CN105304857A - 软包磷酸铁锂电池 - Google Patents

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CN105304857A CN201510620873.7A CN201510620873A CN105304857A CN 105304857 A CN105304857 A CN 105304857A CN 201510620873 A CN201510620873 A CN 201510620873A CN 105304857 A CN105304857 A CN 105304857A
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Abstract

本发明公开了一种软包磷酸铁锂电池及其制备方法,其中软包磷酸铁锂电池包括正极、负极、隔膜、电解液、外壳,正极包括正极极耳、正极集流体和涂覆于正极集流体表面的正极材料,负极包括负极极耳、负极集流体和涂覆于负极集流体表面的负极材料,所述正极集流体为薄板状基材,所述薄板状基材的两侧面上均分布有翻边凹坑,所述负极集流体为薄板状基材,所述负极的薄板状基材的两侧面上均分布有翻边凹坑。本发明软包磷酸铁锂电池,解决了现有技术中的磷酸铁锂电池因倍率低而无法满足使用要求的情况,其倍率大大提高。

Description

软包磷酸铁锂电池
技术领域
本发明涉及一种锂电池,具体说涉及一种磷酸铁锂电池及磷酸铁锂电池的制备方法。
背景技术
随着传统非再生能源的不断减少及环境问题的日益恶化,人类对新能源的研究和开发越来越迫切。锂离子电池以其高能量密度、高能量效率、环境友好性等优点成为近年来的研究热点之一。
以正极材料区分,锂离子电池分为钴酸锂电池、锰酸锂电池、三元材料电池、磷酸铁锂电池等,其中,钴酸锂电池在便携式电子产品领域占据主要地位;磷酸铁锂电池以其结构稳定、无污染、安全性好、寿命长等优点,在大型动力电池及储能领域前景广阔。因纯电动汽车、混合动力汽车、电动工具等对电池的倍率性能都有较高的要求,现有的磷酸铁锂电池因倍率低而无法满足使用要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种软包磷酸铁锂电池,其倍率大大提高。
本发明的另一目的是提供一种软包磷酸铁锂电池的制备方法,采用该方法制备的锂电池其倍率放电性能大大提高。
为了实现上述目的,本发明的技术解决方案为:一种软包磷酸铁锂电池,包括正极、负极、隔膜、电解液、外壳,正极包括正极极耳、正极集流体和涂覆于正极集流体表面的正极材料,负极包括负极极耳、负极集流体和涂覆于负极集流体表面的负极材料,所述正极集流体为薄板状基材,所述薄板状基材的两侧面上均分布有翻边凹坑,所述负极集流体为薄板状基材,所述负极的薄板状基材的两侧面上均分布有翻边凹坑。
本发明软包磷酸铁锂电池,其中,所述正极材料包括含Mg2+的磷酸铁锂、导电剂、粘结剂,其中含Mg2+的磷酸铁锂含量为85-92%,导电剂为碳黑导电剂或石墨导电剂,含量为2-5%,粘结剂为聚偏氟乙烯,含量为3-10%,上述含量为重量百分比含量。
本发明软包磷酸铁锂电池,其中,所述负极材料包括活性物质、导电剂、丁苯橡胶,其中活性物质含量为90-95%,导电剂含量为1-3%,丁苯橡胶含量为2-7%,上述含量为重量百分比含量。
本发明软包磷酸铁锂电池,其中,所述活性物质为中间相炭微球或石墨或钛酸锂或硅碳化合物,所述导电剂为碳黑导电剂或石墨导电剂,所述正极的薄板状基材为铝基材,所述负极的薄板状基材为铜基材或镍基材或铜镍合金基材。
本发明软包磷酸铁锂电池,其中,所述正极的薄板状基材的厚度是30μm,正极的薄板状基材及两侧面的翻边凹坑的厚度是160μm,涂覆正极材料后的薄板状基材的厚度是200μm,所述负极的薄板基材的厚度是30μm,负极的薄板状基材及两侧面的翻边凹坑的厚度是160μm,涂覆负极材料后的薄板状基材的厚度是210μm,所述电池以叠片方式制成软包电池。
本发明软包磷酸铁锂电池,其中,所述含Mg2+的磷酸铁锂,按Li1-xMgxFePO4的化学计量比称取LiOH·H2O,MgO,FePO4,加无水乙醇球磨混合,然后在N2气氛下700℃焙烧12小时制备而成,其中x=0.005-0.02,所述电池装配时在湿度≤10%RH下进行,采用叠片方式制成软包电池,所述正极极耳、负极极耳采用大功率超声波焊接。
本发明软包磷酸铁锂电池,其中,所述隔膜采用PE隔膜或PP隔膜或PP/PE/PP三层复合膜,所述隔膜的厚度为20-60μm,所述电解液为六氟磷酸锂、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯中的一种或几种的混合物。
本发明软包磷酸铁锂电池的制备方法,正极制备时包括下述步骤:首先将粘结剂聚偏氯乙烯溶于氮甲基吡咯烷酮中,以50r/min速度搅拌4小时,分散速度1500r/min,再加入含Mg2+的磷酸铁锂与导电剂,分散速度1800r/min,时间5h,制成正极材料,正极材料的粘度控制在5000-10000mPa.s,然后用自动涂布机将正极材料涂布在正极集流体上,负极制备时包括下述步骤:首先将羧甲基纤维素钠溶于去离子水,加入丁苯橡胶,以40r/min的速度搅拌4小时,高速分散速度为1500r/min,再加入预先混合好的负极活性物质与导电剂,以60r/min速度搅拌4小时,高速分散速度为1500r/min,得到负极材料,然后用自动涂布机将上述负极材料涂布在负极集流体上。
本发明软包磷酸铁锂电池的制备方法,其中,所述正极材料的涂布面密度为240g/m2,其中导电剂采用super-P和KS-6,含Mg2+的磷酸铁锂、super-P、KS-6聚偏氯乙烯、氮甲基吡咯烷酮的质量比为90:3:2:5:112,所述负极材料的涂覆面密度为108g/m2,所述负极活性物质为中间相炭微球,导电剂为super-P,中间相炭微球、super-P、丁苯橡胶、羧基纤维素钠、去离子水的质量比为91:3:4:2:120。
本发明软包磷酸铁锂电池的制备方法,其中,将所述涂布完成的正极集流体、负极集流体经冲片后放入真空烘箱烘烤,每4小时向真空烘箱内充氮气换气,真空度≤-0.09MPa,烘烤完成后在湿度≤10%RH环境下装配,采用大功率超声波焊接正极极耳、负极极耳。
采用上述方案后,与现有技术相比,由于本发明软包磷酸铁锂电池的正、负极的薄板状基材的两侧面上均分布有翻边凹坑,形成具有双面翻边凹坑的三维结构,这样的正、负极基材附着力强,单位体积内正、负极材料的填充量大,提高锂离子传导效率,从而使锂离子电池体积能量比高,电池在单位体积下容量大,且倍率放电性能高,其持续放电电流最高可达35C。
另外,由于正、极材料包括含Mg2+的磷酸铁锂,提高了材料的电导率,改善了高倍率放电性能。
与现有技术相比,由于本发明软包磷酸铁锂电池的制备方法中,正、负极制备时采取机械搅拌的方法,使浆料更均匀,采用大功率超声波焊接极耳,增加焊接强度,有利于电池大电流放电、减小内阻,提高倍率放电性能。
附图说明
图1是本发明磷酸铁锂电池的外形结构图;
图2是本发明磷酸铁锂电池的正极的薄板状基材的主视图;
图3是图2的A-A向剖视图;
图4是实施例一的电池的倍率放电曲线图;
图5是实施例二的电池的倍率放电曲线图。
具体实施方式
如图1所示,本发明一种软包磷酸铁锂电池,包括正极、负极、隔膜、电解液、外壳,正极包括正极极耳01、正极集流体和涂覆于正极集流体表面的正极材料,负极包括负极极耳02、负极集流体和涂覆于负极集流体表面的负极材料,正极集流体和负极集流体的结构相同,如图2所示,正极集流体为薄板状基材11,薄板状基材11的两侧面上均分布有翻边凹坑111,负极集流体同样为薄板状基材,负极的薄板状基材的两侧面上均分布有翻边凹坑。
正极材料包括含Mg2+的磷酸铁锂、导电剂、粘结剂,其中含Mg2+的磷酸铁锂含量为85-92%,导电剂为碳黑导电剂或石墨导电剂,含量为2-5%,粘结剂为聚偏氟乙烯,含量为3-10%,上述含量为重量百分比含量,负极材料包括活性物质、导电剂、丁苯橡胶,其中活性物质含量为90-95%,导电剂含量为1-3%,丁苯橡胶含量为2-7%,上述含量为重量百分比含量,上述活性物质为中间相炭微球或石墨或钛酸锂或硅碳化合物,导电剂为碳黑导电剂或石墨导电剂,正极的薄板状基材为铝基材,负极的薄板状基材为铜基材或镍基材或铜镍合金基材。
正极的薄板状基材11的厚度是30μm,正极的薄板状基材11及两侧面的翻边凹坑111的总厚度是160μm,涂覆正极材料后的薄板状基材11的总厚度是200μm,负极的薄板基材的厚度是30μm,负极的薄板状基材及两侧面的翻边凹坑的总厚度是160μm,涂覆负极材料后的薄板状基材的总厚度是210μm,所述电池以叠片方式制成软包电池。
含Mg2+的磷酸铁锂,按Li1-xMgxFePO4的化学计量比称取LiOH·H2O,MgO,FePO4,加无水乙醇球磨混合,然后在N2气氛下700℃焙烧12小时制备而成,其中x=0.005-0.02,所述电池装配时在湿度≤10%RH下进行,采用叠片方式制成软包电池,所述正极极耳、负极极耳采用大功率超声波焊接。
隔膜采用PE隔膜或PP隔膜或PP/PE/PP三层复合膜,隔膜的厚度为20-60μm,电解液为六氟磷酸锂、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯中的一种或几种的混合物。
下面以两个实施例来说明本发明软包磷酸铁锂电池的制备方法:
实施例1
3.2V/65Ah电池的制备方法包括下述步骤:
含Mg2+的磷酸铁锂的制备:按Li1-xMgxFePO4的化学计量比称取LiOH·H2O,MgO,FePO4,加无水乙醇球磨混合,然后在N2气氛下700℃焙烧12小时制备而成,其中x=0.005-0.02;
正极制备:首先将粘结剂聚偏氯乙烯溶于氮甲基吡咯烷酮中,以50r/min速度搅拌4小时,分散速度1500r/min,再加入含Mg2+的磷酸铁锂与导电剂后继续搅拌,分散速度1800r/min,时间5小时,制成正极材料,正极材料的粘度控制在5000-10000mPa.s,然后用自动涂布机将正极材料涂布在正极集流体上,正极材料的涂布面密度为240g/m2,其中导电剂采用super-P和KS-6,含Mg2+的磷酸铁锂、super-P、KS-6聚偏氯乙烯(PVDF900)、氮甲基吡咯烷酮(NMP)的质量比为90:3:2:5:112;
负极制备:首先将羧甲基纤维素钠溶于去离子水,得到增稠剂,加入丁苯橡胶,以40r/min的速度搅拌4小时,高速分散速度为1500r/min,再加入预先混合好的负极活性物质与导电剂,以60r/min速度搅拌4小时,高速分散速度为1500r/min,得到负极材料,然后用自动涂布机将上述负极材料涂布在负极集流体上,涂覆面密度为108g/m2,上述负极活性物质为中间相炭微球,导电剂为super-P,中间相炭微球、super-P、SBR(丁苯橡胶)、羧基纤维素钠(CMC)、去离子水的质量比为91:3:4:2:120;
将上述涂布完成的正极集流体、负极集流体经冲片后放入真空烘箱烘烤,每4小时向真空烘箱内充氮气换气,真空度≤-0.09MPa,烘烤完成后在湿度≤10%RH环境下装配,采用大功率超声波焊接正极极耳、负极极耳,采用叠片式制成软包电池,电芯烘烤48h后注电解液、化成、分容,注液量390g,电解液采用LiPF6有机溶液体系,隔膜采用PP/PE/PP三层复合隔膜,隔膜厚度40μm。
制备的电池高倍率放电性能如图4所示,其35C放电容量达到额定容量的90%以上。
实施例2
3.2V/80Ah电池的制备方法包括下述步骤:
含Mg2+的磷酸铁锂的制备:按Li1-xMgxFePO4的化学计量比称取LiOH·H2O,MgO,FePO4,加无水乙醇球磨混合,然后在N2气氛下700℃焙烧12小时制备而成,其中x=0.005-0.02;
正极制备:首先将粘结剂聚偏氯乙烯溶于氮甲基吡咯烷酮中,以50r/min速度搅拌4小时,分散速度1500r/min,再加入含Mg2+的磷酸铁锂与导电剂继续搅拌,分散速度1800r/min,时间5h,制成正极材料,正极材料的粘度控制在5000-10000mPa.s,然后用自动涂布机将正极材料涂布在正极集流体上,正极材料的涂布面密度为240g/m2,其中导电剂采用super-P和KS-6,含Mg2+的磷酸铁锂、super-P、KS-6聚偏氯乙烯(PVDF900)、氮甲基吡咯烷酮(NMP)的质量比为91:3:1:5:112;
负极制备:首先将羧甲基纤维素钠溶于去离子水,加入丁苯橡胶,以40r/min的速度搅拌4小时,高速分散速度为1500r/min,再加入预先混合好的负极活性物质与导电剂,以60r/min速度搅拌4小时,高速分散速度为1500r/min,得到负极材料,然后用自动涂布机将上述负极材料涂布在负极集流体上,涂覆面密度为108g/m2,上述负极活性物质为中间相炭微球,导电剂为super-P,中间相炭微球、super-P、SBR(丁苯橡胶)、羧基纤维素钠(CMC)、去离子水的质量比为92:3:4:1:115;
将上述涂布完成的正极集流体、负极集流体经冲片后放入真空烘箱烘烤,每4小时向真空烘箱内充氮气换气,真空度≤-0.09MPa,烘烤完成后在湿度≤10%RH环境下装配,采用大功率超声波焊接正极极耳、负极极耳,采用叠片式制成软包电池,电芯烘烤48h后注电解液、化成、分容,注液量480g,电解液采用LiPF6有机溶液体系,隔膜采用PP/PE/PP三层复合隔膜,隔膜厚度40μm。
制备的电池高倍率放电性能如图5所示,其35C放电容量达到额定容量的90%以上。
以上所述实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进,均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种软包磷酸铁锂电池,包括正极、负极、隔膜、电解液、外壳,正极包括正极极耳、正极集流体和涂覆于正极集流体表面的正极材料,负极包括负极极耳、负极集流体和涂覆于负极集流体表面的负极材料,其特征在于:所述正极集流体为薄板状基材(11),所述薄板状基材(11)的两侧面上均分布有翻边凹坑(111),所述负极集流体为薄板状基材,所述负极的薄板状基材的两侧面上均分布有翻边凹坑。
2.如权利要求1所述的软包磷酸铁锂电池,其特征在于:所述正极材料包括含Mg2+的磷酸铁锂、导电剂、粘结剂,其中含Mg2+的磷酸铁锂含量为85-92%,导电剂为碳黑导电剂或石墨导电剂,含量为2-5%,粘结剂为聚偏氟乙烯,含量为3-10%,上述含量为重量百分比含量。
3.如权利要求2所述的软包磷酸铁锂电池,其特征在于:所述负极材料包括活性物质、导电剂、丁苯橡胶,其中活性物质含量为90-95%,导电剂含量为1-3%,丁苯橡胶含量为2-7%,上述含量为重量百分比含量。
4.如权利要求3所述的软包磷酸铁锂电池,其特征在于:所述活性物质为中间相炭微球或石墨或钛酸锂或硅碳化合物,所述导电剂为碳黑导电剂或石墨导电剂,所述正极的薄板状基材为铝基材,所述负极的薄板状基材为铜基材或镍基材或铜镍合金基材。
5.如权利要求4所述的软包磷酸铁锂电池,其特征在于:所述正极的薄板状基材(11)的厚度是30μm,正极的薄板状基材(11)及两侧面的翻边凹坑(111)的厚度是160μm,涂覆正极材料后的薄板状基材(11)的厚度是200μm,所述负极的薄板基材的厚度是30μm,负极的薄板状基材及两侧面的翻边凹坑的厚度是160μm,涂覆负极材料后的薄板状基材的厚度是210μm。
6.如权利要求5所述的软包磷酸铁锂电池,其特征在于:所述含Mg2+的磷酸铁锂,按Li1-xMgxFePO4的化学计量比称取LiOH·H2O,MgO,FePO4,加无水乙醇球磨混合,然后在N2气氛下700℃焙烧12小时制备而成,其中x=0.005-0.02,所述电池装配时在湿度≤10%RH下进行,采用叠片方式制成软包电池,所述正极极耳、负极极耳采用大功率超声波焊接。
7.如权利要求6所述的软包磷酸铁锂电池,其特征在于:所述隔膜采用PE隔膜或PP隔膜或PP/PE/PP三层复合膜,所述隔膜的厚度为20-60μm,所述电解液为六氟磷酸锂、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯中的一种或几种的混合物。
8.如权利要求1至7任一所述的软包磷酸铁锂电池的制备方法,其特征在于:正极制备时包括下述步骤:首先将粘结剂聚偏氯乙烯溶于氮甲基吡咯烷酮中,以50r/min速度搅拌4小时,分散速度1500r/min,再加入含Mg2+的磷酸铁锂与导电剂,分散速度1800r/min,时间5小时,制成正极材料,正极材料的粘度控制在5000-10000mPa.s,然后用自动涂布机将正极材料涂布在正极集流体上,负极制备时包括下述步骤:首先将羧甲基纤维素钠溶于去离子水,加入丁苯橡胶,以40r/min的速度搅拌4小时,高速分散速度为1500r/min,再加入预先混合好的负极活性物质与导电剂,以60r/min速度搅拌4小时,高速分散速度为1500r/min,得到负极材料,然后用自动涂布机将上述负极材料涂布在负极集流体上。
9.如权利要求8所述的软包磷酸铁锂电池的制备方法,其特征在于:所述正极材料的涂布面密度为240g/m2,其中导电剂采用super-P和KS-6,含Mg2+的磷酸铁锂、super-P、KS-6聚偏氯乙烯、氮甲基吡咯烷酮的质量比为90:3:2:5:112,所述负极材料的涂覆面密度为108g/m2,所述负极活性物质为中间相炭微球,导电剂为super-P,中间相炭微球、super-P、丁苯橡胶、羧基纤维素钠、去离子水的质量比为91:3:4:2:120。
10.如权利要求9所述的软包磷酸铁锂电池的制备方法,其特征在于:将所述涂布完成的正极集流体、负极集流体经冲片后放入真空烘箱烘烤,每4小时向真空烘箱内充氮气换气,真空度≤-0.09MPa,烘烤完成后在湿度≤10%RH环境下装配,采用大功率超声波焊接正极极耳、负极极耳。
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