CN105308094A - 飞机内部部件及制造方法 - Google Patents
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Abstract
飞机内部部件包括热塑性组合物,所述热塑性组合物包括:第一聚合物,其包括双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包括双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、以及硅氧烷单元,或包括上述聚合物中的至少一种的组合;和有机磷化合物;其中,所述热塑性组合物的样品具有:小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率、小于200的E662烟雾测试DsMax值、小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间、100J或更大的多轴冲击能量和100%的多轴冲击延展性。
Description
技术领域
本公开整体涉及用于飞机(aircraft)的部件,具体地,涉及具有低烟雾密度和低热释放的飞机部件。
背景技术
尤其在广泛多样的电气应用和电子应用中,广泛制备并且使用阻燃剂(FR)聚合物和聚合物共混物,例如,具有ULV0和5VA以及5VB保险商实验室易燃性等级(UnderwritersLaboratoriesflammabilityrating)的聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物。相反,在飞机应用中仅使用非常有限组的聚碳酸酯,具体地,诸如窗、隔板壁、天花板、舱室壁(cabinetwall)、储存区室(storagecompartment)、厨房表面、照明面板(lightpanel)等内部部件。所有这些应用皆具有聚碳酸酯必须满足的严格易燃性安全要求。具体要求包括烟雾密度、火焰速度、以及热释放值。在美国,联邦航空条例(FederalAviationRegulation)(FAR)部分25.853规定了飞机舱室内部件的适航性标准。美国使用的飞机和运输系统的安全标准包括在FAR25.5附件F、第V部分Amdt25-116中规定的烟雾密度测试。易燃性要求包括在FAR25.853(a)附件F、部分I,(a),1,(i)中规定的“60秒测试”和在FARF25.4(FAR第25章、附件F、第IV部分)中描述的热释放速率标准(称为OSU65/65标准)、或诸如NF-P-92-504(火焰速度)或NF-P-92-505(滴落测试(driptest))的法国阻燃剂测试。在另一实施例中,飞机制造商空中巴士(Airbus)具有在ABD0031中规定的烟雾密度和其他安全要求。如果发生火灾,由具有这些性能的材料制成的部件可增加可用于逃生的时间量并且在火灾中提供更好的可见性。
尽管进行了大量的研究,仍存在对满足政府和飞机制造商火焰安全要求并且具有改进的熔体流动(尤其用于注塑模制应用)、改进的UV稳定性、改进的光透射性、以及相对低的颜色的改进材料的需求。该材料还可以具有尽可能良好的机械性能,诸如,韧性(高冲击力度和高延展性)。如果该材料可被制造成无色并且透明,这将成为进一步的优点。又一些其他有利的特征包括用于形成制品的良好加工性、光滑表面磨光、以及光稳定性。
发明内容
此处公开了一种飞机部件,其中,飞机部件是模制、成形、或挤出部件,包括热塑性聚合物组合物,基于该组合物的总重量,所述热塑性聚合物组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物,诸如BPADP或RDP;以及可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,所述添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;其中,热塑性组合物的样品具有:各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
此处还公开了一种飞机部件,其中,该部件是隔板或灯罩,并且其中,飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于该组合物的总重量,热塑性聚合物组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物诸如BPADP或RDP;以及可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;以及0.05wt.%至10wt.%的光扩散剂添加剂(基于热塑性聚合物组合物中的聚合物的总重量);其中,热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有:各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,20%至90%的透射性或70%至99.9%的雾度;各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间(dripextinguishingtime);根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
还描述了一种飞机部件,其中,飞机部件是手推车侧壁、检修门(accessdoor)、或检修窗(accesspanel),并且其中,飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于该组合物的总重量,热塑性聚合物组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物诸如BPADP或RDP;以及可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;其中,热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有:各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,70%至87%的透射性或2%至10%的雾度;各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值(OSUintegrated2minuteheatreleasetestvalue)和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;以及各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
还描述了一种飞机部件,其中,飞机部件是窗、窗防尘罩(windowdustcover)、隔板、灯罩、电子屏(electronicsscreen)、显示器盖、或塑料反射镜,并且其中,飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于该组合物的总重量,热塑性聚合物组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物,诸如BPADP或RDP;以及可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;其中,热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有:各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,85%或更大的透射性或3%或更小的雾度;各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
还描述了一种飞机部件,其中,该部件是检修门面板、检修门面板呼叫按钮、座椅部件、贮藏箱柜部件(stowbincomponent)、杂志架、贮藏箱柜部(stowbin)的部件、杂志架、座椅部件、手推车、手推车的部件、灯边框(lightbezel)、门拉手、门把手、扶手或脚踏板(footrest),其中,飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于该组合物的总重量,热塑性聚合物组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物,诸如BPADP或RDP;以及可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;其中,热塑性组合物的样品具有:各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
还描述了飞机部件的制造方法,该方法包括模制或挤出上述组合物以形成该部件。
通过下列详细描述、附图、以及实施例举例说明了上述特征以及其他特征。
附图说明
下面提供旨在为示例性而非限制性的附图的描述。
图1是硬涂覆板(hardcoatedsheet)的示图;
图2是硬涂覆板的示图;
图3是用于飞机的窗制品的示图;
图4是用于飞机的窗制品的示图;
图5是多层制品的示图;
图6是多层制品的示图;
图7是塑料反射镜的示图;
图8示出了增加ITR-PC-Si共聚物中BPADP浓度对OSU热释放的影响;并且
图9示出了增加ITR-PC-Si共聚物中BPADP浓度对Ds-4烟雾密度的影响。
具体实施方式
本发明人已经开发了在飞机内部中使用的制品。通过使用特定的热塑性组合物可以出人意料地获得制品。具体地,令人惊讶的是发现,一旦添加少量的芳族有机磷酸酯,诸如将BPADP到聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物中(其包括聚芳基化物单元、碳酸酯单元、以及可选地低水平的聚硅氧烷单元),允许制造具有低烟雾密度和低热释放的飞机部件,从而满足或者超越政府及飞机制造商的火焰安全要求。
这些结果令人惊讶,因为聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物自身并不满足FAR25.853(a)附件F,部分I,(a),1,(i)中规定的“60秒测试”的要求。为了满足完全FAR25.853要求组,必须将聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物与溴化聚碳酸酯共混。然而,与溴化聚碳酸酯共混使得部件不透明并且富含卤素。实现满足FAR25.853要求组的另一种方式是将硬涂层涂覆在由聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物制成的部件上。然而,涂覆硬涂层具有二次操作的明显缺点,希望避免二次操作。
结果尤其令人惊讶,因为在以前,从试验中已知,将磷酸酯添加到聚碳酸酯共聚物组合物中使得在FAR25.5附件F,第V部分Amdt25-116中规定的烟雾密度测试的性能明显下降。因此,预期由包括磷酸酯和聚碳酸酯共聚物的组合物制成的部件,诸如,包括聚芳基化物酯单元、碳酸酯单元、以及可选地硅氧烷单元的聚(碳酸酯-芳基化物酯),满足FAR25.853要求的完全组。
令人惊讶的是,发明人发现,一旦使包括芳族磷酸酯(诸如BPADP)和聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物的组合物中的磷酸酯含量最优化,则获得具有烟雾与热释放性能平衡的组合物。具体地,该组合物的样品可以具有:各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间。
组合物可进一步具有卓越的流动性能,远比包括溴化聚碳酸酯和聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物的现有组合物更好,这允许在制造较大并且较复杂的注塑模制零件中使用这些组合物。在进一步有利的特征中,在低剪切速率下的熔体流动(MVR)也足够低,从而允许有效的板挤出。与聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯(PC/ABS)合金具有非常可比较性的相对低的热性能允许易于成形零件。在所有情况下,由这些组合物制成的零件具有良好的实际冲击性能。此外,这些组合物固有地透明并且具有低雾度值,从而允许制造具有高透明度的零件,而不需要涂覆硬涂层。作为进一步的有利特征,这些组合物完全不含卤素。在制造在飞机应用中可以使用的阻燃的、低烟雾部件时,该组合物尤其有用。因此,此处提供了由热塑性组合物成形、模制、或挤出的飞机部件,热塑性组合物包括有机磷化合物和聚(碳酸酯-芳基化物酯),即,包括重复的碳酸酯单元和重复的芳基化物酯单元的共聚物。如下面更为详细描述的,共聚物可额外包含硅氧烷单元。
聚(碳酸酯-芳基化物酯)的重复结构的碳酸酯单元具有式(1):
其中,R1基团总数的至少75%、至少90%、至少95%包含芳族部分并且其余量是脂肪族基团、脂环族基团、或芳族基团。在实施方式中,每个R1是芳族基团,例如,包含至少一个芳族部分的C6-30芳族基团,从而提供聚(碳酸酯-芳基化物酯)的最佳易燃性能。从式HO-R1-OH的二烃基化合物可衍生R1,具体地,式(2)的基团。
HO–A1–Y1–A2–OH(2)
其中,A1和A2各自是单环二价芳族基团,并且Y1是单键或具有将A1与A2分离的一个或多个原子的桥接基团。例如,一个原子将A1与A2分离。具体地,从芳族二烃基化合物可衍生每个R1,具体地,式(3)的双酚
其中,Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基;并且p和q各自独立地是0到4的整数。应当理解的是,当p为0时,Ra是氢,同样,当q是0时,Rb是氢。在实施方式中,不存在卤素。
而且,在式(3)中,Xa是连接两个烃基取代的芳族基团的桥接基团,其中,在C6亚芳基基团上,每个C6亚芳基基团的桥接基团和烃基取代基设置在彼此的邻位、间位、或对位(尤其是对位)。桥接基团Xa可以是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。C1-18有机桥接基团可以是环状或非环状、芳族或非芳族,并且可进一步包括杂原子诸如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷。C1-18有机基团可被设置,使得与其连接的C6亚芳基基团各自连接至C1-18有机桥接基团的共同烷叉基(alkylidene)碳或不同的碳。p和q各自可以是1,并且Ra和Rb各自可以是C1-3烷基基团,具体地,设置在每个亚芳基基团上的烃基基团的间位的甲基。
Xa可以是取代或未取代的C3-18环烷叉基,式–C(Rc)(Rd)–的C1-25烷叉基,其中,Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳烷基、或式–C(=Re)–的基团,其中,Re是二价C1-12烃基团。这种类型的示例性基团包括亚甲基、环己基亚甲基、乙叉基、新戊叉基、和异丙叉基、以及2-[2.2.1]-双环庚叉基、环己叉基、环戊叉基、环十二烷叉基、以及金刚烷叉基。其中Xa是取代的环烷叉基的具体实施例为式(4)中环己叉基桥接的、烷基取代的双酚
其中,Ra’和Rb’各自独立地是C1-12烷基,Rg是C1-12烷基或卤素,r和s各自独立地是1到4,并且t为0到10。具体地,每个Ra’和Rb’中的至少一个设置在环已叉基桥接基团的间位。当包括适当数目的碳原子时,取代基Ra’、Rb’、以及Rg可以是直链、环状、双环、支链、饱和、或不饱和。Ra’和Rb’可以各自独立地是C1-4烷基,Rg是C1-4烷基,r和s各自是1,并且t为0到5。同样,Ra’、Rb’、以及Rg各自可以是甲基,其中,r和s可以各自是1,并且t为0或3。环已叉基桥接的双酚可以是两摩尔的邻甲酚与一摩尔的环己酮的反应产物。在另一实施例中,环己叉基桥接的双酚是两摩尔的甲酚与一摩尔的氢化异佛尔酮(例如,1,1,3-三甲基-3-环已烷-5-酮)的反应产物。这类含环已烷的双酚,例如,两摩尔的苯酚与一摩尔的氢化异佛尔酮的反应产物,用于制备具有高玻璃转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。
Xa还可以是C1-18亚烷基(alkylene)基团、C3-18环亚烷基基团、稠合的C6-18环亚烷基基团、或式–B1–Q–B2–的基团,其中,B1和B2是相同或不同的C1-6亚烷基基团,并且Q是C3-12环烷叉基基团或C6-16亚芳基基团。
Xa还可以是式(5)的取代C3-18环烷叉基:
其中,Rr、Rp、Rq、以及Rt各自独立地是氢、卤素、氧、或C1-12有机基团;I是直连键、碳、或二价氧、硫、或–N(Z)–,其中,Z是氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基、或C1-12酰基;h为0到2,j是1或2,i是整数0或1,并且k是0到3的整数,条件是Rr、Rp、Rq、以及Rt中的至少两个放在一起是稠合的环脂族环、芳族环、或杂芳族环。应当理解的是,当稠合环是芳族时,式(5)所示的环将具有不饱和的碳-碳键,其中,环是稠合的。当k是1并且i是0时,式(5)所示的环包含4个碳原子,当k是2时,式(5)所示的环包含5个碳原子时,并且当k是3时,环包含6个碳原子。两个相邻的基团(例如,Rq和Rt一起)可形成芳族基团,同样,Rq和Rt一起可形成一个芳族基团,并且Rr和Rp一起可形成第二芳族基团。当Rq和Rt一起形成芳族基团时,Rp可以是双键的氧原子,即,酮。
式HO-R1-OH的其他有用芳族二羟基化合物包括式(6)的单芳基二羟基化合物:
其中,每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基诸如C1-10烷基基团、卤素取代的C1-10烷基基团、C6-10芳基基团、或卤素取代的C6-10芳基基团,并且n为0到4。卤素通常是溴。在实施方式中,不存在卤素。
具体的芳族二羟基化合物的一些说明性实施例包括:4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)二苯基甲烷、双(4-羟苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟苯基)-2-(3-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟苯基)金刚烷、α,α'-双(4-羟苯基)甲苯、双(4-羟苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-正-丙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-仲-丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-叔-丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)硫化物、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)砜、9,9-双(4-羟苯基)氟、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(二)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟苯基)邻苯二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并-对-二恶英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基吩噻噁、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、以及2,7-二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物,诸如,5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔-丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等、邻苯二酚、氢醌、取代的氢醌,诸如,2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔-丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四-叔-丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等、或包括上述二羟基化合物中的至少一种的组合。
式(3)的双酚化合物的具体实施例包括:1,1-双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷(以下称“双酚-A”或“BPA”)、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)辛烷、1,1-双(4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)正-丁烷、2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔-丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)、以及1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可以使用包括上述二羟基化合物中至少一种的组合。
在具体实施方式中,聚碳酸酯单元具有式(1a):
其中,Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、p和q各自独立地是0到4的整数,并且Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。可替代地,Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基,p和q各自独立地是0或1,并且Xa是式–C(Rc)(Rd)–的烷叉基,其中,Rc和Rd各自是C1-6烷基。具体地,从双酚A衍生碳酸酯单元,其中,每个A1和A2是对-亚苯基,并且Y1是式(1a)中的异丙叉基。此处,该单元称为“双酚A碳酸酯单元”。
除碳酸酯单元(1)之外,具体地,碳酸酯单元(1a),更具体地,双酚-A碳酸酯单元,聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物包含式(7)的重复芳基化物酯单元:
其中,Ar1是包含至少一个芳族基团的C6-32烃基基团,例如,苯基、萘、蒽等。在实施方式中,从双酚(3)、单芳基二羟基化合物(6)、或包括不同双酚或单芳基二羟基化合物的组合衍生Ar1。因此,通过间苯二甲酸、对苯二甲酸、或包括上述中至少一种的组合(此处称为“苯二甲酸”)与芳族双酚(3)、单芳基二羟基化合物(6)、或包括上述中至少一种的组合的反应可以衍生芳基化物酯单元(7)。间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比可以为1:99至99:1、或80:20至20:80、或60:40至40:60。
包括碳酸酯单元(1)(具体地,双酚A碳酸酯单元)和芳基化物酯单元(7)的聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物,可以是式(8)的交替共聚物或嵌段共聚物:
其中,在式(1)和式(7)中分别定义了R1和Ar1。
通常,共聚物是包含碳酸酯嵌段和酯嵌段的嵌段共聚物。共聚物中总的酯单元与总的碳酸酯单元的重量比可以大幅度地变化,例如,从99:1至1:99,或从95:5至5:95,具体地,从90:10至10:90,或更具体地,从90:10至50:50,根据热塑性组合物的希望性能而定。共聚物的酯单元中的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比也可以大幅度地变化,例如,从0:100至100:0,或从92:8至8:92,更具体地,从98:2至45:55,根据热塑性组合物的希望性能而定。例如,总的酯单元与总的碳酸酯的重量比可以为99:1至40:60或90:10至50:40,其中,间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比为99:1至40:50,更具体地,98:2至45:55,根据热塑性组合物的希望性能而定。
从用于形成芳基化物酯单元(7)的二羟基化合物衍生的额外碳酸酯单元也可存在于共聚物中,例如,基于共聚物中单元的总摩尔数,以小于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或小于1摩尔%的量存在。还可能存在从酞酸与用于形成碳酸酯单元的二羟基化合物的反应衍生的额外芳基化物酯单元,例如,基于共聚物中的单元的总摩尔数,以小于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或小于1摩尔%的量存在。在实施方式中,基于共聚物中单元的总摩尔数,该额外碳酸酯单元与该额外芳基化物酯单元的组合以小于20摩尔%、小于10摩尔%、小于5摩尔%、或小于1摩尔%的量存在。
具体的聚(碳酸酯-芳基化物酯)是包括碳酸酯单元(1),具体地,双酚碳酸酯单元,甚至更具体地,双酚-A碳酸酯单元与重复的双酚芳基化物酯单元的聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)。双酚芳基化物酯单元包括酞酸与双酚的残基,例如,双酚(3)。在实施方式中,双酚芳基化物酯单元具有式(7a):
其中,Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,p和q各自独立地是0到4,并且Xa是两个亚芳基基团之间的桥接基团并且是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。在实施方式中,Xa可以是取代或未取代的C3-18环烷叉基、式–C(Rc)(Rd)–的C1-25烷叉基,其中,Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳烷基、或式–C(=Re)–的基团,其中,Re是二价C1-12烃基团。例如,Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基,p和q各自独立地是0或1,并且Xa是式–C(Rc)(Rd)–的烷叉基,其中,Rc和Rd各自是C1-6烷基。在实施方式中,p和q各自是1,并且Ra和Rb各自是C1-3烷基基团,具体地,设置在每个环上的氧的间位的甲基。双酚可以是双酚-A,其中,p和q都是0并且Xa是异丙叉基。在实施方式中,共聚物中酯单元的重量百分数与碳酸酯单元的重量百分数的比率为50:50至99:1、或55:45至90:10、或75:25至95:5。
聚(碳酸酯-双酚芳基化物酯)的具体实施例是式(8a)的聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(双酚-A酞酸酯):
其中,x和y分别表示双酚-A碳酸酯单元与芳基化物-双酚-A酯单元的重量百分数。通常,单元以嵌段存在。在实施方式中,共聚物中碳酸酯单元x与酯单元y的重量百分数的比率为50:50至1:99、或45:55至35:65、或25:75至15:85。因此,包括35wt.%至45wt.%的碳酸酯单元与55wt.%至65wt.%的酯单元的式(8a)的共聚物(其中,酯单元具有45:55至55:45的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比)通常称为聚(碳酸酯)(PCE),并且包括15wt.%至25wt.%的碳酸酯单元与75wt.%至85wt.%的酯单元的共聚物(酯单元具有98:2至88:12的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比)通常称为聚(酞酸-碳酸酯)(PPC)。
在另一实施方式中,具体的聚(碳酸酯-芳基化物酯)是包括碳酸酯单元(1),具体地,双酚碳酸酯单元,甚至更具体地,双酚-A碳酸酯单元与式(7b)的重复的单芳基芳基化物酯单元的聚(碳酸酯-单芳基芳基化物酯):
其中,每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基诸如C1-10烷基基团、卤素取代的C1-10烷基基团、C6-10芳基基团、或卤素取代的C6-10芳基基团,并且n为0到4。具体地,每个Rh独立地是C1-4烷基,并且n为0到3、0到1、或0。这些聚(碳酸酯-单芳基芳基化物)共聚物具有式(8b):
其中,R1如式(1)中定义并且Rh和n如式(7b)中定义,并且x:m的摩尔比为99:1至1:99,具体地,80:20至20:80、或60:40至40:60。
从酞二酸(或其衍生物)与间苯二酚(或其反应性衍生物)的反应衍生单芳基酯单元(7b)的具体实施例,以提供式(7c)的间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚(“ITR”酯单元):
在实施方式中,基于共聚物中的酯单元的总摩尔数,ITR酯单元以大于或等于95mol%的量存在于聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物中,具体地,大于或等于99mol%,并且又更具体地,大于或等于99.5mol%。该(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚)-碳酸酯共聚物(“ITR-PC”)可具有许多希望的特征,包括韧性、透明度、以及耐气候性。ITR-PC共聚物还可具有希望的热流动性能。此外,ITR-PC共聚物可易于使用界面聚合技术进行商业规模制造,这允许在ITR-PC共聚物的合成中合成灵活性和组合物特异性。
如上所述,可选地,ITR-PC聚合物可进一步包括少量的其他碳酸酯单元,例如,基于共聚物中单元的总摩尔数,1摩尔%至20摩尔%的其他碳酸酯单元。在实施方式中,从单芳基二羟基化合物(6)的羰化产生其他碳酸酯单元。可选地,可以存在其他芳基化物酯单元,例如,基于共聚物中单元的总摩尔数,存在1摩尔%至20摩尔%的双酚芳基化物酯单元(7b)。由于用于形成碳酸酯单元的双酚的存在可以产生双酚芳基化物单元。在实施方式中,其中,基于共聚物中单元的总摩尔数,组合的总量为其他碳酸酯单元并且其他芳基化物酯单元为1摩尔%至20摩尔%。
聚(碳酸酯)-共-聚(单芳基芳基化物酯)的具体实施例是式(8c)的聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯):
其中,m为4到100、4到90、5到70,更具体地,5到50,或又更具体地,10到30,并且x:m的摩尔比为99:1至1:99,具体地,90:10至10:90。基于酯单元的总摩尔数,ITR酯单元以大于或等于95mol%的量存在于聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物中,具体地,大于或等于99mol%,并且又更具体地,大于或等于99.5mol%。基于共聚物中单元的总摩尔数,其他碳酸酯单元、其他酯单元、或包括上述中至少一种的组合可以1摩尔%至20摩尔%的总量存在,例如,下式的间苯二酚碳酸酯单元
和下式的双酚-A酞酸酯单元
在实施方式中,聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)(8c)包括1mol%至20mol%的双酚-A碳酸酯单元、60mol%至98mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元,以及可选地,1mol%至20mol%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚-A酞酸酯单元、或包括上述中至少一种的组合。
通过本领域中已知的方法可以制备聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物。例如,共聚物是从聚碳酸酯嵌段和聚酯嵌段制备的单元。通过界面聚合或熔融聚合可以获得聚碳酸酯嵌段和聚酯嵌段。
通过诸如界面聚合和熔融聚合的方法可以制造聚碳酸酯嵌段。尽管界面聚合的反应条件可以改变,然而,示例性方法通常包括:将二羟基反应物溶于或分散于水性苛性钠或苛性钾中;将产生的混合物添加到与水不互溶的溶剂介质中;并且在控制pH条件下,例如,8到12,在催化剂诸如三乙胺和/或相转移催化剂存在下,使反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不互溶的溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。示例性的碳酸酯前体包括碳酰卤化物诸如碳酰溴或碳酰氯、或者卤代甲酸酯诸如二羟酚的双卤代甲酸酯(例如,双酚-A、氢醌等的双氯甲酸酯)或二醇的双卤代甲酸酯(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的双卤代甲酸酯)。还可以使用包括上述类型的碳酸酯前体中的至少一种的组合。在示例性实施方式中,形成碳酸酯连接的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体并且称为光气化反应。
在可以使用的相转移催化剂中,为式(R3)4Q+X的催化剂,其中,每个R3相同或不同并且是C1-10烷基基团;Q是氮或磷原子;并且X是卤素原子或C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。例如,示例性的相转移催化剂包括[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、以及CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中,X是Cl-、Br-、C1-8烷氧基基团、或C6-18芳氧基基团。基于光气化混合物中双酚的重量,相转移催化剂的有效量可以为0.1wt.%至10wt.%。在另一实施方式中,基于光气化混合物中双酚的重量,相转移催化剂的有效量可以为0.5wt.%至2wt.%。
通过在聚合过程中添加支化剂可制备支化聚碳酸酯嵌段。这些支化剂包括包含选自下列中的至少三个官能团的多官能有机化合物:羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、以及上述官能团的混合物。具体实施例包括:偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对-羟基苯基乙烷、靛红-二苯酚、三苯酚TC(1,3,5-三((对-羟苯基)异丙基)苯)、三苯酚PA(4(4(1,1-双(对-羟苯基)-乙基)α,α-二甲基苯甲基)苯酚)、4-氯甲酰基酞酸酐、苯均三酸、以及二苯甲酮四羧酸。可添加0.05wt.%至2.0wt.%的水平的支化剂。可以使用包括线性和支化聚碳酸酯嵌段的组合。
对于聚酯嵌段,可以使用酸或二醇的反应衍生物,诸如,相应的酸卤化物,具体地,酸二氯化物和酸二溴化物,而非使用二羧酸或二醇本身。因此,例如,可以使用间苯二甲酰二氯、对苯二甲酰二氯、或包括上述二氯化物中的至少一种的组合,而非使用间苯二甲酸、对苯二甲酸、或包括上述酸中的至少一种的组合。通过上述熔融方法缩合、通过溶液相缩合、或通过酯交换聚合也可以获得聚酯,其中,例如,使用酸催化通过二羟基反应物可以酯交换二烷基酯诸如对苯二甲酸二甲酯,从而生成聚酯嵌段。可以使用支化聚酯嵌段,其中,结合了支化剂,例如,具有三个或更多羟基基团或者三官能或多官能羧酸的二醇。此外,希望具有在聚酯嵌段上的酸和羟基末端基团的各种浓度,根据组合物的最终用途而定。
聚(碳酸酯-芳基化物酯)可具有2000g/mol至100000g/mol的重均分子量(Mw),具体地,3000g/mol至75000g/mol,更具体地,4000g/mol至50000g/mol,更具体地,5000g/mol至35000g/mol,并且又更具体地,17000g/mol至30000g/mol。在1毫克/毫升的样品浓度下,使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱使用GPC执行分子量确定并且用聚碳酸酯标准进行校准。使用二氯甲烷作为洗脱液,以1.0ml/min的流速洗脱样品。
在另一实施方式中,聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物进一步包括硅氧烷单元(也称为“二有机硅氧烷单元”)。在具体实施方式中,这些共聚物包括从双酚(3)(具体地,双酚-A)衍生的碳酸酯单元(1)、单芳基芳基化物酯单元(7b)、以及硅氧烷单元。又更具体地,聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物包括双酚-A碳酸酯单元、ITR酯单元(7c)、以及硅氧烷单元(9)。此处,为方便,这些聚合物、聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)称为“ITR-PC-硅氧烷”共聚物。
聚硅氧烷单元具有式(9):
其中,每个R独立地是C1-13单价烃基基团。例如,每个R可以独立地是C1-13烷基基团、C1-13烷氧基基团、C2-13烯基(alkenyl)基团、C2-13烯氧基基团、C3-6环烷基基团、C3-6环烷氧基基团、C6-14芳基基团、C6-10芳氧基基团、C7-13芳烷基基团、C7-13芳基烷氧基基团、C7-13烷芳基基团、或C7-13烷芳氧基基团。上述基团可以用氟、氯、溴、或碘、或包括上述中至少一种的组合完全或部分卤化。在实施方式中,不存在卤素。在相同共聚物中可以使用上述R基团的组合。在实施方式中,聚硅氧烷包括具有最小烃含量的R基团。在具体实施方式中,具有最小烃含量的R基团是甲基基团。
式(9)中的E的平均值可根据热塑性组合物中的每种组分的类型和相对量、聚合物是否是线性、支化或接枝共聚物、组合物的希望性能等考虑因素而大幅度地变化。在实施方式中,E具有2到500、或2到200、或2到90、或2到50、或2到30的平均值。在实施方式中,E具有16到50的平均值,更具体地,20到45,并且甚至更具体地,25到45。在另一实施方式中,E具有4到50、4到15的平均值,具体地,5到15,更具体地,6到15,并且又更具体地,7到10。
在实施方式中,聚硅氧烷单元是具有式(9a)的结构单元:
其中,E如上定义;每个R可以独立地是相同或不同并且定义如上;并且每个Ar可以独立地是相同或不同并且是包含芳族基团的取代或未取代的C6-30化合物,其中,键直接连接至芳族部分。从C6-30二羟基芳族化合物可以衍生式(9a)中的Ar基团,例如,如上所述的双酚化合物或上面的单芳基二羟基化合物(6)。还可以使用包括上述二羟基芳族化合物中的至少一种的组合。示例性的二羟基芳族化合物为:间苯二酚(即,1,3-二羟基苯)、4-甲基-1,3-二羟基苯、5-甲基-1,3-二羟基苯、4,6-二甲基-1,3-二羟基苯、1,4-二羟基苯、1,1-双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)辛烷、1,1-双(4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)正-丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、双(4-羟苯基硫化物)、以及1,1-双(4-羟基-叔-丁基苯基)丙烷。还可以使用包括上述二羟基化合物中的至少一种的组合。在实施方式中,二羟基芳族化合物未被取代或不包含非芳族烃基取代基诸如烷基、烷氧基、或亚烷基取代基。
在具体实施方式中,当从间苯二酚衍生Ar时,聚硅氧烷单元具有式(9a-1):
或者,当从双酚-A衍生Ar时,聚硅氧烷具有式(9a-2):
或者包括上述中至少一种的组合,其中,E具有上述平均值,具体地,2到200、2到90、2到50、或者2到30、5到15、或7到10的平均值。
在另一实施方式中,聚二有机硅氧烷单元是式(9b)的单元:
其中,R和E如式(9)描述,并且每个R2独立地是二价C1-30亚烷基或C7-30亚芳基-亚烷基。在具体实施方式中,当R2是C7-30亚芳基-亚烷基时,聚二有机硅氧烷单元具有式(9b-1):
其中,R和E如式(9)定义,并且每个R3独立地是二价C2-8脂肪族基团。式(25)中的每个M可以相同或不同,并且可以是卤素、氰基、硝基、C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8烯基、C2-8烯氧基基团、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷基、C7-12芳烷氧基、C7-12烷芳基、或C7-12烷芳氧基,其中,每个n独立地是0、1、2、3、或4。在实施方式中,M是溴或氯、烷基基团诸如甲基、乙基、或丙基、烷氧基基团诸如甲氧基、乙氧基、或丙氧基、或者芳基基团诸如苯基、氯苯基、或甲苯基;R3是二亚甲基、三亚甲基、或四亚甲基基团;并且R是C1-8烷基、卤烷基诸如三氟丙基、氰基烷基、或者芳基诸如苯基、氯苯基、或甲苯基。在另一实施方式中,R是甲基、或甲基与三氟丙基的组合、或者甲基与苯基的组合。在又一实施方式中,M是甲氧基,n是0或1,R3是二价C1-3脂肪族基团,并且R是甲基。例如,通过在Hoover的U.S.6,072,011中描述的方法可以制造上述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。
在具体实施方式中,聚硅氧烷单元是式(9b-2)的丁香酚封端的聚硅氧烷:
其中,E具有上述平均值,具体地,2到200、2到90、2到50、或者2到30、5到15、或7到10。在另一具体实施方式中,聚硅氧烷单元具有式(9b-3)或(9b-4):
其中,E具有上述平均值,具体地,2到200、2到90、2到50、或者2到30、5到15、或7到10的平均值。
ITR-PC-硅氧烷共聚物中的聚硅氧烷单元(9)的相对量取决于热塑性组合物的希望性能,诸如,耐冲击性、烟雾密度、热释放、以及熔体粘度。具体地,选择具有E的平均值的聚(碳酸酯-芳基化物酯),其提供良好的耐冲击性和/或透明度性能,以及提供热塑性组合物中的硅氧烷单元的希望重量百分数。例如,基于热塑性组合物中聚合物的总重量,聚(碳酸酯-芳基化物酯)可包括0.3至30重量百分数(wt.%)的量的硅氧烷单元,具体地,0.5wt.%至25wt.%、或0.5wt.%至15wt.%,条件是通过聚(碳酸酯-芳基化物酯)的聚合物主链中共价键合的聚硅氧烷单元提供硅氧烷单元。
在实施方式中,各自基于总共聚物,PC-ITR-硅氧烷共聚物包括1mol%至40mol%或者1mol%至20mol%的双酚-A碳酸酯单元、50mol%至95mol%的ITR酯单元(7c)、以及一定量的聚硅氧烷单元(9b),具体地,(9b-1),甚至更具体地,(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或包括上述中至少一种的组合,具体地,有效提供0.1wt.%至10wt.%的硅氧烷单元的量的(9b-2)。例如,各自基于总共聚物,PC-ITR-硅氧烷共聚物可包括1mol%至20mol%的双酚-A碳酸酯单元、60mol%至90摩尔%的ITR酯单元、以及有效提供0.1wt.%至10wt.%的硅氧烷单元的量的聚硅氧烷单元(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)、或者包括上述(具体地,式9b-2)中至少一种的组合。
基于共聚物中单元的总摩尔数,例如,间苯二酚碳酸酯单元,和所述式的双酚-A酞酸酯单元,其他碳酸酯单元、其他酯单元、或包括上述中至少一种的组合可以1mol%至20摩尔%的总量存在于PC-ITR-硅氧烷共聚物中。在实施方式中,ITR-PC-硅氧烷包括1mol%至20mol%的双酚-A碳酸酯单元、60mol%至98mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元、及可选地1mol%至20mol%的间苯二酚碳酸酯单元(10)、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚-A酯单元(11)、或包括上述中至少一种的组合、连同硅氧烷单元一起。
已知用于制造ITR-PC-硅氧烷共聚物的方法。ITR-PC-硅氧烷共聚物可具有在25℃下在氯仿中确定的0.3分升/克至1.5分升/克(dl/g)的固有粘度,具体地,0.45dl/g至1.0dl/g。在1毫克/毫升的样品浓度下,PC-硅氧烷共聚物可具有根据凝胶渗透色谱法(GPC)使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱测量的10000g/mol至100000g/mol的重均分子量(Mw)并且用聚碳酸酯标准进行校准。
基于组合物的重量,低热释放热塑性组合物包括有效提供0.1wt.%至1.0wt.%的磷的量的上述聚(碳酸酯-芳基化物酯)与有机磷阻燃剂组合。这类化合物包括具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物、以及具有至少一个磷-氮键的有机化合物。
在具有至少一个有机芳族基团的芳族有机磷化合物中,芳族基团可以是取代或未取代的C3-30基团,取代或未取代的C3-30基团包含一个或多个单环或多环芳族部分(它可以可选地包含最多达三个杂原子(N、O、P、S、或Si))并且可选地进一步包含一个或多个非芳族部分,例如,烷基、烯基、炔基、或环烷基。芳族基团的芳族部分可以直接键合至含磷基团、或者经由另一部分(例如,亚烷基基团)键合。在实施方式中,芳族基团与聚碳酸酯主链上的芳族基团相同,诸如,双酚基团(例如,双酚-A)、单亚芳基基团(例如,1,3-亚苯基或1,4-亚苯基)、或包括上述中的至少一种的组合。
含磷基团可以是磷酸酯(P(=O)(OR)3)、亚磷酸酯(P(OR)3)、膦酸酯(RP(=O)(OR)2)、亚膦酸酯(R2P(=O)(OR))、氧化膦(R3P(=O))、或膦(R3P),其中,在上述含磷基团中,每个R可以相同或不同,条件是至少一个R是芳族基团。可以使用不同的含磷基团的组合。芳族基团可以直接或间接键合至磷或者含磷基团的氧(即,酯)。
在实施方式中,芳族有机磷化合物是单体磷酸酯。代表性的单体芳族磷酸酯具有式(GO)3P=O,其中,每个G独立地是具有最多至30个碳原子的烷基、环烷基、芳基、烷基亚芳基、或芳基亚烷基基团,条件是至少一个G是芳族基团。G基团中的两个可连接在一起,以提供环状基团。在一些实施方式中,G相应于用于形成聚碳酸酯的单体,例如,间苯二酚。示例性的磷酸酯包括:苯基二(十二烷基)磷酸酯、苯基双(新戊基)磷酸酯、苯基双(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对-甲苯基)磷酸酯、双(2-乙基己基)对-甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、双(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(十二烷基)对-甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对-甲苯基双(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。具体的芳族磷酸酯是这样的磷酸酯,其中每个G是芳族,例如,三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、异丙基化的三苯基磷酸酯等。
二-或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如,式(14)的化合物,
其中,每个G2独立地是具有1到30个碳原子的烃或烃氧基。在一些实施方式中,G相应于用于形成聚碳酸酯的单体,例如,间苯二酚。
具体的芳族有机磷化合物具有两个或更多个含磷基团并且包括式(15)的酸酯,
其中,R16、R17、R18、以及R19各自独立地是C1-8烷基、C5-6环烷基、C6-20芳基、或C7-12芳基亚烷基,各自可选地被C1-12烷基取代,具体地,被C1-4烷基取代,并且X是单核或多核的芳族C6-30部分或线性或支化C2-30脂肪族基团,其可以被OH-取代并且可包含最多至8个醚键,条件是R16、R17、R18、R19、以及X中的至少一个是芳族基团。在一些实施方式中,R16、R17、R18、以及R19各自独立地是C1-4烷基、萘基、苯基(C1-4)亚烷基、或可选地被C1-4烷基取代的芳基基团。具体的芳基部分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基、或丁基苯基。在一些实施方式中,式(15)中的X是从双酚(diphenol)衍生的单核或多核芳族C6-30部分。进一步地,在式(15)中,n各自独立地是0或1;在一些实施方式中,n等于1。此外,在式(15)中,q为0.5至30、0.8至15、1至5、或1至2。具体地,X可由下列二价基团(16)或包括这些二价基团的一种或者多种的组合表示,
其中,特别地提及了单亚苯基和双酚-A基团。
在这些实施方式中,R16、R17、R18、以及R19各自可以是芳族,例如,苯基,n是1,以及p是1到5,具体地,1或2。在一些实施方式中,R16、R17、R18、R19、以及X中的至少一个相应于用于形成聚碳酸酯的单体,例如,双酚-A或间苯二酚。在另一实施方式中,尤其从间苯二酚、对苯二酚、双酚-A、或二苯基苯酚衍生X,并且R16、R17、R18、R19是芳族,具体地,苯基。这种类型的具体芳族有机磷化合物是间苯二酚双(二苯基磷酸酯),也称为RDP。具有两个或更多个含磷基团的另一具体类别的芳族有机磷化合物是式(17)的化合物,
其中,R16、R17、R18、R19、以及q如式(15)中定义,并且其中,Z是C1-7烷叉基、C1-7亚烷基、C5-12环烷叉基、-O-、-S-、-SO2-、或-CO-,具体地,异丙叉基。这种类型的具体芳族有机磷化合物是双酚-A双(二苯基磷酸酯),也称为BPADP,其中,R16、R17、R18、以及R19各自是苯基,并且q为1到5、1至2、或1。
包含至少一个磷-氮键的有机磷化合物包括磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、以及三(氮丙啶基)氧化膦。具体地,可以使用磷腈(18)和环状膦腈(19),
其中,w1为3到10000并且w2为3到25,具体地,3到7,并且每个Rw独立地是C1-12烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、或聚氧化亚烷基。在上述基团中,这些基团中的至少一个氢原子可被具有N、S、O、或F原子的基团、或者氨基基团取代。例如,每个Rw可以是取代或未取代的苯氧基、氨基、或聚氧亚烷基(polyoxyalkylene)基团。任何给定的Rw可进一步地与另一膦腈基团交联。示例性的交联包括双酚基团,例如,双酚-A基团。实施例包括苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈、十苯氧基环五磷腈等。可以使用不同磷腈的组合。在H.R.Allcook的“Phosphorus-NitrogenCompounds”AcademicPress(1972)和J.E.mark等人的“InorganicPolymers”Prentice-HallInternational,Inc.(1992)中描述了许多磷腈及其合成。
因此,根据所使用的具体有机磷化合物,热塑性组合物可包括2.5wt.%至10wt.%、或3.5wt.%至10wt.%、或4wt.%至8.0wt.%的有机磷阻燃剂,各自基于组合物的总重量。具体地,有机磷化合物可以是双酚A双(二苯基磷酸酯)、三苯基磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、三甲苯基磷酸酯、或包括上述中至少一种的组合。
在有利的实施方式中,已经发现,可以使用某些添加剂,而并不显著不利地影响聚(硅氧烷)共聚物组合物的热释放和低烟雾性能,具体地,UV稳定剂、热稳定剂(包括亚磷酸酯)、其他阻燃剂(诸如,Rimar盐)、以及某些着色剂。使用颜料诸如二氧化钛产生希望商用的白色组合物。颜料诸如二氧化钛(或其他矿物填料)可以0PHR至12PHR、0.1PHR至9PHR、0.5PHR至5PHR、或0.5PHR至3PHR的量存在于聚(硅氧烷)共聚物组合物中。
示例性的抗氧化剂添加剂包括:有机亚磷酸酯,诸如,三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔-丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,诸如,四[亚甲基(3,5-二-叔-丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化对苯二酚;羟基化硫二苯基醚;烷叉基-双酚;苯甲基化合物;β-(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯基)-丙酸与单羟基或多羟基醇的酯;β-(5-叔-丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与单羟基或多羟基醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,诸如,二硬脂酰基硫代丙酸酯、二月桂酰基硫代丙酸酯、二十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯基)丙酸酯;β-(3,5-二-叔-丁基-4-羟苯基)-丙酸的酰胺;或包括上述抗氧化剂的至少一种的组合。使用0.01PHR至0.1PHR的量的抗氧化剂。
示例性的热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯,诸如,三苯基亚磷酸酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯;膦酸酯,诸如,二甲基苯膦酸酯,磷酸酯诸如三甲基磷酸酯;或包括上述热稳定剂中至少一种的组合。使用0.01PHR至0.1PHR的量的热稳定剂。
还可以使用光稳定剂和/或紫外线(UV)吸收添加剂。示例性的光稳定剂添加剂包括苯并三唑诸如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔-辛基苯基)-苯并三唑、以及2-羟基-4-正-辛氧基二苯甲酮、或包括上述光稳定剂中至少一种的组合。使用0.01PHR至5PHR的量的光稳定剂。
示例性的UV吸收添加剂包括:羟基二苯甲酮、羟基苯并三唑、羟基苯并三嗪、氰基丙烯酸酯、草酰替苯胺、苯并噁嗪酮、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(5411)、2-羟基-4-正-辛基氧基二苯甲酮(531)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(1164)、2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(UV-3638)、1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷(3030)、2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷、纳米尺寸的无机材料,诸如,氧化钛、氧化铈、以及氧化锌,全部具有小于或等于100纳米的颗粒尺寸)、或包括上述UV吸收剂中至少一种的组合。使用0.01至5PHR的量的UV吸收剂。
组合物中还可存在增塑剂、润滑剂、和/或脱模剂。这些类型的材料中存在相当大的重叠,包括:酞酸酯,诸如,二辛基-4,5-环氧基-六氢苯二甲酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯,诸如,间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烃;环氧化大豆油;硅酮(包括硅酮油);酯,例如,脂肪酸酯诸如烷基硬脂基酯,例如,硬脂酸甲基酯、硬脂酰基硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸甲基酯和亲水性与疏水性非离子表面活性剂(包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物、或包括上述二醇聚合物中的至少一种的组合例如,处于溶剂中的硬脂酸甲基酯与聚乙二醇-聚丙二醇共聚物)的组合;蜡诸如蜂蜡、褐煤蜡、以及石蜡等。使用0.1PHR至1PHR的量的该材料。
额外的单体阻燃剂包括有机化合物,该有机化合物包括磷、溴、和/或氯。对于某些应用,可以添加非溴化和非氯化的含磷阻燃剂,例如,包含磷-氮键的有机化合物。
还可以使用无机阻燃剂,例如,C1-16烷基磺酸盐的盐诸如,全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙铵、以及二苯基砜磺酸钾;盐诸如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、以及BaCO3、或氟-阴离子复合物诸如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6、和/或Na3AlF6。当存在时,无机阻燃剂盐以0.01PHR至10PHR的量存在,更具体地,0.02PHR至1PHR。
在大多数实施方式中,聚(硅氧烷)共聚物组合物中不使用抗滴剂(anti-dripagent)。抗滴剂包括形成原纤维或形成非原纤维的氟聚合物诸如聚四氟乙烯(PTEE)。抗滴剂可被刚性共聚物封装,例如,苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。封装在SAN中的PTEE被称为TSAN。在一些实施方式中,聚(硅氧烷)共聚物组合物中基本不存在或完全不存在抗滴剂。
在热塑性组合物中可以使用着色剂。此处使用的术语“着色剂”包括颜料(通常,为无机或有机的粒状着色剂)和染料(通常为可溶于组合物的有机着色剂,包括荧光化合物)。着色剂还可具有进一步的性能诸如导电性,或可以磁屏蔽。无机颜料的实例为:白色颜料,诸如,处于金红石、锐钛矿、或板钛矿三种变化的二氧化钛、铅白、锌白、硫化锌、或锌钡白;黑色颜料,诸如,碳黑、黑色氧化铁、铁锰黑、或尖晶石黑;彩色颜料,诸如,氧化铬、氧化铬水合物绿、钴绿、或群青绿、钴蓝、铁蓝、密罗里蓝(Miloriblue)、群青蓝、或锰蓝、群青紫、或钴和锰紫、红色氧化铁、硫硒化镉、钼酸红、或群青红;棕色氧化铁、混合棕、尖晶石相、以及金刚砂相、或铬橙;黄色氧化铁、镍钛黄、铬钛黄、硫化镉、硫化锌镉、铬黄、锌黄、碱土金属铬酸盐、那不勒斯黄(Naplesyellow);钒酸铋、以及效果颜料诸如干扰颜料(interferencepigment)和发光颜料(lusterpigment)。其他具体的无机颜料包括:颜料白6、颜料白7、颜料黑7、颜料黑11、颜料黑22、颜料黑27/30、颜料黄34、颜料黄35/37、颜料黄42、颜料黄53、颜料棕24、颜料黄119、颜料黄184、颜料橙20、颜料橙75、颜料棕6、颜料棕29、颜料棕31、颜料黄164、颜料红101、颜料红104、颜料红108、颜料红265、颜料紫15、颜料蓝28/36、颜料蓝29、颜料绿17、以及颜料绿26/50。可以使用包括上述颜料中至少一种的组合。可以使用约0.1PHR至9PHR、约0.5至5PHR、或约0.5PHR至3PHR的量的颜料(当存在时)。
示例性的染料通常是有机材料并且包括香豆素染料,诸如,香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)、尼罗红等;镧系元素复合物;烃和取代的烃染料;多环芳族烃染料;闪烁染料,诸如,恶唑或恶二唑染料;芳基-或杂芳基-取代的聚(C2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;恶嗪染料;喹诺酮染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;双(苯乙烯基)二苯基染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料、硫靛类染料、重氮鎓染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑鎓染料;噻唑染料;二萘嵌苯染料、紫环酮染料;双-苯并恶唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘酰亚胺染料;内酯染料;荧光团,诸如,反斯托克斯位移染料,其在近红外波长吸收并且在可见波长发射,等等;发光染料,诸如,7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-二苯基)-5-(4-叔-丁基苯基)-1,3,4-恶二唑;2,5-双-(4-二苯基)-恶唑;2,2'-二甲基-对-四联苯;2,2-二甲基-对-三联苯;3,5,3"",5""-四-叔-丁基-对-五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基恶唑;4,4'-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫代三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基酚噁唑鎓高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-对-亚苯基-双(5-苯基恶唑);罗丹明700;罗丹明800;芘、屈、红荧烯、晕苯等;或包括上述染料中至少一种的组合。可以使用0.001PHR至5PHR的量的染料。
具体的着色剂包括溶剂红135、溶剂红52、溶剂蓝104、溶剂黄93、颜料蓝60、铜酞菁颜料蓝15:4、以及Macrolex紫3R。
用于形成光扩散制品(light-diffusivearticle),例如,光扩散飞机部件的组合物,可进一步包括光扩散剂(lightdiffuser)添加剂,即,多个光扩散颗粒,以提供扩散光效果。该颗粒通常不可溶于热塑性组合物的聚合物中。光扩散剂添加剂包括硅酮颗粒,例如,从MomentivePerformanceMaterials(商标名称:)可获得聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、以及其他有机聚合物颗粒,例如,从SekisuiPlasticsCo.(商标名称:TECHPOLYMER)可获得甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物,低水平的TiO2。可以使用包括上述类型的光扩散剂添加剂中的至少一种的组合。可以添加该扩散剂颗粒,以提供光扩散组合物,例如,基于热塑性组合物中聚合物的总重量,用量为0.05wt.%至10.0wt.%、0.2wt.%至3.0wt.%、0.2wt.%至2.0wt.%、或0.25wt.%至1.00wt.%的光扩散剂添加剂。通常,在制造较薄的制品时,使用更大量的光扩散剂添加剂,以获得相同程度的光扩散。在实施方式中,光扩散剂添加剂是硅酮颗粒。光扩散剂添加剂还可以是PMMA。同样,光扩散剂添加剂可以是硅酮颗粒与PMMA颗粒的组合。
用于形成热塑性组合物的方法可以改变。在实施方式中,诸如,在螺杆式挤出机中将聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物和有机磷化合物与任何添加剂(例如,脱模剂)结合(例如,共混)。聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物和有机磷化合物可以任何顺序并且以例如粉末、粒状、细丝状的形式作为母料等结合。然后,可以将组合物起泡、挤出成片材或可选地造粒。已知并且可以使用利用起泡剂或物理或化学发泡剂使热塑性组合物起泡的方法。粒料可用于模制成制品、起泡、或者它们可用于形成阻燃剂聚(硅氧烷)共聚物组合物的片材。在一些实施方式中,组合物可被挤出(或与涂层或其他层共同挤出)(以片材形式)和/或可通过压延辊(calendaringroll)加工以形成希望的片材。
如上讨论,配制热塑性组合物以满足严格的易燃性要求。当在1.5mm或3.0mm的厚度下测试时,热塑性组合物具有小于200的E662烟雾测试DsMax值,并且在一些实施方式中,可进一步具有小于150、小于100、小于80、或小于70的值。热塑性组合物可具有10到200、10到150、30到100、或30到80的E662烟雾测试DsMax值。根据联邦航空条例FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在具有1.5mm或3.0mm的厚度的部件上测量的,热塑性组合物可进一步具有小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率。在一些实施方式中,根据联邦航空条例FAR25.853(d)使用FARF25.4方法测量的,热塑性组合物可具有小于60kW-min/m2、小于50kW-min/m2、小于40kW-min/m2、或小于30kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值以及小于60kW/m2、小于50kW/m2、小于40kW/m2、或小于30kW/m2的峰值热释放速率。
各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5的方法测量的,热塑性组合物可进一步具有小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间。在一些实施方式中,根据FAR25.853(a)使用FARF25.5的方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,热塑性组合物可具有小于10秒、小于8秒、小于6秒、小于4秒、或小于2秒的火焰时间。在一些实施方式中,根据FAR25.853(a)使用FARF25.5的方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,热塑性组合物可具有小于5英寸、小于4英寸、或小于3英寸的燃烧长度。在一些实施方式中,根据FAR25.853(a)使用FARF25.5的方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,热塑性组合物可具有小于4秒、小于3秒、小于2秒、或小于1秒的滴落熄灭时间。
各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm厚度下测量的,热塑性共聚物组合物可进一步配制成具有小于3%的雾度和大于85%的透射性。通常,热塑性组合物可配制成具有较低的密度,具体地,1.35g/cc或更小、1.34g/cc或更小、1.33g/cc或更小、1.32g/cc或更小、1.31g/cc或更小、1.30g/cc或更小、或1.29g/cc或更小的密度。在具有宽范围的厚度的制品中可以获得相同或相似的值,例如,0.1mm至10mm、或0.5mm至6mm。组合物可进一步具有良好的熔体粘度,这有助于加工。在360秒停留时间在300℃/1.2kg下测量的,热塑性组合物可具有5到25、大于或等于7、大于或等于9、大于或等于11、大于或等于13、大于或等于15、大于或等于17、或者大于或等于19的熔体体积流动速率(MVR,根据ISO1133,立方厘米/10分钟(cc/10min))。热塑性组合物可进一步具有优异的耐冲击性能,具体地,多轴冲击(MAI)和延展性,这提供了关于组合物在多轴变形条件下如何表现的信息。所施加的变形可以是高速穿刺。基于部件是否以脆性或延展性方式断裂,报道的性能包括以焦耳(J)表示的吸收总能量和以百分数(%D)表示的部件的延展性。延展性部件显示了当其被尖端穿透则屈服,脆性部件分裂成片或具有显示不屈服的穿透的一部分。根据ISO6603在23℃在4.4m/秒的冲击速度下,在具有3.2mm的厚度的盘上确定的,热塑性组合物可具有等于或高于100J的MAI。根据ISO6603在23℃在4.4m/秒的冲击速度下,在具有3.2mm的厚度的盘上确定的,组合物可具有100%的多轴冲击的延展性。在具有宽范围的厚度的制品中可以获得相同或相似的值,例如,0.1mm至10mm,更具体地,0.5mm至5mm。在较低温度下诸如+10℃、0℃、-10℃、-20℃、以及-30℃,组合物还可具有100J的多轴冲击的延展性和100%的延展性。通过调整聚(碳酸酯-芳基化物酯)的类型和量并且加入光扩散添加剂(当希望光分散性时),热塑性组合物可有利地配制成具有高清晰度、中等清晰度、透明、和/或光扩散。光扩散组合物可用于制造具有良好亮度的制品,其中,制品提供高水平的入射光透射率(诸如,通过窗或天窗的自然光、或人造光),具有反射或散射的最小光损失,其中,不希望在制品的另一侧看到光源或其他物体。制品,例如,具有高度遮盖力(hidingpower)的片材(即,亮度)允许大量的光通过,但是,充分扩散,使得通过面板不可辨别光源或图像。术语“高清晰度”、“透明”、“中等清晰度”等简单地为了方便的目的,并且是指在将任何光扩散添加剂添加到组合物之前透射性/雾度的水平。
各自根据ASTMD1003(2007)使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm厚度下测量的,热塑性组合物可进一步配制成具有小于3%、或小于2%的雾度以及大于85%的透射性。在一些实施方式中,各自根据ASTMD1003(2007)使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm厚度下测量的,热塑性组合物可配制使得由该组合物模制的制品具有小于3%的雾度和大于85%的透射性。
如上所述,通过添加多种光扩散剂添加剂,上述中等清晰度、高清晰度、以及透明的组合物可配制为光扩散。例如,光扩散剂添加剂可包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包括上述添加剂中至少一种的组合。基于热塑性组合物中的聚合物的总重量,颗粒形式的添加剂可以0.05wt.%至10wt.%的量存在。可替代地或另外地,基于光扩散热塑性组合物中聚合物的总重量,中等清晰度或高清晰度的配制品可包括0.00002wt.%至5.0wt.%的着色剂。例如,高清晰度配制品可包括0.0001wt.%至0.001wt.%的蓝色着色剂和0.0001wt.%至0.001wt.%的紫色着色剂、亚磷酸酯热稳定剂、以及UV吸收剂。蓝色着色剂可以是颜料蓝60并且紫色着色剂可以是溶剂紫36。UV吸收剂是2,2’-(1,4-亚苯基)双-2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2-(2'羟基-5-叔-辛苯基)-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)4,6-双(1-乙基-1-苯基乙基苯酚、或包括上述中至少一种的组合。
如上所述,在广泛多样的应用中,可以使用热塑性组合物,具体地,要求低烟雾和低热释放值的那些。通过起泡、模制、热成形、挤出、或铸造热塑性共聚物组合物可以制造包括热塑性组合物的制品。因此,热塑性组合物可用于形成泡沫制品、模制制品、热成型制品、挤出膜、挤出片材、多层制品的一个或多个层、用于涂覆制品的基板、或用于金属化制品的基板。
热塑性组合物可用于形成片材。“片材”(其包括膜、层等)可以是成形或未成形的,并且是具有基本均匀厚度(例如,0.001cm至10.0cm)的模制、成形、或挤出制品,并且其是未成形的或进一步成形的。例如,在制成片材的操作中,从狭缝式模具(slotdie)可以挤出熔融的热塑性组合物(例如,加热至比热塑性组合物的玻璃化转变温度(Tg)更高的温度的热塑性组合物)。可以使用双螺杆或单螺杆挤出机。可以使用单歧管模具(singlemanifolddie)或多歧管模具(multi-manifolddie)。挤出温度为200℃至320℃,具体地,260℃至310℃,并且更具体地,270℃至290℃。然后,可使熔融的热塑性组合物通过辊隙(nip)(例如,两个压延辊之间形成的空间),当冷却时,其可形成片材。用于冷却辊的温度可以相同或不同,例如,辊的温度可以为80℃至175℃,具体地,100℃至160℃,并且更具体地,105℃至150℃。在通过辊隙之后,热塑性组合物可被冷却(例如,至小于热塑性组合物的Tg的温度),然后,可以通过牵引辊(pullroll)。可选地,可将掩模施加在冷却片材上,以保护片材60避免损坏或污染。片材可切割成适用于处理的长度。
在各种实施方式中,压延辊可包括抛光辊(例如,铬合金或镀铬的辊)或压纹辊(texturedroll)(例如,包括弹性体材料(例如,EPDM(乙烯丙烯二胺单体)类橡胶)的辊)。用于辊的合适材料包括塑料、金属(例如,铬合金、不锈钢、铝等)、橡胶(例如,EPDM)、陶瓷材料等。辊的尺寸、辊的材料、辊的数目、缠绕辊的膜等可根据采用的系统而变化。加工条件(例如,压延辊的温度、线速度、辊隙压力等)也可以变化,根据所使用的热塑性组合物的性能而定。
片材可包括提供片材中希望的额外性能的顶盖层(caplayer)。在实施方式中,顶盖层可以是硬涂层,此处,定义为涂覆在片材上以增强耐刮擦性和耐磨损性、耐化学性、或其他希望的表面性能的涂层。顶盖层还可包括涂覆以提供光学性能诸如用于底层(underlyinglayer)的增强耐气候性的UV阻挡层。
在实施方式中,包括热塑性组合物的片材进一步包括作为顶盖层的设置在片材层的表面上的硬涂层。在另一实施方式中,片材包括作为顶盖层的设置在片材的表面上的UV阻挡层。可替代地,多层制品包括包含热塑性组合物的片材、第一层为设置在片材的第一侧面上的UV阻挡顶盖层、以及第二层为设置在片材的相对第二侧面上的UV阻挡层顶盖层。在另一实施方式中,多层制品包括包含热塑性组合物的片材、设置在片材的第一侧面上的第一硬涂层顶盖层、以及设置在片材的相对第二侧面上的第二硬涂层顶盖层。可选地,第一UV阻挡层可进一步设置在片材与第一顶盖层之间,并且可选地,第二UV阻挡层可进一步设置在片材的相对侧面与第二硬涂层顶盖层之间。当多于一个硬涂层或UV阻挡顶盖层设置在片材上时,每个层与相对表面上的顶盖层可以相同或不同。
其他层可以存在于多层片材中。在实施方式中,在图1中,硬涂覆片材100包括包含热塑性组合物的片材层110和包含硬涂层的层120。在另一实施方式中,在图2中,硬涂覆片材200包括包含热塑性组合物的片材层210、硬涂层220、以及设置在包括热塑性组合物的片材层210与硬涂层220之间的底漆层(primerlayer)240。如此处使用的,当层设置在另一层上时,应当理解的是,这些层彼此至少部分接触。
在实施方式中,尽管可以使用形成包括热塑性组合物的多层制品的任何合适方法(例如,热成形、真空成形、压力成形、共挤出、层压、型材挤出、吹塑模制、压缩模制、注塑模制等),通过共挤出或热成形可形成多层制品。术语“热成形”指包括在塑模(mold)上将材料顺序地或同时地加热和成形的方法,其中,材料最初是片材形式,然后,可以将其成形为希望的形状,例如,窗。一旦获得希望的形状,在低于其Tg下冷却成形制品(例如,飞机窗的部件)。可以使用的热成形方法包括机械成形(例如,匹配工具成形)、膜辅助压力/真空成形、柱塞辅助的膜辅助压力/真空成形等。
由固化之后具有硬度(其比整体涂覆(over-coated)制品的硬度更硬)的硬涂层组合物制造硬涂层。理想上,硬涂层也是透明和无色的,并且又更理想地,可保护底部(underlying)涂覆的制品免于暴露于紫外线辐射。在实施方式中,硬涂层提供耐刮擦性。硬涂层通常是热固性,但是,可以是可热成形或非可热成形的。在有待硬涂覆的制品成形为其最终形状之后,可以涂覆非可热成形的硬涂层,而在通过共挤出、涂覆、或其他合适的方法成形(例如,热成形等)之前,可以涂覆可热成形的硬涂层,并且随后在成形以形成制品的过程中或之后,固化为其希望的最终硬度。硬涂层可以是具有充分耐刮擦性的单层硬涂层。硬涂层包括可固化(即,可交联的)聚合物并且可以基于含羟基的有机聚合物诸如酚醛树脂清漆、有机硅氧烷聚合物诸如聚倍半硅氧烷共聚物、丙烯酸酯、或包括上述中至少一种的组合。涂覆组合物中可以包括添加剂,可以包括以添加或增强硬涂层的性能,例如,填充物诸如硅石可以用于增加硬度。其他添加剂包括在室温下结合铂的甲基乙烯基环烷基固化阻滞剂,以防止早期固化,但是,在高温下释放铂,以进行固化;紫外线吸收剂(UVA)诸如苯并三唑和羟基二苯甲酮等;甲硅烷基化UVA诸如4,6-二苯甲酰基-2-(三烷氧基甲硅烷基烷基)间苯二酚和4-(三乙氧基硅烷)丙氧基-2-羟基二苯甲酮。在另一实施方式中,涂覆组合物是包括聚碳酸酯和额外聚合物诸如聚(1,4-环己叉基环己烷-1,4-二羧酸酯)(PCCD)的UV吸收层。基于聚合物的总重量,添加剂(当使用时)可以0.1wt.%至20wt.%的量存在。在实施方式中,当暴露于UV光时,片材或多层片材可具有小于或等于4个黄度指数(YI)单位的色移(colorshift),或换言之,黄度指数的变化dYI可小于或等于4,如根据ASTMDl1925-70测量的40。
硬涂层组合物进一步包括溶剂诸如水、或支链或直链C1-12醇、醚醇、二醇、多元醇、或乙酸乙酯、或者可与这些醇互溶的其他C1-12有机溶剂。一旦涂覆,将硬涂层干燥以形成未固化的硬涂层并且可通过热或通过光引发进行固化,例如,其中,硬涂层组合物包括光解固化催化剂和与固化催化剂反应的可固化基团。
在硬涂层之前,底漆层可设置在有待涂覆的制品上。有用的底漆层包括基于包括(甲基)丙烯酸C1-12烷基酯、(甲基)丙烯酸、取代的甲基丙烯酸酯诸如羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、硅烷取代的甲基丙烯酸酯包括烷氧基硅烷取代的甲基丙烯酸酯、环氧取代的甲基丙烯酸酯等的共聚物的那些。与(甲基)丙烯酸酯单体可共聚合的其他非(甲基)丙烯酸酯单体包括苯乙烯、C2-12烯烃、C2-12乙烯醚、C1-12(甲基)丙烯酰胺、甲基(丙烯腈)等。
可替代地,通过将热塑性组合物注塑模制到单层或多层膜或片材基板上可以形成多层成形的制品,如下:(a)例如,使用丝网印刷或转印染料(transferdye)提供可选地在表面上具有颜色的单层或多层热塑性基板;(b)诸如通过使基板成形或修整为三维形状并且将基板配合到具有与基板的三维形状匹配的表面的塑模中而使基板符合塑模配置(moldconfiguration);(c)将热塑性组合物注塑到基板后面的塑模腔中,以制成一体化、永久结合的三维产品,或(ii)从印刷基板至注塑树脂转移图案或美学效果;以及(d)移出印刷基板,由此对模制的热塑性组合物赋予美学效果。
包括热塑性组合物的制品可以是金属化制品,例如,包括热塑性组合物的基板,具有第一侧面和与第一侧面相对的第二侧面,且金属层设置在基板的第一侧面上。基板可具有任何形状,例如,膜。可以设置在基板上的金属的实施例包括铝、铜、银、金、钢、黄铜、锡、或包括上述中至少一种的合金。金属化通常包括两步过程,包括产生金属化转移层并且将转移层的金属化层涂覆在基板的侧面上。例如,转移层可涂覆有保护层。然后,例如,通过真空沉积或其他方法使金属颗粒沉积在保护层上。在第二步中,将粘性涂层涂覆在包括热塑性组合物的基板上,其中,当转移层涂覆有金属时,其与基板粘结,其中金属层与粘性涂层邻近。在加热各个层之后,移开转移层,以提供包括热塑性组合物并且具有保护层的金属涂覆基板。由金属化方法(例如,通过真空沉积)产生的金属层可加宽范围0.001微米至50微米(μm)厚。金属化基板可具有设置在基板的第二侧面上的保护层。
本领域技术人员还应该认识到,包括热固化、纹理化、压花、电晕处理、火焰处理、等离子体处理、以及真空沉积的普通固化和表面改性方法可进一步应用于上述制品,以改变表面外观并且赋予制品额外的功能。
在实施方式中,使用热塑性组合物制备飞机的窗制品,包括框架和包括由框架支撑的热塑性组合物的片材。“被…支撑”指窗制品与框架接触并且相对于框架是固定的或可移动的,并且其中,框架可相对于周围元件(例如,飞机的机身)是固定的或可移动的,使得框架介于窗制品与周围元件之间,并且片材并不与周围元件直接接触。在实施方式中,窗包括窗制品。在实施方式中,窗制品可以是用于飞机的窗的部件、或用于飞机的窗,例如,军用飞机的窗,诸如,喷气式战斗飞机的座舱盖(canopy)的窗或商用客机的飞机窗。窗制品可以是透明的、半透明的、或不透明的,并且可相对于窗是固定的或可移动的。在实施方式中,窗制品可以是用于飞机窗的透明或不透明的内部遮盖件。示例性的透明窗制品是相对于窗固定的“防尘罩”。在另一实施方式中,相对于窗可移动的不透明窗制品是窗遮光板(windowshade)。在实施方式中,透明的窗制品是内部遮盖件,此处也称为用于飞机窗的内部部分的“防尘罩”。防尘罩可用于商用或非商用(即,军用)客机的飞机窗,或用于货物运输飞机(根据需要)。
飞机窗可包括至少三种元件:外部窗玻璃(pane)、内部窗玻璃、以及防尘罩。在实施方式中,在图3中,用于商用飞机300的窗包括外部窗玻璃310、内部窗玻璃320、以及防尘罩330。外部窗玻璃310和内部窗玻璃320通常比防尘罩330更厚并且由此设计为承重,其中,外部窗310和内部窗320是飞机的机身的结构元件。另外地,外部窗玻璃310是飞机机身的压力封套(pressurizedenvelope)的一部分。防尘罩330保护内部窗玻璃320和外部窗玻璃310避免损坏。
还是在图3中,内部窗玻璃320和外部窗玻璃310可由热塑性组合物或其他组合物(例如,丙烯酸聚合物组合物)形成。防尘罩330可由此处描述的热塑性组合物制造。有利地,将防尘罩330硬涂覆,以增加防尘罩330的耐刮擦性,并且由此增加防尘罩330的内部透明度、硬度、以及烟雾释放能力。内部窗玻璃320与外部窗玻璃310通过空间301间隔开,并且内部窗320和防尘罩330也通过空间302间隔开。外部窗玻璃310、内部窗玻璃320、以及防尘罩330各自通过其边缘与框架340接触,使得框架340提供对外部窗玻璃310、内部窗玻璃320、以及防尘罩330的支撑并且保持外部窗玻璃310、内部窗玻璃320、以及防尘罩330在适当位置。在另一实施方式中,用于商用飞机的窗结构还可进一步包含允许乘客遮挡外部光的可移动遮盖物(shade)(未示出)。
在另一实施方式中,用于商用客机的窗可包括如图4所示的至少四个主要元件。窗包括包含透明材料的外部窗玻璃410、包含透明材料的内部窗玻璃420、以及防尘罩430。外部窗玻璃410和内部窗玻璃420更厚并且设计为承重,其中,至少外部窗元件是飞机机身的压力封套线的一部分。防尘罩430可由热塑性组合物制备。有利地,将防尘罩430硬涂覆,以增强防尘罩430的耐刮擦性,并且由此增加防尘罩430的内部透明度、硬度、以及烟雾释放能力。内部窗420与外部窗410通过空间401间隔开,并且内部窗玻璃420与防尘罩430也通过空间402间隔开。外部窗玻璃410、内部窗玻璃420、以及防尘罩430各自通过其边缘与框架440接触,使得框架440提供对外部窗玻璃410、内部窗玻璃420、以及防尘罩430的支撑并且保持外部窗玻璃410、内部窗玻璃420、以及防尘罩430在适当位置。保持外部窗玻璃410和内部窗玻璃420的框架440可以与保持防尘罩430的框架相同或不同。防尘罩保护内部元件和外部元件避免损坏。代替遮挡光的可移动遮挡物,可以包括电致变色元件450。在实施例中,电致变色元件450可以插入在内部窗玻璃420与防尘罩430之间,在空间402中。
使用标准染料和颜料可以对窗玻璃或防尘罩中使用的热塑性组合物进行进一步着色(tint)。通过挤出片材(随后可选地热成形)或注塑模制,热塑性组合物可形成窗玻璃或防尘罩。可选地,当需要时,可使用上述硬涂层和底漆层硬涂覆窗玻璃或防尘罩的一侧或两侧。挤出之后可将硬涂层涂覆到片材或成形的窗。防尘罩可具有约1mm至约4mm的厚度。
如图5所示,在另一实施方式中,多层制品500包括包含热塑性组合物的片材510和设置在片材510的表面上的UV阻挡层530。UV阻挡层530是UV稳定的,使得在暴露于275nm至410nm的波长的UV光时,它在颜色上并不显著地改变。此外,UV阻挡层530具有足够的厚度,以提供希望的UV保护,从而充分防止入射光引起包括热塑性组合物的片材层510中的光降解,但是以不引起多层制品500不符合此处提出的热释放或烟雾测试要求的膜厚度存在。在具体实施方式中,可选地,在相对于第一UV阻挡层的包括热塑性组合物的片材的侧面上共挤出第二UV阻挡层。在另一实施方式中,多层制品可包括在相对于UV阻挡层530的包括热塑性组合物510的片材层的侧面上的附加层(未示出)。在具体实施方式中,该附加层是UV阻挡层。在另一实施方式中,包括包含热塑性组合物510的片材层的制品具有设置在相对于UV阻挡层530的侧面上的反射层上。在另一实施方式中,包括热塑性组合物510的片材层具有设置在包括热塑性组合物510的片材层与UV阻挡层530之间的反射层。
在具体实施方式中,图5中的多层制品500是不透明的。对于不透明的片材,可以将颜料和着色剂添加到热固性组合物或UV阻挡层中、或两者中。此外,可将填料诸如玻璃和/或云母添加到这些层的一个或多个中。添加该填料还可增加包括热塑性组合物510的片材层的杨氏模量(Young’smodulus)并且由此可增加制品的杨氏模量,而将填料添加到UV阻挡层可降低片材的光泽度。
在另一具体实施方式中,通过具有高百分数的透射比或低雾度、或两者,多层制品500是具有高透明度的透明制品。对于透明片材,可以将低水平的颜料和着色剂添加到热固性组合物、或UV阻挡层、或者两者。
在另一实施方式中,多层制品500是具有高度遮盖力(hidingpower)与良好亮度结合的可热成形的,光扩散制品。对于光扩散制品,可将低水平的颜料和着色剂添加到包括热塑性组合物510的片材层、UV阻挡层530、或两者。为了获得扩散性光学要求,可将适当量的扩散剂添加到包括热塑性组合物510的片材层或UV阻挡层530。
在另一实施方式中,图6中所示的多层制品600包括包含热塑性组合物610的片材层(其至少满足此处公开的热释放标准)、设置在包括热塑性组合物610的片材层的表面上的UV阻挡层630、以及设置在相对于包括热塑性组合物610的片材层的UV阻挡层630的表面上的硬涂层620。硬涂层620可进一步包括设置在硬涂层620与UV阻挡层630之间的底漆层(640,未示出)。UV阻挡层630是UV稳定的,使得当暴露于275nm至410nm的波长的UV光时,它在颜色上并不显著地改变。此外,UV阻挡层630具有足够的厚度,以提供希望的UV保护,从而充分防止入射光引起包括热塑性组合物610的片材层中的光降解,但是以不引起多层制品600不符合此处描述的热释放或烟雾测试要求的膜厚度存在。在实施方式中,UV阻挡层630可包括热塑性组合物、聚碳酸酯均聚物、聚碳酸酯共聚物、支化聚碳酸酯、或包括上述聚碳酸酯中至少一种的共混物。可选地,UV阻挡层630可包含例如有效量的UV吸收剂,作为顶盖层。顶盖层的UV吸收剂的水平可以为0.5wt.%至15wt.%,并且优选地,4.0wt.%至8.0wt.%。UV吸收剂可选自下列类别:苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯并恶嗪酮、以及氰基丙烯酸酯。一些非限制性实施例包括CYASORBTMUV-3638(Cytec)、CYASORBTMUV-1164(Cytec)、CYASORBTM5411(Cytec)、TINUVINTM1577(Ciba)、TINUVINTM360(Ciba)、TINUVINTM234(Ciba)、UVINULTM3030(BASF)、以及4,6-二苯甲酰基间苯二酚。可选地,UV阻挡层可包含有效量的阻燃剂。在具体实施方式中,当需要改进的耐化学性时,UV阻挡层包括与聚酯,诸如,聚(1,4-环亚己基二亚甲基-1,4环己烷二羧酸酯)(PCCD)的共混物。添加硬涂层620,以提供片材或膜的耐刮擦性和耐擦伤性(marresistance),并且可涂覆在一侧或两侧上。在示例性实施方式中,合适的硬涂层包括从GESilicones可获得的AS4000或AS4007硅酮硬涂层。
在另一具体实施方式中,多层制品600是具有与上述不透明制品500基本相同性能的耐刮擦和耐擦伤不透明制品,除了该制品包括硬涂层。可将硬涂层620涂覆在包括热塑性组合物的片材层610的一个或两个暴露侧面上并且理想地并不对包括热塑性组合物的片材层610的性能产生显著不利影响。在另一具体实施方式中,多层制品600是具有硬涂层620的不透明制品,其中,硬涂层是可热成形的。
在另一具体实施方式中,多层片材600是包括热固化硬涂层的耐刮擦和耐擦伤的透明制品。在期望来自制品的两侧的UV的应用中,可将UV阻挡层630涂覆在制品的两侧面。这也可用于防止安装包括热塑性组合物的片材层610的不正确侧面,朝向UV光。在另一具体实施方式中,多层制品600是包括可热成形硬涂层620的耐刮擦和耐擦伤性可成形的透明制品。
在另一实施方式中,多层制品600是包括可热固化的硬涂层620的耐刮擦和耐擦伤性的扩散制品。在另一具体实施方式中,多层片材包括包含可热成形的硬涂层620的耐刮擦和耐擦伤性的可成形的扩散片材。
通过共挤出、层压、压延、或注塑模制、或适合于制备多层制品的其他方法可制备多层制品600。在具体实施方式中,通过共挤出制备多层制品。进一步地,设置在UV阻挡层630上的硬涂层620也可被共挤出、喷射涂覆、浸渍涂覆(dipcoat)、幕式涂覆(curtaincoat)等、或使用适于提供硬涂层的涂覆方法的其他涂覆。当使用诸如喷射涂覆、浸渍涂覆、幕式涂覆等涂覆方法进行涂覆时,随后通过空气干燥、烘炉干燥、真空干燥、或这些的组合对硬涂层进行干燥,以形成预固化层。然后,使用热固化、辐射固化、或包括这些中至少一种的组合以影响硬涂层620的固化,使预固化层固化,以形成硬涂层。多层制品600可以热成形。在实施方式中,在片材或膜热成形之前,使硬涂层620部分固化,并且在热成形过程中或之后,使硬涂层完全固化。在另一实施方式中,将硬涂层620涂覆在包括包含热塑性组合物610的片材层和UV阻挡层630的部分片材或膜上。在另一实施方式中,可选地,多层制品600可包括在相对于UV阻挡层630,包括热塑性组合物的片材层610的侧面上的附加层670。在实施方式中,附加层670是UV阻挡层(例如,630)。在另一实施方式中,可选地,多层制品可进一步包括第二附加层680。在另一实施方式中,第二附加层680是硬涂层(例如,620)。
如图7所示,在另一实施方式中,还提供了包括热塑性组合物的塑料反射镜。反射镜700包括包含热塑性组合物的片材层710、设置在片材的表面上的硬涂层720、以及不透明层750,例如,设置在相对于硬涂层720,包括热塑性组合物的片材层710的表面上的金属层。硬涂层720可进一步包括设置在硬涂层720与包括热塑性组合物的片材层710之间的底漆层(740,未示出)。可选地,UV层(730,未示出)设置在硬涂层720与包括热塑性组合物的片材层710之间。在实施方式中,不透明层750是包括铝的金属层,其中,使用设计成提供高光学质量的方法诸如溅射或在高真空下的真空沉积将铝涂覆在包括热塑性组合物的片材层710上。不透明层750(例如,金属层)可具有2至50nm的厚度。可选地,可将保护层760涂覆在相对于包括热塑性组合物的片材层710的不透明层750的表面,以保护不透明,例如,保护金属层750避免磨损。
示出性的制品包括检修窗、检修门、气流调节器、换气装置(airgasper)、空气格栅、扶手、行李储存门、包厢部件、舱室壁、天花板、门拉手、门把手、管道壳、电子设备外壳、装置外壳、装置面板、底板(floorpanel)、食品车、食品托盘、厨房表面、格栅、把手、TV和显示器外壳、照明面板(lightpanel)、杂志架、电话外壳、隔板、手推车的部件、座椅靠背、座椅部件、栏杆部件(railingcomponent)、座椅壳体、架子、侧壁、扬声器外壳、储藏区室(storagecompartment)、储藏外壳、马桶座圈、托盘桌、托架、装饰板、窗压条(windowmolding)、窗滑动件(windowslide)、窗、楼梯和包厢栏杆、救生衣套、存储箱柜套、窗的防尘罩、电致变色设备的层、电视透镜、电子显示器、量表、或仪表板、灯罩、光扩散体(lightdiffuser)、灯管(lighttube)和灯管(lightpipe)、反射镜、隔板、栏杆(railing)、冰箱门、淋浴门、水池碗(sinkbowl)、手推车容器、手推车侧板等。热塑性组合物具体地用于飞机中,具体地,各种机舱内部应用。因此,由此处描述的组合物制造的制品可以是飞机部件。在具体实施方式中,制品是用于飞机的内部部件,包括:检修窗、检修门、检修门面板、检修门面板呼叫按钮、灯罩、灯边框、气流调节器、行李储存门、显示面板、显示单元、门把手、门拉手、电子设备外壳、食品车、食品托盘、手推车、手推车侧板、格栅、把手、贮藏柜箱部件(stowbincomponent)、杂志架、座椅部件、隔板、反射镜、冰箱门、座椅靠背、扶手、脚踏板(footrest)、侧壁、托盘桌、装饰板、窗、窗防尘罩等。热塑性组合物可形成(例如,模制)用于任一上述部件的片材。通常,应注意,聚碳酸酯片材的整体尺寸、形状、厚度、光学性能等可根据希望的应用而变化。
飞机部件可硬涂覆并且光扩散。光扩散飞机部件的实例包括包含防水壁(bulkhead)隔板的隔板(其包括分隔件)和灯罩(其包括灯穹顶(lightdome))。
中等清晰度的飞机部件的实施例包括手推车侧壁、检修门、以及检修窗。
高清晰度的飞机部件的实施例包括窗玻璃、窗防尘罩、隔板(其包括分隔件)、灯罩(其包括灯穹顶)、以及玻璃替代品(glassreplacement),例如,用于显示面板、量表、以及塑料反射镜(即,例如,通过金属化使一个侧面上不透明的透明片材)的电子屏幕(例如,用于飞行中娱乐设备的屏幕)和罩。
如上所述,飞机部件可以具有高耐冲击性或中等耐冲击性。在实施方式中,制品可具有良好的着色能力。高耐冲击性飞机部件的实施例包括检修门的面板或手推车的部件。
高耐冲击性飞机部件(其中,希望良好的着色能力)的实施例包括飞机内部部件诸如贮存箱柜部件、杂志架、座椅靠背部件、手推车部件、以及检修门面板。
中等耐冲击性飞机部件(其中,希望良好的着色能力)的实施例包括呼叫按钮、灯边框、门拉手、门把手、扶手、座椅部件、以及脚踏板。
飞机部件可具有良好的着色能力。高耐冲击性飞机部件的实施例包括检修门的面板或手推车的部件。
飞机部件可以是透明的阻燃制品诸如片材。关于片材的透明性,最终用户说明书(例如,商用航线说明书)通常规定部件满足特定的预定阀值。如使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器)或通过ANSI/ASTMD1003-00过程A、发光体C测量的,雾度值可用于确定诸如片材的透明的阻燃剂聚碳酸酯制品的光学性能。雾度水平越低,最终制品的透明度越好。
透明的热塑性组合物在要求清晰度的应用中具有特殊的实用性,例如,使用此处公开的透明热塑性组合物可以制造任一上述制品或部件。在实施方式中,透明的热塑性组合物用于制造包厢部件、楼梯和包厢的栏杆、天花板、救生衣罩、存储箱柜罩、窗的防尘罩、电致变色设备的层、电视透镜、电子显示器、量表、或仪表板、灯罩、光扩散体、灯管(lighttube)和灯管(lightpipe)、反射镜、隔板、栏杆、冰箱门、淋浴门、水池碗、手推车容器、手推车侧板、窗等(具体地在飞机中)。
任一上述制品,但是,具体地,透明制品可进一步具有设置在制品的表面上的硬涂层,以增强耐磨损和耐刮擦性、耐化学性等。例如,硬涂层是本领域已知的并且包括各种聚丙烯酸酯诸如超支化聚丙烯酸酯、硅酮、聚氟丙烯酸酯、尿烷-丙烯酸酯、酚醛塑料、全氟聚醚等。
在实施方式中,此处提供了飞机部件,其中,飞机部件是模制、成形、或挤出部件,包括热塑性组合物,基于该组合物的总重量,热塑性组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物诸如BPADP或RDP;可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;其中,热塑性组合物的样品具有:各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘(discs)上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;可选地,根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,部件具有85%或更大的透射性或3%或更小的雾度;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,热塑性组合物具有大于5cc/10min并且小于25cc/10min的熔体体积速率。
在实施方式中,聚(碳酸酯-芳基化物酯)包括2mol%至20mol%的双酚-A碳酸酯单元、60mol%至98mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元、可选地1mol%至20mol%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚-A酯单元、或包括上述中至少一种的组合。
在另一实施方式中,聚(碳酸酯-芳基化物酯)包括1mol%至40mol%的双酚A碳酸酯单元、50mol%至95mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元、以及有效提供0.1wt.%至10wt.%的硅氧烷单元的量的硅氧烷单元(基于聚(碳酸酯-芳基化物酯)的重量),其中,硅氧烷单元具有下式:
或包括上述中至少一种的组合(具体地,式9b-2),其中,E具有2到90、2到50、或2到30的平均值。
聚(碳酸酯-芳基化物酯)还可包括这样一种组合,基于聚(碳酸酯-芳基化物酯)的总重量,该组合包括20至80wt.%的聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯),包括下式的单元:
其中,m为4到100,并且x:m的摩尔比为99:1至1:99;和20wt.%至80wt.%的聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)。
在另一实施方式中,选自于隔板和灯罩的光扩散飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于该组合物的总重量,热塑性聚合物组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物诸如BPADP或RDP;以及可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;以及0.05wt.%至10wt.%的光扩散剂添加剂(基于热塑性聚合物组合物中聚合物的总重量);其中,热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有:各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,20%至90%的透射性或70%至99.9%的雾度;各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
在又一实施方式中,选自手推车侧壁、检修门、或检修窗的飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于该组合物的总重量,热塑性聚合物组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物诸如BPADP或RDP;以及可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;其中,热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有:各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,70%至87%的透射性或2%至10%的雾度;各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
在又一实施方式中,选自窗、窗防尘罩、隔板、灯罩、电子屏(electronicsscreen)、显示器盖、或塑料反射镜的飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于该组合物的总重量,热塑性聚合物组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物诸如BPADP或RDP;以及可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;其中,热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有:各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,85%或更大的透射性或3%或更小的雾度;各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘(discs)上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
在又一实施方式中,选自检修门面板、检修门面板呼叫按钮、座椅部件、贮存箱柜部件、杂志架、贮存箱柜的部件、杂志架、座椅部件、手推车、手推车的部件、灯边框、门拉手、门把手、扶手或脚踏板的飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于该组合物的总重量,热塑性聚合物组合物包括:90wt.%至97.5wt.%的聚(碳酸酯-芳基化物酯);2.5wt.%至10wt.%的芳族有机磷化合物诸如BPADP或RDP;以及可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,添加剂组合物包括从加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合中选择的添加剂;其中,热塑性组合物的样品具有:各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更高的多轴冲击能量和100%的延展性;以及可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
在上述飞机部件的任一实施方式中,光扩散剂添加剂(如果存在)可包括硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包括上述中至少一种的组合,例如,0.2wt.%至3.0wt.%,具体地,0.2wt.%至2.0wt.%的聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂、或0.4wt.%至1.5wt.%的交联聚(甲基丙烯酸甲酯)光扩散剂添加剂、0.4wt.%至1.5wt.%的聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂、或它们的组合,条件是可以使用3.0wt.%或更少的光扩散剂添加剂的总量。光扩散剂添加剂的百分数是基于组合物中聚合物的总重量的重量百分数。
高清晰度的热塑性组合物可用于制造飞机部件,其中,部件是包括由框架支撑的片材的窗制品,其中,片材由热塑性聚合物组合物模制或成形。片材可具有第一侧面和相对的第二侧面,并且窗制品可进一步包括设置在第一侧面上的第一硬涂层和设置在第二侧面上的第二硬涂层。第一紫外线阻挡层可设置在第一硬涂层与片材的第一侧面之间,并且第二紫外线阻挡层可设置在第二硬涂层与片材的第二侧面之间。例如,部件是用于窗的防尘罩,窗包括通过空间间隔开的外部窗和内部窗、通过空间与内部窗间隔开的防尘罩、以及框架,其中,外部窗、内部窗、以及防尘罩被固定在框架中,使得内部窗设置在每个防尘罩与外部窗之间并且与其基本上共平面。
高清晰度的热塑性组合物可用于制造飞机部件,其中,部件是反射镜,包括:由热塑性聚合物组合物模制或成形的层、设置在该层的第一侧面的表面上的硬涂层、以及设置在相对于第一侧面的该层的第二侧面的表面上的不透明层。不透明层可以是金属层。保护涂层可以设置在相对于由热塑性聚合物组合物模制或成形的层的不透明层的表面上。
又进一步地,部件的表面的至少一部分涂漆。
通过下列实施例进一步说明了本公开。应当理解的是,仅出于说明的目的,给出了非限制性实施例。除非另有说明,份数和百分比是基于热塑性组合物的总重量按重量计。
实施例
在表1中描述了实施例中使用的材料。
表1
挤出和模制条件。
组合物的制备如下。使用初级聚合物粉末(primarypolymerpowder)中的一种作为载体,将所有固体添加剂(稳定剂、着色剂、固体阻燃剂)离线干燥共混为浓缩物,并且经由重力进料器饥饿进料(starve-fed)至挤出机的进料喉部中。剩余聚合物也经由重力进料器饥饿进料至挤出机的进料喉部。在使用液体注塑系统抽成真空之前,进料液体阻燃剂(例如,BPADP、RDP)。本领域技术人员应当认识到,该方法并不局限于这些温度或加工设备。
在27mm的WernerPfleidererZAK双螺杆挤出机(33/1的L/D比)(真空端口定位在模具(die)面附近)上执行所有材料的挤出。挤出机具有9个区,它们被设置为以下温度:40℃(进料区)、200℃(1区)、250℃(2区)、以及270℃(3区)以及280℃-300℃(4区至8区)。螺杆速度为300rpm并且通量介于15kg/hr与25kg/hr之间。
在模制温度70℃-90℃,在270℃-300℃的温度下运行的45吨Engel模制机(具有22mm螺杆)或者75吨Engel模制机(具有30mm螺杆)上,在100℃-110℃下干燥6小时之后,对组合物进行模制。本领域技术人员应当认识到,该方法并不局限于这些温度或者加工设备。
FAR测试方法。
根据FAR25.853(d)以及附件F,第IV部分(FARF25.4)中所示的方法,使用俄亥俄州立大学(OSU)热释放速率装置在15.2cmx15.2cm、1.5mm厚的板上进行热释放测试。以kW-min/m2(千瓦分钟/平方米)以两分钟标记来测量总热释放。峰值热释放测量为kW/m2(千瓦/平方米)。在“飞机材料防火测试手册(AircraftMaterialsFireTestHandbook)”DOT/FAA/AR-00/12,第5章“舱室材料的热释放测试(HeatReleaseTestforCabinMaterials)”中也描述了热释放测试方法。
根据FAR25.853(d)和附件F,第V部分(FARF25.5)中所示的方法,在7.5cmx7.5cm、1.5mm厚度的板上进行烟雾密度测试(ASTME-662-83,ASTMF-814-83,AirbusABD0031,BoeingBSS7239)。在燃烧模式下测量烟雾密度。报告4.0min的烟雾密度(Ds)和最大水平(DsMax)。
根据FAR25.853(a)和附件F,部分I,(a),1,(i)使用垂直本生燃烧器(Bunsenburner)在76mmx305mm(1.5mm或3mm的厚度)的板上执行垂直燃烧。将测试样品放置在燃烧器的下方持续60秒,之后,移除燃烧器,并且测量火焰时间(在移除燃烧器火焰之后,样品继续燃烧的时间,以秒为单位)、平均滴落熄灭时间(在从样品掉落之后,任何燃烧的材料继续燃烧的时间,以秒为单位,)、以及平均燃烧长度(从最初样品的边缘至样品损坏的最远证据的距离,以mm为单位,)。
物理性能测试方法
在表3中总结了执行的测试。
表3
实例1-14
实例1-14表明了包含ITR-PC-Si和BPADP的组合物在FAR测试中的鲁棒性能(robustperformance)。表2中的实例1-7显示了包含ITR-PC-Si和BPADP的组合物在3mm厚度下的FAR结果以及使用ITR-PC-Si和ITR-PC的共混物,不含BPADP的组合物在3mm厚度下的FAR结果。表3中的实例8-14显示了包含ITR-PC-Si和BPADP的组合物在1.5mm厚度下的FAR结果以及使用ITR-PC-Si和ITR-PC的共混物,不含BPADP的组合物在1.5mm厚度下的FAR结果。所有测量是通过根据相应标准的官方认证测试机构执行的官方测试。
表2
表3
实例1至6和实例8至13显示了在各种颜色下,范围从无着色剂(实例1和实例8)、蓝色着色的自然色(bluetintednatural)(实例2和实例9)、单独的碳黑(实例3和实例10)、具有相对高的TiO2负荷的不透明颜色(实例4-6和实例11-13),包含ITR-PC-Si和7.5wt.%的BPADP的组合物在1.5mm和3mm厚度下满足所有的FAR25.853要求,包括OSU热释放、烟雾密度、以及60s垂直燃烧。在所有情况下,平均值远低于FAR25.853设定的上限并且标准偏差相对较低。
在比较中,显示了不包含BPADP的一种组合物。根据比较实施例7,在3mm厚度下,组合物也满足所有的要求,具有低平均值和低标准偏差。然而,尽管在1.5厚度下也满足FAR(比较实施例14)的事实,垂直燃烧测试的性能处于边界线。火焰时间平均值相对接近于上限规格并且20的高标准偏差表明该组合物并不总是具有足够低的火焰时间,从而强力(robustly)满足FAR35.853要求。因此,与比较实施例7和比较实施例14中的一种类似,由组合物制成的部件需要硬涂层,以获得FAR25.853中的鲁棒性能,而实例1-6和实例8-13中的组合物并不需要该硬涂层,以强力通过FAR25.853。
如可以观察的,在两种厚度下,比较实施例7和比较实施例14的烟雾密度比实例1至6以及实例8至13的烟雾密度更好。然而,这些实施例的烟雾密度的平均值对于包含ITR-PC-Si和7.5%的BPADP的组合物仍足够低,从而允许组合物满足FAR25.853要求。
如根据相应标准测量的,实施例表明以ITR-PC-Si中所示的量存在的诸如BPADP的芳族有机磷化合物实现满足所有FAR25.853要求的性能的独特平衡的能力,包括烟雾密度、OSU热释放、以及60s垂直燃烧,而不添加诸如BPADP的芳族有机磷化合物的组合物则不能实现该平衡,因此非常适合用于飞机内部应用。
实例15-21
已经筛选了包含ITR-PC-Si,具有不同BPADP含量和不同ITR-PC/ITR-PC-Si负荷(具有7.5%的BPADP)的组合物(全部为自然色)用于在3mm厚度下的FAR。并未通过官方认证的测试机构执行测试并且测试仅是指示性的,但是,根据相应标准执行了测试。在表4中显示了结果。
表4
实施例显示了,对于包含ITR-PC-Si和BPADP的组合物,在10%和更低的BPADP含量下,烟雾密度值仍良好,足以满足由FAR标准设定的要求。在10%以上(比较实施例20),烟雾密度值变得过高并且不满足小于200的要求。因此,BPADP含量不应超过10%,以允许满足关于烟雾密度的FAR25.853要求,并且通常,希望更低的BPADP含量以实现更低的烟雾密度值。
在所有情况下,容易满足OSU65/65要求并且值也低于OSU55/55要求。BPADP含量并不对OSU测试结果产生明显影响。关于垂直燃烧,所有的组合物皆通过要求,但是,不含BPADP的组合物具有相对高的标准偏差(比较实施例15),尤其是滴落熄灭时间,其再次表明必须添加BPADP,以实现鲁棒的垂直燃烧性能。数据表示,2.5%的BPADP足以实现对垂直燃烧所需性能。
图8和图9显示了,BPADP主要对烟雾密度产生负面影响并且对OSU峰值热释放不产生明显影响。
使用ITR-PC部分地(实例21)或全部地(实例22)替换包含7.5%BPADP的组合物中的ITR-PC-Si(实例18)并不明显影响垂直燃烧性能或烟雾密度并且略微增加了OSU热释放值,但是,仍容易满足65/65要求。因此,可以使用包含BPADP和ITR-PC、ITR-PC-Si或两者的组合的组合物来满足所有的FAR25.853要求。
添加BPADP还改进了组合物的熔体流动,MVR值高于不含BPADP的组合物的MVR值(4.5cc/10min的MVR,比较实施例15),范围从5.8cc/10min(实施例16,2.5%BPADP)至11.6cc/10min(实施例19,10%的BPADP),根据BPADP含量而定。使用ITR-PC部分地(实例21)或全部地(实例22)替代包含7.5%的BPADP的组合物中的ITR-PC-Si(实例18)进一步增加了MVR,从9.3cc/10min(实例18)至13.7cc/10min(实例21)以及20.5cc/10min(实例22)。在所有情况下,实现了这种流动的改进,而不明显损害实际冲击,如对于所有实例15至21在室温下通过大于100J的高多轴冲击能量和100%的延展性指示的。此外,在0℃的较低温度下,保留大于100J的高冲击能量和延展性。
此外,这些组合物可配制为具有:根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm厚度下测量的,高透明度值(大于85%)和低雾度(低于3)。因此,这些组合物也适用于要求高透明度和/或低雾度的飞机部件。
实施例表明了以ITR-PC、ITR-PC-Si、或它们的组合中所示的量存在的诸如BPADP的芳族有机磷化合物实现满足所有FAR25.853要求的独特平衡的能力,包括根据相应标准测量的烟雾密度、OSU热释放、以及60s垂直燃烧与高流动速率(MVR)和高实际多轴冲击(MAI)结合,不添加诸如BPADP的芳族有机磷化合物的组合物或具有过高BPADP负荷的组合物则不能实现该平衡,因此,非常适用于飞机内部应用。此外,优异的透明度和雾度使得这些组合物成为透明或扩散的飞机内部应用的优异候选物。
实例22-24
实例2-24比较了本公开中的组合物与现有材料的整体性能。在表5中显示了结果。
表5
实例22表明,本公开中的组合物在1.5mm和3mm不含硬涂层下可满足所有的FAR25.853要求;具有比比较实施例23(比较实施例23)和比较实施例24(比较实施例24)更高的熔体流动(MVR为10),从而允许模制复杂并且较大的部件;具有与比较实施例23和比较实施例24相似的密度;具有与比较实施例24相比较相似透明度和雾度水平;具有与比较实施例23和比较实施例24相似的机械性能,包括拉伸和弯曲强度;具有与比较实施例23和比较实施例24相比较,改进的拉伸和弯曲模量;具有与比较实施例23和比较实施例24相似的实际冲击,尽管缺口悬臂梁有些降低;具有与聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂相似的,更低的HDT(约20℃),(这允许更容易形成挤出部件);并且完全不含卤素。
比较实施例23具有低熔体流动和更高的HDT。此外,比较实施例23是不透明材料(低透明性和高雾度)并且富含卤素。
比较实施例24在60s垂直燃烧测试中表现并不良好,从而需要二次操作(硬涂层)。此外,比较实施例24的组合物具有更低的熔体流动和更高的HDT。
总之,BPADP和ITR-PC-Si和/或ITR-PC的共混物提供了性能的平衡,任何其他已知的热塑性塑料则不能满足该平衡,因此,由这些组合物模制、成形、或挤出的飞机内部部件可提供性能的下列平衡:强力满足所有的FAR25.853要求,包括:烟雾密度、烟雾毒性、OSU热释放、以及60s垂直燃烧;高熔体流动,从而允许注塑模制较大和复杂的部件;良好的片材挤出性,具有良好的表面光洁度(surfacefinish)并且无视觉缺陷;未填充树脂的相对高的刚度;相对低的热性能,允许容易形成部件;良好的实际冲击;高透射性和低雾度,允许在不施加硬涂层的情况下制造透明部件;相对低密度和完全不含卤素。
单数形式“一个(a)”、“一种(an)”、以及“该”包括复数指示物,除非上下文另有清晰指示。“或者”指“和/或”。针对相同部件或性能的所有范围的端点包括在内并且可独立组合。此处使用的后缀”(s)”旨在包括其修饰的术语的单数和复数,由此包括该术语的至少一个(例如,“着色剂(colorant(s))”包括至少一种着色剂)。“可选的”或“可选地”指随后描述的事件或情况可能发生或不发生,并且该描述包括事件发生的情况和事件不发生的情况。除非另有限定,否则,此处使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员通常理解的相同含义。
如此处使用的,“组合”包含共混物、混合物、合金、反应产物等。使用标准命名法描述化合物。例如,未被任何指示基团取代的任何位置应理解为其化合价被所指示的键或卤素原子填充。不在两个字母或符号之间的短线("-")用于指示取代基的连接点。例如,-CHO通过羰基基团的碳连接。
如此处使用的,术语“烃基”和“烃”广义指包括碳和氢的取代基,可选地,具有1到3个杂原子,例如,氧、氮、卤素、硅、硫、或包括上述中至少一种的组合;“烷基”指直链或支链的饱和单价烃基团;“亚烷基”指直链或支链的饱和二价烃基团;“烷叉基”指直链或支链的饱和二价烃基团,两个化合价在单个共同的碳原子上;“烯基”指具有由碳-碳双键连接的至少两个碳的直链或支链的单价烃基团;“环烷基”指具有至少三个碳原子的非芳族单价的单环或多环的烃基团;“环烯基”指具有至少三个碳原子的非芳族环状二价烃基团,具有至少一个不饱和度;“芳基”指在芳族环或多个芳族环中仅包含碳的芳族单价基团;“亚芳基”指在芳族环或多个芳族环中仅包含碳的芳族二价基团;“烷芳基”指被上述定义的烷基基团取代的芳基基团,4-甲基苯基是示例性的烷芳基基团;“芳烷基”指被上述定义的芳基基团取代的烷基基团,苯甲基是示例性的芳烷基基团;“酰基”指上述定义的烷基基团,具有通过羰基碳桥(-C(=O)-)连接的指示数目的碳原子;“烷氧基”指上述定义的烷基基团,具有通过氧桥(-O-)连接的指示数目的碳原子;并且“芳氧基”指上述定义的芳基基团,具有通过氧桥(-O-)连接的指示数目的碳原子。
除非另有指示,上述基团中的每一个可以是未取代的或取代的,条件是取代并不显著不利地影响化合物的合成、稳定性、或用途。此处使用的术语“取代的”指指定原子或基团上的至少一个氢被另一基团替代,条件是不超过指定原子的正常化合价。当取代基是氧(即,=O)时,则该原子上的两个氢被替代。取代基和/或变体的组合是许可的,条件是取代并不显著不利地影响化合物的合成或使用。可以在“取代”位置上存在的示例性基团包括但不限于:氰基、羟基、硝基、叠氮基、烷酰基(诸如,C2-6烷酰基基团,诸如,酰基)、甲酰胺基、C1-6或C1-3烷基、环烷基、烯基、以及炔基(包括具有至少一个不饱和键和2到8个、或2到6个碳原子的基团)、C1-6或C1-3烷氧基基团、C6-10芳氧基诸如苯氧基、C1-6烷硫基;C1-6或C1-3烷基亚磺酰基、C1-6或C1-3烷基磺酰基、氨基二(C1-6或C1-3)烷基、具有至少一个芳族环(例如,苯基、二苯基、萘基等,每个环是取代或未取代的芳族)的C6-12芳基、具有1至3个单独或稠合的环以及6至18个环碳原子的C7-19亚烷基芳基(苄基是示例性的芳烷基基团)、或具有1至3个单独或稠合的环以及6至18个环碳原子的芳烷氧基(苄氧基是示例性的芳烷氧基基团)。
此处引用的全部参考文献通过引用整体结合在此。尽管出于说明的目的提供了典型的实施方式,前面的描述不应认为限制本文的范围。因此,在不背离本文的精神和范围的情况下,本领域技术人员可以想到各种改变、调整、以及替代。
尽管已经参考实施方式描述了本发明,本领域技术人员应当理解的是,在不背离本发明的范围的情况下,可以做出各种变更并且可以用等同物替换其元素。此外,在不背离其本质范围的情况下,可以做出许多改变,以适合具体的情形或材料(针对本发明的教导)。因此,本发明并不旨在局限于作为完成本发明考虑的最佳模式而公开的具体实施方式,但是,本发明应包括落在所附权利要求的范围内的所有实施方式。
Claims (36)
1.一种飞机部件,
其中,所述飞机部件是模制、成形、或挤出部件,包括热塑性组合物,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包含:
2.5wt.%至10wt.%的有机磷化合物;和
90wt.%至97.5wt.%的第一聚合物,其包括双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,其包括双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、以及硅氧烷单元,或包括上述聚合物中的至少一种的组合;以及
可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,包含选自以下各项的添加剂:加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合;其中,
所述双酚A碳酸酯单元具有下式:
所述单芳基芳基化物单元具有下式:
其中,每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基并且n为0到4;以及
所述硅氧烷单元具有下式:
或者,包括上述中至少一种的组合,其中,E具有2到200的平均值;
其中,所述热塑性组合物的样品具有:
各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;
当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;
各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;以及
根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更大的多轴冲击能量和100%的多轴冲击延展性。
2.根据权利要求1所述的飞机部件,其中,根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,所述部件具有85%或更大的透射性或3%或更小的雾度。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的飞机部件,其中,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,所述热塑性组合物具有大于5cc/10min并且小于25cc/10min的熔体体积速率。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的飞机部件,其中,所述第一聚合物包括:
2mol%至20mol%下式的双酚A碳酸酯单元:
60mol%至98mol%下式的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元:
以及
可选地,1mol%至20mol%下式的间苯二酚碳酸酯单元:
可选地,下式的间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚-A酯单元:
或包括上述中至少一种的组合。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的飞机部件,其中,所述第一聚合物包括下式的单元:
其中,m为4到100,并且x:m的摩尔比为99:1至1:99。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的飞机部件,其中,所述第二聚合物包括:
基于聚(碳酸酯-芳基化物酯)的重量,
1mol%至40mol%下式的双酚A碳酸酯单元:
50mol%至95mol%下式的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元:
以及
有效提供0.1wt.%至10wt.%的硅氧烷单元的量的硅氧烷单元;
其中,所述硅氧烷单元具有下式:
或者包括上述中至少一种的组合,其中,E具有2到90的平均值。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的飞机部件,其中,E具有2到50的平均值。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的飞机部件,其中,所述有机磷化合物是具有至少一个有机芳族基团和至少一个含磷基团的芳族有机磷化合物、或具有至少一个磷-氮键的有机化合物。
9.根据权利要求8所述的飞机部件,其中,所述有机磷化合物是双酚A双(二苯基磷酸酯)、三苯基磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、磷酸三甲苯酯、苯酚/二苯酚聚磷酸酯、或包括上述中至少一种的组合。
10.根据权利要求8所述的飞机部件,其中,包含氮-磷键的有机磷化合物是膦腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦、或包括上述中至少一种的组合。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述热塑性组合物的重量,所述有机磷化合物有效提供0.1%至1.0%磷的量的磷。
12.根据权利要求1至3中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包括:
2.5wt.%至10wt.%的双酚A双(二苯基磷酸酯);
90wt.%至97.5wt.%的组合,基于所述组合的重量,所述组合包含:
20wt.%至80wt.%下式的聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯):
其中,m为4到100,并且x:m的摩尔比为99:1至1:99,以及
20wt.%至80wt.%的聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),包括:
1mol%至40mol%的双酚A碳酸酯单元;
50mol%至95mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元;以及
下式的硅氧烷单元:
或包括上述中至少一种的组合,其中,E具有2到50的平均值,其中,基于所述聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,所述硅氧烷单元以有效提供0.1wt.%至10wt.%的硅氧烷单元的量存在;并且
可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,包括选自以下各项的添加剂:加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合。
13.根据权利要求1至3中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包括:
2.5wt.%至10wt.%的双酚A双(二苯基磷酸酯);
90wt.%至97.5wt.%下式的聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯);
其中,m为4到100,并且x:m的摩尔比为99:1至1:99;以及
可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,包括选自以下各项的添加剂:加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合。
14.根据权利要求1至3中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述组合物的总重量,所述热塑性组合物包括:
2.5wt.%至10wt.%的双酚A双(二苯基磷酸酯);
90wt.%至97.5wt.%的聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),包括;
1mol%至40mol%的双酚A碳酸酯单元;
50mol%至95mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元;以及
下式的硅氧烷单元;
或包括上述中至少一种的组合,其中,E具有5到50的平均值,并且基于所述聚(双酚-A碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷)的重量,所述硅氧烷单元以有效提供0.1wt.%至10wt.%的硅氧烷单元的量存在;以及
可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,包括选自以下各项的添加剂:加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合。
15.根据权利要求1以及3至14中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包括0.05wt.%至10.0wt.%的包含以下各项的光扩散剂添加剂:硅酮、聚甲基倍半硅氧烷、交联聚(甲基丙烯酸甲酯)、甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物、TiO2、或包括上述中至少一种的组合,并且其中,所述热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,20%至90%的透射性或70%至99.9%的雾度。
16.根据权利要求1以及3至14中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包括0.2wt.%至2.0wt.%的所述聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂。
17.根据权利要求1至14中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包括0.4wt.%至1.5wt.%的所述交联聚(甲基丙烯酸甲酯)光扩散剂添加剂、0.4wt.%至1.5wt.%的所述聚甲基倍半硅氧烷光扩散剂添加剂、或它们的组合,条件是光扩散剂添加剂的总量为3wt.%或更小。
18.根据权利要求1以及3至17中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包括0.00002wt.%至5.0wt.%的一种或多种着色剂。
19.根据权利要求1以及3至17中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述组合物中聚合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包括0.025wt.%至5wt.%的TiO2。
20.根据权利要求1以及3至17中任一项所述的飞机部件,其中,基于所述组合物中聚合物的总重量,所述热塑性组合物进一步包括0.0001wt.%至0.1wt.%的碳黑。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的飞机部件,其中,所述热塑性组合物进一步包括选自以下各项的UV吸收剂:2,2’-(1,4-亚苯基)双-2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2-(2'羟基-5-叔-辛基苯基)-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)4,6-双(1-乙基-1-苯基乙基苯酚、或包括上述中至少一种的组合。
22.根据权利要求1至21中任一项所述的飞机部件,其中,所述热塑性组合物中不存在或基本上不存在含卤素的化合物。
23.根据权利要求1-22中任一项所述的飞机部件,其中,所述部件选自:检修窗、检修门、气流调节器、换气装置、空气格栅、扶手、行李储存门、包厢部件、舱室壁、天花板、门拉手、门把手、管道壳、电子设备外壳、装置外壳、装置面板、底板、食品车、食品托盘、厨房表面、格栅、把手、TV和显示器外壳、照明面板、杂志架、电话外壳、隔板、手推车的部件、座椅靠背、座椅部件、栏杆部件、座椅壳体、架子、侧壁、扬声器外壳、储藏室、储藏外壳、马桶座圈、托盘桌、托架、装饰板、窗压条、窗滑动件、以及窗。
24.根据权利要求1至22中任一项所述的飞机部件,其中,所述部件选自:检修窗、检修门、检修门面板、检修门面板呼叫按钮、灯罩、灯边框、气流调节器、行李储存门、显示面板、显示单元、门把手、门拉手、电子设备外壳、食品车、食品托盘、手推车、手推车侧壁、格栅、把手、贮藏箱柜部件、杂志架、座椅部件、隔板、反射镜、冰箱门、座椅靠背、扶手、脚踏板、侧壁、托盘桌、装饰板、窗、窗防尘罩。
25.根据权利要求1至22中任一项所述的飞机部件,其中,所述部件是包括由框架支撑的板的窗制品,其中,所述板由所述热塑性聚合物组合物模制、成形、或挤出。
26.根据权利要求25所述的飞机部件,其中,所述板具有第一侧面和相对的第二侧面,并且所述窗制品进一步包括设置在所述第一侧面上的第一硬涂层和设置在所述第二侧面上的第二硬涂层。
27.根据权利要求26所述的飞机部件,进一步包括:
第一紫外线阻挡层,设置在所述板的所述第一硬涂层与所述第一侧面之间;和
第二紫外线阻挡层,设置在所述板的所述第二硬涂层与所述第二侧面之间。
28.根据权利要求1至22中任一项所述的飞机部件,其中,所述部件是窗的防尘罩,所述窗包括:
由一定空间隔开的外窗和内窗;
与所述内窗隔开一定空间的所述防尘罩;以及
框架;
其中,所述外窗、内窗、以及防尘罩固定在所述框架中,使得所述内窗设置在每个所述防尘罩与所述外窗之间并且与其基本上共平面。
29.根据权利要求1至22中任一项所述的飞机部件,其中,所述部件是反射镜,包括:
由所述热塑性聚合物组合物模制、成形、或挤出的层;
设置在所述层的第一侧面的表面上的硬涂层;以及
相对于所述第一侧面设置在所述层的第二侧面的表面上的不透明层。
30.根据权利要求29所述的飞机,其中,所述不透明层是金属层。
31.根据权利要求29所述的飞机,进一步包括相对于由所述热塑性聚合物组合物模制、成形、或挤出的层设置在所述不透明层的表面上的保护涂层。
32.根据权利要求1至31中任一项所述的飞机部件,其中,所述部件的表面的至少一部分被涂漆。
33.一种飞机部件,其中,所述部件是隔板或灯罩,并且其中,所述飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于所述组合物的总重量,所述热塑性聚合物组合物包含:
2.5wt.%至10wt.%的有机磷化合物;
90wt.%至97.5wt.%的第一聚合物,包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、以及硅氧烷单元,或包括上述聚合物中的至少一种的组合;
可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,包括选自以下各项的添加剂:加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合;以及
基于所述热塑性组合物中聚合物的总重量,0.05wt.%至10wt.%的光扩散剂添加剂;
其中,所述双酚A碳酸酯单元具有下式:
所述单芳基芳基化物单元具有下式:
其中,每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基并且n为0到4;并且所述硅氧烷单元具有下式:
或包括上述中至少一种的组合,其中,E具有2到200的平均值;
其中,所述热塑性聚合物组合物的模制和成形样品具有:
各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,20%至90%的透射性或70%至99.9%的雾度;
各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;
当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;
各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;
根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更大的多轴冲击能量和100%的多轴冲击延展性;以及
可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
34.一种飞机部件,其中,所述部件是手推车侧壁、检修门、或检修窗,并且其中,所述飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于所述组合物的总重量,所述热塑性聚合物组合物包含:
2.5wt.%至10wt.%的有机磷化合物;
90wt.%至97.5wt.%的第一聚合物,包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、以及硅氧烷单元,或包括上述聚合物中的至少一种的组合;以及
可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,包括选自以下各项的添加剂:加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合;
其中,
所述双酚A碳酸酯单元具有下式:
所述单芳基芳基化物单元具有下式:
其中,每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基并且n为0到4;并且所述硅氧烷单元具有下式:
或包括上述中至少一种的组合,其中,E具有2到200的平均值;
其中,所述热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有:
各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,70%至87%的透射性或2%至10%的雾度;
各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;
当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;
各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;
根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更大的多轴冲击能量和100%的多轴冲击延展性;以及
可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
35.一种飞机部件,其中,所述部件是窗、窗防尘罩、隔板、灯罩、电子屏、显示器盖、或塑料反射镜,并且其中,所述飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于所述组合物的总重量,所述热塑性聚合物组合物包括:
2.5wt.%至10wt.%的有机磷化合物;
90wt.%至97.5wt.%的第一聚合物,包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、以及硅氧烷单元,或包括上述聚合物中的至少一种的组合;以及
可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,包括选自以下各项的添加剂:加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合;
其中,
所述双酚A碳酸酯单元具有下式:
所述单芳基芳基化物单元具有下式:
其中,每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基并且n为0到4;并且所述硅氧烷单元具有下式:
或包括上述中至少一种的组合,其中,E具有2到200的平均值;
其中,所述热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有:
各自根据ASTMD1003使用颜色空间CIE1931(发光体C和2°观察器),在3mm的厚度下测量的,85%或更大的透射性或3%或更小的雾度;
各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;
当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;
各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;
根据ISO6603在+23℃下在4.4m/秒的冲击速度下,在3.2mm厚的盘上测量的,100J或更大的多轴冲击能量和100%的多轴冲击延展性;以及
可选地,根据ISO1133在300℃在1.2kg力下测量的,大于5cc/10min的熔体体积流动速率。
36.一种飞机部件,其中,所述部件是检修门面板、检修门面板呼叫按钮、座椅部件、贮藏箱柜部件、杂志架、贮藏箱柜的部件、杂志架、座椅部件、手推车、手推车的部件、灯边框、门拉手、门把手、扶手或脚踏板,并且其中,所述飞机部件由热塑性聚合物组合物模制或成形,基于所述组合物的总重量,所述热塑性聚合物组合物包含:
2.5wt.%至10wt.%的有机磷化合物;和
90wt.%至97.5wt.%的第一聚合物,包含双酚A碳酸酯单元和单芳基芳基化物单元,或第二聚合物,包含双酚A碳酸酯单元、单芳基芳基化物单元、以及硅氧烷单元,或包括上述聚合物中的至少一种的组合;以及
可选地,最高至5wt.%的添加剂组合物,包括选自以下各项的添加剂:加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、或包括上述中至少一种的组合;
其中,
所述双酚A碳酸酯单元具有下式:
所述单芳基芳基化物单元具有下式:
其中,每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基并且n为0到4;并且所述硅氧烷单元具有下式:
或包括上述中至少一种的组合,其中,E具有2到90的平均值;
其中,所述热塑性聚合物组合物的模制或成形样品具有:
各自根据FAR25.853(d)使用FARF25.4方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于65kW-min/m2的OSU积分2分钟热释放测试值和小于65kW/m2的峰值热释放速率;
当在1.5mm或3mm的厚度下测量时,小于200的E662烟雾测试DsMax值;
各自根据FAR25.853(a)使用FARF25.5方法,在1.5mm或3mm的厚度下测量的,小于15秒的火焰时间、小于6英寸的燃烧长度、以及小于5秒的滴落熄灭时间;
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