶囊具有至多2.5 μm厚的外壳。理想地，至少95体积%的胶囊具有至少0.25 μm的外壳厚度。在此理想地使用的微胶囊的平均外壳厚度为至多1.5 μm。相同的或其它合适的明胶凝聚层胶囊具有至少0.4 μm的平均外壳厚度。对于直径至多40 μm的胶囊，外壳厚度经常低于0.75 μm，例如为0.25至＜0.75 μm，而对于至少40 μm的颗粒，外壳厚度经常为0.6至2.5 μm。

用于引入本发明止汗剂组合物中的含香料胶囊通常被选择成使其具有10：1至100：1的体积平均直径：平均外壳厚度的比率，在许多理想的这种胶囊中，该比率为30：1或40：1至80：1。

根据胶囊的粒度和外壳厚度，含有香料油和任何稀释油（如果存在）的内核的平均体积%通常为50至90%，并且在许多实施方案中为70至87.5%。

胶囊的硬度，如在Hysitron Tribo-硬度计中测量的，是重要的特征，该特征使它们能够有效地引入本发明配制料中，保持被皮肤和皮肤或衣服之间的摩擦接触剪切的能力。硬度理想地为0.5至50 MPa，特别是2.5或5直至25 MPa，并且在许多实施方案中为至多10 MPa。在某些优选实施方案中，硬度为3.5至5.5 MPa。

本发明中关于胶囊、特别是其借助于本发明组合物和方法中的摩擦被剪切的能力的另一个被关心的参数是其“表观降低弹性模量”(Er)。理想地，Er为20至35 MPa，在许多适宜实施方案中，Er为22至30 MPa。

以如下方式测量Hysitron硬度(H)和表观降低弹性模量(Er)。

适当地装配给定胶囊，装有Berkovich冲头(三面棱锥)的Tribo-硬度计的机头挤压胶囊。对仪器编程，以通过用75 N的初始接触力挤压试样10秒进行压印，随后进行位置固定阶段1秒和卸压阶段10秒。仪器达到很小的荷载(通常为约15-30 μN)。使用以下公式，由力偏差数据的松弛阶段计算Hysitron硬度(MPa)和表观降低弹性模量(同样以MPa计)。

W = 挤压力

A = 接触面积 (A ≈ 24.56h_c ² )

S = 接触刚性 (dW/dh_†)

h_† = 合计刺入深度

γ = 1.034

K 3/4

h_c = 接触深度。

通过控制制造工艺条件，可以获得具有本文所述粒度和平均直径的范围或优选范围的规定特征的最终干燥胶囊。

剪切敏感包封可以以按照制造商的意思的量用于止汗剂组合物。通常，该量为组合物的至少0.05 wt%，在许多情况下为组合物的至少0.1 wt%和经常为组合物的至少0.3wt%。通常，该量为组合物的至多5 wt%，理想地为至多4 wt%和在许多情况下为至多3 wt%。适宜范围为组合物的0.5至2.5 wt%。

可在剪切敏感胶囊和/或其它胶囊和/或非包封产品中使用的芳香油可以常规方式选择，以获得所需美学效果，并且通常包括至少5个组分，经常至少20个组分的共混物。各组分可以是合成的或天然提取物，并且在天然油或制造以模拟天然油的油类情况下，各组分经常是单独芳香化合物的混合物。芳香油可以特别包括在1978年由F A Fazzalari编辑和American Society for Testing and Materials（美国测试和材料协会）出版的Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data（气味和味道阈值数据汇编）中编号为香味(2)的任何化合物或任何两种或多种这种化合物的混合物。

经常但不是排他地，作为共混物中的芳香组分或成分的芳香化合物具有至少0.5的ClogP (辛醇/水分配系数)，许多具有至少1的ClogP。可在此使用的许多芳香组分可以包括具有可被人类辨别的气味的有机化合物，它们选自醛、酮、醇、酯、萜烯、腈和吡嗪化学品类别。利用香料商的技术和专业知识，可以将各类别内或来自多于一个类别的化合物的混合物共混在一起，以获得所需的香料效果。众所周知，在相同的类别内，具有通常至多约200的较低分子量的那些化合物倾向于具有较低的沸点并且被分类为“顶香（top notes）”，而具有较高分子量的那些倾向于具有较高沸点并且被分类为中香或底香。但是该差别在某种程度上被随意地简化，因为香料油形成连续系统，并且其特征在任意边界、例如250℃或275℃的沸点的两侧附近并不显著不同。在此，芳香剂可以包括在低于250℃下沸腾的油的任何共混物(例如以1至99%或4至96%，10至90%或25至60%)，余量由沸点超过250℃的化合物提供。香料制造商认为较低沸点化合物倾向于在暴露之后更快地蒸发，而较高沸点化合物倾向于更慢地蒸发，使得通过选择较快和较慢化合物的比例，可以获得所需的审美效果，较快化合物提供瞬间“命中(hit)”，而较慢化合物提供持久的影响。同样应承认例如高冲击的术语也已经用来描述低沸点芳香剂。化合物的性能保持相同，不管它们是否被称作高冲击或顶香成分。

芳香剂的另一个特征是其气味检测阈值(ODT)。一些芳香剂油比其它更容易被人类鼻子检测，但是这是非常主观的测量，显著地根据进行测试的方式、优势条件和调查对象的构成，例如年龄、性别和种族而改变。作为一种区分化合物的审美特征和使香料商能够选择较容易检测的成分的定性手段，ODT是一有用的指南，但是在定量上更无把握。

一些芳香剂原料具有低于或等于250℃的沸点，包括通常已知具有低气味检测阈值的一些。所述芳香剂原料列表内的其它材料具有高于250℃的沸点，其中一些通常也已知具有低气味检测阈值。

可选地或另外地，引入胶囊的香料可以包括芳香香油精的一种，或其各自和/或与合成相似物和/或一种或多种单独的可能从花、叶、仁果或其它植物材料提取的芳香化合物混合的混合物。在此考虑的油包括来自香柠檬(Bergamot)、北非雪松(cedar atlas)、雪松木、丁香、天竺葵、愈创木(guaiacwood)、茉莉、熏衣草、柠檬香草、铃兰(lily of thevalley)、白柠檬(lime)、橙花油(neroli)、麝香、橙花、广藿香、桃花、petotgrain、甘椒、玫瑰、迷迭香和百里香的油。

应了解，因为天然衍生油在其中包括许多组分的共混物，并且芳香油通常包括多种合成或天然芳香化合物的共混物，所以包封中的芳香油本身不显示单一沸点、ClogP或ODT，虽然其中存在的各个单独的化合物显示单一沸点、ClogP或ODT。

如果需要，组合物可以包括一种或多种提供除迷人气味以外的附加功能的芳香成分。这种附加功能可以包括除臭。各种香油精和芳香成分，例如通过US 4278658中所述除臭剂值测试的那些，提供除臭和恶臭掩盖。

本发明使用有效浓度的止汗剂或除臭剂活性物，所述浓度足以减少或控制出汗，或者减少或消除身体恶臭。在许多理想的实施方案中，该组合物含有至少1%，优选至少5%和通常至少10%的止汗剂活性物。通常，止汗剂活性物的浓度不高于30%，在许多实际实施方案中，不高于25.5%，除非另有说明，%在此是基于组合物的重量％。止汗剂活性物的优选浓度范围为10至20%。

止汗剂活性物方便地为收敛性铝和/或锆盐，包括收敛性无机盐，具有有机阴离子的收敛性盐和这种盐的络合物。优选的收敛性盐包括铝、锆和铝/锆的卤化物，以及卤代氢氧化物（halohydrate）盐，例如特别是氯代氢氧化物（chlorohydrates）。如果需要，可以引入活化氯代氢氧化物。

卤代氢氧化铝通常由通式Al₂(OH)_xQ_y.wH₂O定义，其中Q分别表示氯、溴或碘(特别是氯，以形成氯代氢氧化物)，x为2至5的变量，并且x + y = 6，而wH₂O表示水合可变量。

锆活性物通常可以由实验通式：ZrO(OH)_2n-nzB_z.wH₂O表示，其中z为0.9至2.0的变量，使得值2n-nz为零或正值，n为B的化合价，B选自氯(形成氯代氢氧化物）、其它卤离子、氨基磺酸根、硫酸根和其混合物。可变程度的可能的水合由wH₂O表示。优选B表示氯，并且变量z为1.5至1.87。在实践中，这种锆盐通常不单独使用，而是作为混合的铝和锆基止汗剂的一个组分使用。

上述铝和锆盐可以具有各种量的配位和/或结合水，和/或可以以聚合物质、混合物或络合物的形式存在。特别地，锆羟基盐通常表示一类具有各种羟基量的盐。氯代氢氧化锆铝可以是特别优选的。

可以使用基于上述收敛性铝和/或锆盐的止汗剂络合物。该络合物通常使用具有羧酸盐基的化合物，有利地其为氨基酸。合适的氨基酸的实例包括dl-色氨酸、dl-β-苯基丙氨酸、dl-缬氨酸、dl-蛋氨酸和β-丙氨酸，和优选具有式CH₂(NH₂)COOH的甘氨酸。

在一些组合物中，高度理想的是使用氯代氢氧化铝和氯代氢氧化锆的组合与例如甘氨酸的氨基酸一起的络合物，如US-A-3792068 (Luedders等人)中公开的。那些Al/Zr络合物的一些在文献中通常被称为ZAG。ZAG活性物通常含有铝、锆和氯根以及可变量的甘氨酸，Al/Zr比率为2至10，特别是2至6，Al/Cl比率为2.1至0.9。这种优选的活性物类型可以购自Giulini、Summit和Reheis。

如果需要，本发明组合物可以包括不同于上述止汗剂活性物的除臭剂活性物。这种替代的除臭剂活性物可以方便地选自化妆品技术领域中已知的任何除臭剂活性物，例如抗微生物活性物，例如聚亚己基双胍，例如以商品名Cosmocil™市售的那些，或者氯化芳族化合物，例如以商品名Irgasan™市售的三氯生，非杀灭微生物的除臭剂活性物，例如柠檬酸三乙酯、杀菌剂和抑菌剂(bacteriostatis)。其它除臭剂活性物可以包括杀菌锌盐,例如蓖麻油酸锌。这种替代的除臭剂活性物的浓度理想地为组合物的0.01至5 wt%，并在许多情况下为0.1至1 wt%。

在许多高度理想的本发明组合物中，存在止汗剂活性物。

高度理想地，本发明乳液至少基本不含通常至多C6的短链脂族一元醇，特别是乙醇。在这里基本表示低于组合物的5 wt%，优选低于3 wt%，特别是低于1 wt%和更具体地低于0.5 wt%。特别优选，完全不存在所述醇和特别是乙醇，或者在最坏的情况下存在低于0.1wt%。

本发明组合物的主要成分为形成乳化剂体系的非离子乳化剂或乳化剂混合物。这种乳化剂已经发现与同样用于本发明的显著薄壁的芳香剂包封相容。这种乳化剂体系方便地具有约5至约12和特别是6至约10的平均HLB值。特别理想的平均HLB值为7m至9。可以通过选择具有这种HLB值的乳化剂，或更优选通过使用至少两种乳化剂的组合来提供这种平均HLB值，所述至少两种乳化剂中第一(较低) HLB乳化剂具有2至6.5，例如特别是4至6的HLB值，第二(较高) HLB乳化剂具有约6.5至18和特别是约12至约18的HLB值。当使用乳化剂组合时，可以通过构分乳化剂的HLB值的加权平均来获得平均HLB值。

乳化剂的特别理想的范围包括由聚环氧烷(聚二醇)提供的亲水部分，和由优选含有至少10个碳和通常是线性的脂族烃提供的疏水部分。疏水和亲水部分可以经由酯或醚键连接，可以经由例如甘油的中间多元醇。

优选疏水脂族取代基含有至少12个碳，并且衍生自月桂醇、棕榈醇、鲸蜡醇、硬脂醇、鱼肝油醇(olearyl alcohol)和山萮醇，和特别是鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡醇和硬脂醇的混合物，或者衍生自相应的羧酸。特别方便的是使用包括聚环氧烷醚的乳化剂。

聚环氧烷通常选自聚环氧乙烷和聚环氧丙烷或环氧乙烷的共聚物，包括聚环氧乙烷。适合的乳化剂内的环氧烷和特别是乙氧基化物单元的数目通常选择为2至100。乙氧基化物单元的平均数目为大约2的乳化剂可以提供低于6.5的较低HLB值，具有至少4个这种单元的那些乳化剂，特别是含有至少10个乙氧基化物单元的那些乳化剂提供高于6.5的较高HLB值。优选的组合包括含有2个单元的乙氧基化物和含有10至40个单元的乙氧基化物的混合物。特别方便地，乳化剂组合包括steareth-2和来自steareth-15至steareth-30的选择。

理想的是使用重量比为1.5：1至6：1和特别是2：1至5：1的具有＜6.5的较低HLB值的乳化剂与具有＞8的较高HLB值的乳化剂的乙氧基化醇乳化剂的混合物。

乳化剂在组合物中的总比例通常为至少1.5 wt%，特别是至少2 wt%。通常乳化剂不超过6 wt%，通常不超过5 wt%，并且在许多优选实施方案中为至多4 wt%。乳化剂的特别理想的浓度范围为2.5至4 wt%。

本发明组合物的另一个主要成分为油，其表示水不混溶性的液体。这种油特征在于在20℃(1大气压)下是液体，并且通常选自硅油、烃油、酯油、醚油和醇油或者选自此类油的两种或多种油的混合物。高度理想的是油具有超过100℃和优选超过150℃的沸点。

油有利地为植物油，特别是甘油三酯油。这种油通常可由植物种子提取获得。适合的植物油包括葵花籽油、玉米油、月见草油、胡荽籽油、红花油、橄榄油、菜籽油、蓖麻油和琉璃苣籽油。特别理想的是使用包括单或多不饱和长链脂族羧酸取代基的油，例如特别是含有1、2或3个不饱和度的C18羧酸，所述不饱和度中的2个或更多个可以是共轭的。可考虑的其它适合的油包括霍霍巴油。

可选地或另外地，油可以包括在25℃下的可测蒸气压为至少1 Pa，和通常为1或10Pa至2 kPa的挥发性硅氧烷油，即液体聚有机硅氧烷。挥发性聚有机硅氧烷可以是线性或环状的或其混合物。优选的环状硅氧烷另外经常称为环甲基硅氧烷，包括环五甲基硅氧烷和环六甲基硅氧烷及其混合物。

酯油可以为脂族或芳族，通常含有至少一个包含10至26个碳原子的残基。适合的脂族油的实例包括肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯。优选芳香族酯油为苯甲酸酯。优选的苯甲酸酯满足下式

Ph-CO-O-R

其中R为含有至少8个碳，和特别是10至20个碳，例如12至15个碳的脂族基，包括其混合物。

醚油优选包括聚丙二醇(PPG)的短链烷基醚，烷基包括C2至C6，特别是C4，PPG部分包括10至20个和特别是14至18个丙二醇单元。特别优选的醚油具有INCI名称PPG14-丁基醚。

合适的非挥发性烃油的实例包括聚异丁烯和氢化聚癸烯。合适的非挥发性硅油的实例包括二甲聚硅氧烷和线性烷基芳基硅氧烷。二甲聚硅氧烷通常具有中间链长，例如20至100个硅原子。烷基芳基硅氧烷特别是含有2至4个硅原子和每个硅原子有至少一个苯基取代基或至少一个二亚苯基的那些。脂族醇理想地为含有12至40个碳原子，和通常14至30个碳原子的支链一元醇，例如异硬脂醇。

尽管一些香料油包括酯基或醚基，在此香料的重量不包括在油共混物重量的计算中，不管香料是被包封还是“游离”(非包封的)。在此香料的重量不包括在油共混物重量的计算中，不管香料是被包封还是“游离”。

油在组合物(排除可能存在的香料油的水不溶性成分的任何贡献)中的比例通常为至少1 wt%，和通常为至少1.5 wt%。在许多情况下，油的比例不超过10 wt%和特别是不超过5 wt%。

在许多适合的实施方案中，一种或多种乳化剂以及油(排除香料油)的总比例选择为乳液的4至7.5 wt%。

适当选择的浓度的乳化剂组合可以在许多实施方案中产生合适的粘度，使组合物能够在滚抹分配器中有效工作。但是，如果需要，可以使用水溶性或水可分散增稠剂和/或颗粒状不溶性增稠剂来增加组合物粘度，由此使得可以使用较低的乳化剂的总浓度。这种增稠剂包括水溶性或水可分散聚合物，包括纤维素衍生物，例如淀粉、羧甲基纤维素、乙基纤维素聚合物、羟乙基纤维素聚合物和纤维素醚聚合物，和/或明胶和/或植物提取多糖增稠剂，例如来自海藻的提取物。其它有效的聚合增稠剂包括聚环氧乙烷，其通常具有至少100,000的分子量，以及聚丙烯酸。颗粒状增稠剂包括任选表面改性的二氧化硅，以及粘土，例如蒙脱土、斑脱土和锂蒙脱石。颗粒状增稠剂是细分散的，通常具有低于100 μm的粒度。使用充足的一种或多种这种增稠剂，将滚抹组合物的粘度增加至所需值。

组合物的优选成分包括颗粒状二氧化硅，例如无定形二氧化硅，例如煅制二氧化硅。特别理想的是使用已经疏水处理过的这种煅制(有时称为热解)二氧化硅。这种材料可以名称疏水二氧化硅商购。通过将疏水取代基，例如特别是硅氧烷基团化学连接到二氧化硅表面上来获得疏水二氧化硅，可以在此之前先进行中间处理，其中二氧化硅表面已经被赋予亲水性。产生疏水取代基的合适的反应物包括卤硅烷，特别是氯硅烷和甲基化硅氮烷，例如六甲基二硅氮烷。特别理想的是使用能够稠化例如植物油的油的二氧化硅。

理想地，二氧化硅，例如煅制二氧化硅，特别是疏水二氧化硅具有至少100 m²/g和特别是150至400 m²/g的BET比表面积。二氧化硅包括极精细颗粒，煅制二氧化硅的单个颗粒通常具有低于40 nm的直径，在许多情况下，至少99 wt%低于40 nm。在供给的煅制二氧化硅中，可能发生一定聚集，因此在许多实施方案中，供给的二氧化硅具有小于或等于1000nm，优选小于或等于500 nm的平均粒度(直径)，即平均重量的二氧化硅颗粒的直径。在至少一些理想的实施方案中，供给的二氧化硅颗粒的至少99 wt%为10至500 nm。

二氧化硅在配制料中的重量比例经常考虑以下因素来选择：最终配制料的所需粘度，以及其它特征，例如其对配制料的干燥速率的影响、其感知油脂性和/或其感知粘度。二氧化硅在组合物中的重量浓度理想地为至少0.2 wt%，经常为至少0.3 wt%和在许多理想的实施方案中为至少0.5 wt%。其浓度通常不大于2%，经常不大于1.5%和在许多非常理想的配制料中不大于1.0%。二氧化硅浓度的优选重量范围为0.6至0.8%。

组合物的水含量通常选择为65至93 wt%和经常为70或75至85 wt%。

本发明乳液中二氧化硅对水的重量比通常选择为至少1：400直至1：40，经常为至少1：275，在许多情况下优选为至少1：200。经常适当的是使用至多1：75的重量比。

除了上述主要成分之外，优选的是例如以0.05或0.1至4 wt%，和特别是0.3至2wt%的比例包括游离的香料。

在许多高度理想的实施方案中，按重量计，本发明组合物包括以下的一种或多种：

70至85%的水；

10至20%的止汗剂活性物，例如上述活性物；

2.5至4.0%的乙氧基化醚乳化剂或乳化剂混合物，优选具有7至9的HLB值；

1.5至4 wt%的植物油，例如不饱和脂肪酸甘油三酯；

0.5至1.0%的疏水煅制二氧化硅；

0.5至2.0%的香料的凝聚胶囊，和

0.3至2%的游离香料。

通过在上述公开的比例范围内选择上述成分的比例，可以获得粘度落入1000至7000 mPa.s的优选范围，特别是2500至5500 mPa.s内的乳液。除非另有说明，在此在装有搅拌器TA和Hellipath，在25℃以20 rpm旋转的Brookfield RVT粘度计中测量粘度。这种乳液显示特别理想的产品特征的组合，例如与没有颗粒状二氧化硅的乳液相比，显示理想的干燥速率，优越的油脂性，避免了施用时粘性过度，以及在局部施用之后借助于摩擦或撞击皮肤能长时间释放香料的优越的保持力。

优选，通过首先独立制备水性混合物和油混合物，在剪切之前将其混合在一起来制备乳液。水相通常含有止汗剂活性物。当使用混合乳化剂体系时，理想的是将具有低HLB值，特别是＜6.5的HLB值的任何乳化剂引入油相中，将具有高HLB值，特别是＞6.5的HLB值的乳化剂引入水相中。必要时，可以提高各相的温度，例如达到超过50℃，以加速乳化剂溶解。

高度理想的是将二氧化硅，特别是疏水二氧化硅引入水相。

优选的是最后和在剪切整个混合物之前不久引入任何香料，特别是当任一相或两相已被加热来促进乳化剂溶解时。尽管使用者习惯不同，但是通常使用者在每次施用时向腋下施用约0.2至0.4 g的组合物。

在本发明的另一个方面，提供一种抑制出汗和/或对抗恶臭感受的方法，包括向人类皮肤局部施用根据本发明第一个方面的组合物。有利地，将该组合物施用于身体的局部区域，例如特别是腋下，但是其同样可施用于其它闭塞的身体区域，例如乳房底部或者脚底上。

本发明组合物也可以经由抹布(wipe)或擦汗腕带(wrist sweat band)来施用。如对于止汗剂组合物常规的那样，使组合物停留在身体上一段时间，通常为直至24小时，在许多情况下为5至18小时，其后以常规的方式，例如使用肥皂和水或使用淋浴凝胶淋浴来洗涤清除该组合物。

本发明配制料非常适用于经由滚抹分配器来分配，例如包括在一端具有开口的瓶子的任何分配器，所述开口限定用于可旋转部件的夹持外壳，所述可旋转部件通常为突出高于瓶子顶壁的圆球或较不普通的圆柱。合适的分配器的实例在EP1175165中描述，或者为例如USP6511243或WO2006/007987或WO2006/007991中描述的倒置分配器。瓶口通常由盖子覆盖，所述盖子通常具有与外壳上的螺纹配合的螺纹，或者在创新的设计中借助于多个参差的卡口/凸缘组合。虽然过去瓶子通常由玻璃制成，具有装配在瓶口中的热塑性外壳，但是大多数滚抹分配器现在完全由热塑性聚合物制造。

已经概括了本发明并连同优选事项更详细地描述了本发明，现在将仅以举例方式更充分地描述特殊实施方案。

具体实施方式

实施例

在此描述的胶囊E1和E2包括由明胶分别与阿拉伯树胶或羧甲基纤维素的络合凝聚层制造，用戊二醛交联的外壳。E1根据WO2006/056096的方法制备，但是具有更高的引入的芳香剂水平，E2根据US6045835的方法制备，但是同样具有更高的引入的芳香剂水平，在每种情况下控制条件以获得表1中详述的特定特征。

表1

平均粒度：使用Malvern Mastersizer 2000，以下参数，获得分散在挥发性硅氧烷(环五二甲硅氧烷)中之后的胶囊的D[4,3]。

• 分散剂的RI = 1.397

• 分散体模块混合器速率 = 2100rpm.

• 结果计算模型 = 通用。

• 计算灵敏度 = 正常。

• 颗粒形状 = 球形

外壳厚度：由SEM对具有规定粒度的包封(encaps)进行测量。对于非球形包封，在最小包封直径处或接近最小包封直径处测量厚度。

外壳厚度(计算的)：假定胶囊为球形、具有单一内核、外壳和内核具有相同的密度来计算。

DR为平均粒径：测定外壳厚度的比率。

实施例1

在该实施例中，测量和比较含有花卉(Bm)非包封香料的乳液止汗剂组合物和含有或不含包封香料产品E1或E2 (含有包封花卉-未加工香料)的乳液止汗剂组合物的有效性。组成在表2中示出。

在以下测试中测定有效性，其中24-26名调查者在左侧或右侧腋下自己施用大约0.3 g的实施例条状物(stick)产品，在另一侧腋下施用对比产品，总体左侧-右侧随机平衡，或者进行大约2秒喷涂。

施用止汗剂配制料之后，使用者穿上其普通衣服，以2小时的间隔按从0至10升高的感受等级评价气味强度。将计分平均，并将非包封试样的计分从包封试样的计分中扣除。测量三种计分，即香料本身的强度，通过衣服检测的强度和最后任何恶臭的强度。结果在表3中总结。

表2

E1和E2使用的香料的比例大约相同，为约0.6%。

表3

结果表明包封香料的存在倾向于在已施用组合物许多小时之后，在抑制恶臭方面显示显著的改善。

实施例2

进行临床试验说明由滚抹组合物施用的包封(测试)和非包封(对照)香料之间恶臭抑制方面的差异。实施例2中使用的配制料与实施例1中使用的那些相同，除了非包封香料为不同的花卉水果香料(Cn)。

在该实施例中，每天在调查对象腋下施用测试和对照产品(0.3 g +/- 0.03 g)，调查对象进行正常的日常活动直到5或24小时之后，此时由受过训练的鉴定者用戴橡胶手套的手指温和地摩擦腋下(10次)，评价香料的有效性。2分钟之后，评价恶臭，但是按0至5的等级。这样重复4天，要求调查对象在试验期间不洗腋下或施用任何其它止汗剂或除臭剂。结果在表4中示出。

表 4

这些结果证明即使是在24小时之后，包封香料的存在使组合物能够更好地控制恶臭。

实施例3至8

以下表5中概括由与实施例1相同的一般方法制造的这些实施例中的组合物。

表5

^*1 氯代氢氧化铝 (50% w/w水溶液 - Chlorhydrol™ sol Reheis)

^*2 Tego Alkanol S2™ - Degussa

^*3 Brij 78™ - Uniquema

^*4 high oleic - Henry Lamotte

^*5 Finsolv TN - Finetex

^*6 Fluid AP - Ucon

^*7 Cab-o-sil - Cabot

^*8 HDK H30™ - Wacker Chemie

Claims (22)

1.水包油型乳液形式的止汗剂或除臭剂组合物，其包含：

连续水相，其中溶解或分散有止汗剂或除臭剂活性物；

分散油相；

非离子乳化剂或乳化剂混合物；和

分散的颗粒状剪切敏感的包封芳香剂，

其中芳香剂包封具有交联的明胶凝聚层外壳，所述外壳的厚度为0.25至9μm并且占胶囊的10至40wt％，体积平均粒径为25至70μm，外壳厚度与平均粒径的比为1：5至1：120，并且Hysitron硬度为1.5MPa至50MPa，

所述止汗剂或除臭剂组合物在适用于其施用的滚抹分配器中。

2.根据权利要求1的组合物，其中通过在低于5的pH下，使明胶与阿拉伯树胶或带电的羧甲基纤维素接触，获得所述凝聚层。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述凝聚层用戊二醛交联。

4.根据权利要求1或2的组合物，其中所述胶囊具有40至60μm的粒度D[4,3]。

5.根据权利要求1或2的组合物，其中所述胶囊具有至多2.5μm的测量外壳厚度。

6.根据权利要求1或2的组合物，其中所述胶囊具有0.3至0.8μm的平均测量外壳厚度。

7.根据权利要求1或2的组合物，其中所述胶囊具有40：1至80：1的平均粒度：外壳厚度比率。

8.根据权利要求1或2的组合物，其中所述胶囊具有35至55体积％的平均内核体积。

9.根据权利要求1或2的组合物，其中所述芳香剂包封具有2.5至4MPa的Hysitron硬度。

10.根据权利要求1或2的组合物，其中所述胶囊具有10至3MPa的表观降低弹性模量。

11.根据权利要求1或2的组合物，其含有0.1至4wt％的所述胶囊。

12.根据权利要求1或2的组合物，其进一步含有未包封香料。

13.根据权利要求1或2的组合物，其中所述非离子乳化剂或乳化剂混合物包括非离子乳化剂的混合物，一种非离子乳化剂具有2至6.5的HLB值，第二种非离子乳化剂具有6.5至18的HLB值。

14.根据权利要求13的组合物，其中所述非离子乳化剂的混合物包括2：1至5：1重量比的具有＜6.5的HLB值的一种乳化剂和具有＞8的HLB值的第二种乳化剂的混合物。

15.根据权利要求1或2的组合物，其中所述非离子乳化剂或乳化剂混合物以组合物的2.5至4wt％的量存在。

16.根据权利要求1或2的组合物，其中所述油相以组合物的至少1.5wt％的量存在。

17.根据权利要求1或2的组合物，其中所述油相为甘油三酸酯油。

18.根据权利要求1或2的组合物，其中所述非离子乳化剂或乳化剂混合物加上油相的总比例为组合物的4至7.5wt％。

19.根据权利要求1或2的组合物，其含有至少0.5wt％的煅制二氧化硅。

20.根据权利要求19的组合物，其中煅制二氧化硅是疏水的，并且以0.5至2.0wt％的量存在。

21.根据权利要求1或2的组合物，其含有低于0.1wt％的乙醇，或者不含乙醇。

22.根据权利要求1或2的组合物，其中该组合物含有70至85wt％的水和10至20wt％的止汗剂活性物。