CN105344377B - 一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法 - Google Patents
一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105344377B CN105344377B CN201510843618.9A CN201510843618A CN105344377B CN 105344377 B CN105344377 B CN 105344377B CN 201510843618 A CN201510843618 A CN 201510843618A CN 105344377 B CN105344377 B CN 105344377B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder
- nano
- preparation
- tio
- coating agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，属于光催化剂的技术领域，包括γ‑Fe2O3粉末的制备，然后将制备的γ‑Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末用包膜剂进行包膜处理，得到改性光催化剂，将γ‑Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为(6‑8)∶(4‑6)的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，所述的包膜剂有下述方法制备而成：将聚丙烯酰胺于120rpm的搅拌下溶解在50～60℃的去离子水中，配制成浓度为1％的溶液，加完聚丙烯酰胺后保持搅拌5‑7小时，即得包膜剂。本发明的方法简单、易操作，通过对纳米TiO2进行处理、改性，使得改性光催化剂的分离回收率可以达到99.5％以上。
Description
技术领域
本发明属于光催化剂的技术领域，涉及纳米二氧化钛改性光催化剂，具体涉及一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，通过本方法制备光催化剂易于与污水分离回收，且能重复使用。
背景技术
随着工业化的加剧，环境问题日益严重，让人们付出了沉重的代价。我国花费大量人力物力财力来治理三废污染，目前处理工业废水常用的有：物理法、化学法、生物法、生物化学法。但是由于工业废水来源不一，各厂的废水成分也不同，因此急需一种可以进行绝大多数工业污水处理的技术。而纳米TiO2光催化剂的特性和实验表明，它可将工业废水中的绝大部分有机物降解，还可将造纸厂、印染厂、酒精厂和化工厂等废水中的大分子有机物进行降解，使之变成CO2和H2O，这种用半导体粉末光催化氧化水中的有机污染物的废水处理新方法得到了广泛的关注。
纳米TiO2光催化氧化的本质，是充当氧化还原反应的电子传递体。根据半导体的电子结构，当其吸收一个能量与其带隙能(Eg)相匹配或超过其带隙能的光子时，电子(e-)会从充满的价带跃迁到空的导带，而在价带上留下带正电的空穴(h+)，从而形成价带空穴和导带电子。其中价带空穴是一种强氧化剂，而导带电子是一种强还原剂。因此，大多数有机物和无机物都能被光生载流子直接或间接地氧化或还原。
基本反应式表示如下：
TiO2+hυ→h++e-
h++e-→热量
H2O→H++OH-
h++OH-→·OH
h++H2O+O2→·OH+H++O2-
h++H2O→·OH+H+
e-+O2→O2-
O2+H+→H2O
2H2O.→O2+H2O2
H2O2+O2→·OH+H+O2
H2O2+hυ→2·OH
Mn+(金属离子)+n e-→M0
从反应过程看，通过光激发后，TiO2产生高活性光生空穴和光生电子，形成氧化-还原体系，经一系列可能的反应后产生大量高活性的自由基，在众多的自由基中，经电子自旋谐振(ESR)检测表明·OH是主要的自由基。因此，纳米TiO2光催化剂具有高氧化性，在水处理工程中被广泛采用。
但是在生产这种污水处理用光催化剂的时候发现，如果只是单纯的用纳米TiO2作为废水处理剂，它的分离与回收是一个很大的难题。因此必须对纳米TiO2进行处理、改性，制备一种易与污水分离回收，且能重复使用的光催化剂。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的纳米TiO2光催化剂难以分离回收的技术问题，为了解决这个问题，我们设计了一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，磁载TiO2光催化剂的分离回收率可以达到99％，可以方便快捷地将磁载TiO2光催化剂从水处理溶液中回收，不会对水体造成二次污染，提高了磁载TiO2光催化剂的重复利用率。
本发明为实现其目的采用的技术方案是：
一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，包括γ-Fe2O3粉末的制备，然后将制备的γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末用包膜剂进行包膜处理，得到改性光催化剂，所述的包膜剂由下述方法制备而成：将聚丙烯酰胺于120rpm的搅拌下溶解在50～60℃的去离子水中，配制成浓度为1％的溶液，加完聚丙烯酰胺后保持搅拌5-7小时，即得包膜剂。
在包膜处理时，将γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为(6-8):(4-6)的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，得到改性光催化剂。
在包膜处理时，将γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为7:5的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，得到改性光催化剂。
包膜剂的加入量为γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末总质量的0.5-0.7％。
γ-Fe2O3粉末的制备包括以下步骤：
a、以Fe2(SO4)3、FeSO4为原料，将Fe2(SO4)3与FeSO4混合，溶于去离子水中，Fe2(SO4)3、FeSO4、去离子水的质量比为1：(3～4)：(15～18)；
b、在55℃条件下，以10000-12000rpm的转速搅拌，同时滴加碱液将pH值调节为10～12，并加水稀释；
c、在55℃～60℃条件下，过滤洗涤，在80℃条件下干燥5～8h，然后在480℃条件下，煅烧0.4～0.6h，得到35～55nm的γ-Fe2O3粉末。
所述的步骤b中的碱液是浓度为0.5-0.6mol/L的氢氧化钠溶液。
本发明的有益效果是：本发明的方法简单、易操作，制备出的改性光催化剂具备三层结构，核心为γ-Fe2O3，中间层为TiO2，最外层为聚丙烯酰胺，通过对纳米TiO2进行处理、改性，使得磁载TiO2光催化剂的分离回收率可以达到99.5％以上，可以方便快捷地将磁载TiO2光催化剂从水处理溶液中回收，不会对水体造成二次污染，提高了磁载TiO2光催化剂的重复利用率。将相同的催化剂经过3次以上使用后，对亚甲基蓝溶液仍然有很好的降解效果，降解率维持在98％以上。
本发明制备γ-Fe2O3粉末高速搅拌(搅拌速度为10000-12000rpm)，这样在确保粒子生产的前提下，严格控制了粒子的长大。在γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉复合时为防止纳米粒子的聚合，采用包膜技术对其进行粉碎包膜，确保了纳米粉体结构的稳定存在。聚丙烯酰胺在产品中既是包膜剂，对纳米粉体进行包膜分散，又是极佳的絮凝剂，对污水中的悬浮物起絮凝沉降作用。
附图说明
图1为TiO2/SiO2/γ-Fe2O3光催化剂在具体使用时的工艺流程图。
附图中，1代表光催化反应容器，2代表UV灯，3代表水泵，4代表压力表，5代表分离棒，6代表分离装置，7代表电机，8代表回流水流量计，9代表压力表，10代表合格水流量计。
具体实施方式
本发明的目的是为了解决现有的纳米TiO2光催化剂难以分离回收的技术问题，为了解决这个问题，我们设计了一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，磁载TiO2光催化剂的分离回收率可以达到99％，可以方便快捷地将磁载TiO2光催化剂从水处理溶液中回收，不会对水体造成二次污染，提高了磁载TiO2光催化剂的重复利用率，下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1.
(1)γ-Fe2O3粉末的制备：
a、以Fe2(SO4)3、FeSO4为原料，将Fe2(SO4)3与FeSO4混合，溶于去离子水中，Fe2(SO4)3、FeSO4、去离子水的质量比为1：3：15；
b、在55℃条件下，以10000rpm的转速搅拌，同时滴加浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液将pH值调节为10～12，并加水稀释；
c、在55℃～60℃条件下，过滤洗涤，在80℃条件下干燥5～8h，然后在480℃条件下，煅烧0.4～0.6h，得到35～55nm的γ-Fe2O3粉末。
(2)包膜剂的制备：
将聚丙烯酰胺于120rpm的搅拌下溶解在50～60℃的去离子水中，配制成浓度为1％的溶液，加完聚丙烯酰胺后保持搅拌6小时，即得包膜剂。
(3)改性光催化剂的制备：
将γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为7:5的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，得到改性光催化剂，其中包膜剂的加入量为γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末总质量的0.6％。
实施例2.
(1)γ-Fe2O3粉末的制备：
a、以Fe2(SO4)3、FeSO4为原料，将Fe2(SO4)3与FeSO4混合，溶于去离子水中，Fe2(SO4)3、FeSO4、去离子水的质量比为1：3.25：16；
b、在55℃条件下，以10500rpm的转速搅拌，同时滴加浓度为0.525mol/L的氢氧化钠溶液将pH值调节为10～12，并加水稀释；
c、在55℃～60℃条件下，过滤洗涤，在80℃条件下干燥5～8h，然后在480℃条件下，煅烧0.4～0.6h，得到35～55nm的γ-Fe2O3粉末。
(2)包膜剂的制备：
将聚丙烯酰胺于120rpm的搅拌下溶解在50～60℃的去离子水中，配制成浓度为1％的溶液，加完聚丙烯酰胺后保持搅拌5小时，即得包膜剂。
(3)改性光催化剂的制备：
将γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为6:4的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，得到改性光催化剂，其中包膜剂的加入量为γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末总质量的0.5％。
实施例3.
(1)γ-Fe2O3粉末的制备：
a、以Fe2(SO4)3、FeSO4为原料，将Fe2(SO4)3与FeSO4混合，溶于去离子水中，Fe2(SO4)3、FeSO4、去离子水的质量比为1：3.5：17；
b、在55℃条件下，以11000rpm的转速搅拌，同时滴加浓度为0.55mol/L的氢氧化钠溶液将pH值调节为10～12，并加水稀释；
c、在55℃～60℃条件下，过滤洗涤，在80℃条件下干燥5～8h，然后在480℃条件下，煅烧0.4～0.6h，得到35～55nm的γ-Fe2O3粉末。
(2)包膜剂的制备：
将聚丙烯酰胺于120rpm的搅拌下溶解在50～60℃的去离子水中，配制成浓度为1％的溶液，加完聚丙烯酰胺后保持搅拌6小时，即得包膜剂。
(3)改性光催化剂的制备：
将γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为7:5的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，得到改性光催化剂，其中包膜剂的加入量为γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末总质量的0.6％。
实施例4.
(1)γ-Fe2O3粉末的制备：
a、以Fe2(SO4)3、FeSO4为原料，将Fe2(SO4)3与FeSO4混合，溶于去离子水中，Fe2(SO4)3、FeSO4、去离子水的质量比为1：3.75：17；
b、在55℃条件下，以11500的转速搅拌，同时滴加浓度为0.575mol/L的氢氧化钠溶液将pH值调节为10～12，并加水稀释；
c、在55℃～60℃条件下，过滤洗涤，在80℃条件下干燥5～8h，然后在480℃条件下，煅烧0.4～0.6h，得到35～55nm的γ-Fe2O3粉末。
(2)包膜剂的制备：
将聚丙烯酰胺于120rpm的搅拌下溶解在50～60℃的去离子水中，配制成浓度为1％的溶液，加完聚丙烯酰胺后保持搅拌6.5小时，即得包膜剂。
(3)改性光催化剂的制备：
将γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为6.5:5.5的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，得到改性光催化剂，其中包膜剂的加入量为γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末总质量的0.58％。
实施例5.
(1)γ-Fe2O3粉末的制备：
a、以Fe2(SO4)3、FeSO4为原料，将Fe2(SO4)3与FeSO4混合，溶于去离子水中，Fe2(SO4)3、FeSO4、去离子水的质量比为1：4：18；
b、在55℃条件下，以12000rpm的转速搅拌，同时滴加浓度为0.6mol/L的氢氧化钠溶液将pH值调节为10～12，并加水稀释；
c、在55℃～60℃条件下，过滤洗涤，在80℃条件下干燥5～8h，然后在480℃条件下，煅烧0.4～0.6h，得到35～55nm的γ-Fe2O3粉末。
(2)包膜剂的制备：
将聚丙烯酰胺于120rpm的搅拌下溶解在50～60℃的去离子水中，配制成浓度为1％的溶液，加完聚丙烯酰胺后保持搅拌7小时，即得包膜剂。
(3)改性光催化剂的制备：
将γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为8:6的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，得到改性光催化剂，其中包膜剂的加入量为γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末总质量的0.7％。
将上述实施例制备的改性光催化剂进行试验，将20kg经过FeSO4絮凝处理后糠醛厂排放的污水注入光催化反应容器1中，然后加入500g利用该制备方法制得的改性光催化剂，开启水泵3，使污水在光催化反应容器1和分离装置6间循环流动，通过调节回流阀来控制循环流量对光催化反应液进行搅拌。待光催化剂达到悬浮状态，打开UV灯2，水中的有机污染物开始降解，光催化剂通过分离装置6时被截留。当污水降解结束后，启动分离装置6上的电机7，磁载体被磁化，与磁极间产生磁力作用，从液体中分离出来，固定在分离棒5上，将清水排出，在非连续工作状态下，检测分离效果，磁载TiO2光催化剂的分离回收率为99.8％以上，解决了纳米TiO2单独作为水处理剂时难以分离回收的难题，在相同条件下测定本改性光催化剂多次循环使用污水的降解率，发现虽然本改性光催化剂的活性有所下降，但降解率保持在98％以上，有循环使用价值。
Claims (6)
1.一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，包括γ-Fe2O3粉末的制备，然后将制备的γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末用包膜剂进行包膜处理，得到改性光催化剂，其特征在于：所述的包膜剂由下述方法制备而成：将聚丙烯酰胺于120rpm的搅拌下溶解在50～60℃的去离子水中，配制成浓度为1％的溶液，加完聚丙烯酰胺后保持搅拌5-7小时，即得包膜剂，所述包膜处理是在γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉复合时对其进行粉碎包膜。
2.根据权利要求1所述的一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，其特征在于：在包膜处理时，将γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为(6-8):(4-6)的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，得到改性光催化剂。
3.根据权利要求1所述的一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，其特征在于：在包膜处理时，将γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末按质量比为7:5的比例送入气流粉碎机中粉碎，进料时伴加包膜剂对粉体包膜，得到改性光催化剂。
4.根据权利要求1所述的一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，其特征在于：包膜剂的加入量为γ-Fe2O3粉末、纳米TiO2粉末总质量的0.5-0.7％。
5.根据权利要求1所述的一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，其特征在于，γ-Fe2O3粉末的制备包括以下步骤：
a、以Fe2(SO4)3、FeSO4为原料，将Fe2(SO4)3与FeSO4混合，溶于去离子水中，Fe2(SO4)3、FeSO4、去离子水的质量比为1：(3～4)：(15～18)；
b、在55℃条件下，以10000-12000rpm的转速搅拌，同时滴加碱液将pH值调节为10～12，并加水稀释；
c、在55℃～60℃条件下，过滤洗涤，在80℃条件下干燥5～8h，然后在480℃条件下，煅烧0.4～0.6h，得到35～55nm的γ-Fe2O3粉末。
6.根据权利要求5所述的一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤b中的碱液是浓度为0.5-0.6mol/L的氢氧化钠溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510843618.9A CN105344377B (zh) | 2015-11-26 | 2015-11-26 | 一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510843618.9A CN105344377B (zh) | 2015-11-26 | 2015-11-26 | 一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105344377A CN105344377A (zh) | 2016-02-24 |
| CN105344377B true CN105344377B (zh) | 2018-03-09 |
Family
ID=55320519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510843618.9A Active CN105344377B (zh) | 2015-11-26 | 2015-11-26 | 一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105344377B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2792338C1 (ru) * | 2022-07-16 | 2023-03-21 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение Акватех" | Способ получения каталитического материала для очистки воды |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106964352B (zh) * | 2017-03-31 | 2019-06-28 | 山东师范大学 | 新型光催化材料TiO2@Fe2O3、SrTiO3@Fe2O3的制备及应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101602897A (zh) * | 2008-06-10 | 2009-12-16 | 徐志昌 | 塑料和涂料用钛白粉表面处理的改性方法 |
| CN103241812A (zh) * | 2013-05-29 | 2013-08-14 | 江苏大学 | 一种光磁复合絮凝剂及其制备方法 |
| CN103464161A (zh) * | 2013-09-29 | 2013-12-25 | 河北麦森钛白粉有限公司 | 一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法 |
| WO2014005320A1 (en) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | Empire Technology Development Llc | Molecularly imprinted catalysts and methods of making and using the same |
| CN104858425A (zh) * | 2015-05-13 | 2015-08-26 | 同济大学 | 一种减弱金属纳米颗粒氧化的方法 |
-
2015
- 2015-11-26 CN CN201510843618.9A patent/CN105344377B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101602897A (zh) * | 2008-06-10 | 2009-12-16 | 徐志昌 | 塑料和涂料用钛白粉表面处理的改性方法 |
| WO2014005320A1 (en) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | Empire Technology Development Llc | Molecularly imprinted catalysts and methods of making and using the same |
| CN103241812A (zh) * | 2013-05-29 | 2013-08-14 | 江苏大学 | 一种光磁复合絮凝剂及其制备方法 |
| CN103464161A (zh) * | 2013-09-29 | 2013-12-25 | 河北麦森钛白粉有限公司 | 一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法 |
| CN104858425A (zh) * | 2015-05-13 | 2015-08-26 | 同济大学 | 一种减弱金属纳米颗粒氧化的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "阳离子聚丙烯酰胺-TiO2复配絮凝剂的合成及性能";姚子华等;《化工环保》;20091231;第29卷(第2期);第166-169页 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2792338C1 (ru) * | 2022-07-16 | 2023-03-21 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение Акватех" | Способ получения каталитического материала для очистки воды |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105344377A (zh) | 2016-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gad-Allah et al. | Treatment of synthetic dyes wastewater utilizing a magnetically separable photocatalyst (TiO2/SiO2/Fe3O4): Parametric and kinetic studies | |
| CN102580743B (zh) | 一种用金矿尾矿矿渣制备氧化催化剂的方法及制备的氧化催化剂和应用 | |
| CN107311387B (zh) | 一种印染废水的深度处理方法 | |
| CN103464122B (zh) | 一种石墨烯/壳聚糖吸附树脂的制备方法 | |
| CN103043714B (zh) | 一种应用于钛白粉洗涤管式膜装置及洗涤方法 | |
| CN102167435B (zh) | 固体催化Fenton水处理技术 | |
| CN105060455A (zh) | 一种基于天然黄铁矿能协同去除水体中重金属-有机污染物的光催化法 | |
| CN102399040A (zh) | 一种硫化染料废水综合治理工艺 | |
| CN103387321A (zh) | 一种对高级氧化工艺产生含铁污泥循环利用的处理方法 | |
| CN104370357A (zh) | 一种石板材生产废水处理工艺 | |
| CN103949259A (zh) | 新型废水处理剂—ZnFe2O4/TiO2复合物的制备和应用 | |
| CN105458294A (zh) | 一种利用酸性矿山废水中的铁制备的纳米零价铁及其制备方法与应用 | |
| CN104492490B (zh) | 一种具有高效光催化活性的氧化锌-聚苯胺复合光催化材料及其制备方法 | |
| CN103991992A (zh) | 一种提高槟榔煮籽废水可生化性的预处理方法 | |
| CN105344377B (zh) | 一种污水处理用纳米二氧化钛改性光催化剂的制备方法 | |
| Li et al. | Ultrasound assisted TiO2@ Fe3O4 nanocomposites photocatalytic degradation of organic pollutants in potato starch processing wastewater | |
| CN206188530U (zh) | 一种粘胶纤维污水深度处理装置 | |
| CN103803695B (zh) | 零价铁与TiO2光催化耦合的类芬顿光催化反应体系的方法 | |
| CN102513091A (zh) | 一种石墨烯自组装纳米钒酸铋光催化剂的制备方法 | |
| CN102489291B (zh) | 一种膨胀石墨负载纳米钒酸铋光催化剂的制备方法 | |
| CN102211832B (zh) | 光催化氧化处理切削液废水的方法 | |
| CN203200109U (zh) | 一种反渗透浓水的处理系统 | |
| CN109794232A (zh) | 一种锌掺杂钒酸铋球状可见光催化剂的制备方法 | |
| CN204958613U (zh) | 一种油田修井废液处理系统 | |
| CN114394701A (zh) | 一种石墨烯制备工艺中废水资源化处理方法与装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |