CN105295859B - 一种钻井液用改性淀粉降滤失剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种钻井液用改性淀粉降滤失剂,其中,所述降滤失剂是以包含淀粉、酚类化合物、烯基季铵盐、烯基酰胺、烯基磺酸或烯基磺酸盐、和烯基烷酮为原料反应生成的共聚物。本发明提供的改性淀粉降滤失剂抗温可达180℃,且同时具有良好的抗盐和抗钙能力,适宜于深井或超深井的高温、高盐或高钙的地质条件下使用。且其制备工艺简单,反应条件温和可控,接枝效率高,设备要求低,易于操作。

Description

一种钻井液用改性淀粉降滤失剂
技术领域
本发明涉及一种钻井液用降滤失剂,具体涉及一种钻井液用改性淀粉降滤失剂。
背景技术
随着现有社会对石油需求的不断旺盛,石油勘探开发的难度越来越大。目前,全球石油天然气的开采呈现向陆地深层发展的趋势,钻遇地层越来越复杂,这便对钻井工艺提出了更高的要求。钻井液工艺作为钻井工艺中重要的组成部分,其性能的好坏直接关系到钻井质量和钻井成本,甚至钻井成败。钻井液的滤失性能是钻井液的重要性能之一,直接影响到井壁的稳定性。在应用于深井的钻井液中加入抗高温的降滤失剂是维护钻井液良好滤失性能的主要手段,因此,研制耐温能力强的钻井液降滤失剂已成为世界各国钻井液工作者研究的主要课题。
淀粉作为一种天然资源,来源广泛、价格低廉、无毒易降解,是一种重要的油田化学品,其改性降滤失剂产品多具有无毒环保、成本低廉、来源广、抗盐抗钙能力强等特点。但是,淀粉类降滤失剂抗温性较差的缺点大大限制了其应用范围,一般的淀粉类降滤失剂的抗温能力不超过120℃,少有的几种淀粉类降滤失剂的抗温能力可达140℃。在实际应用中,若超过其极限应用温度,淀粉类降滤失剂就会因为高温降解而失效,其原因是分子链的糖苷键热稳定性不佳,容易发生热分解。为改善淀粉类降滤失剂的抗温性能,国内外研究学者对淀粉类降滤失剂进行了进一步的改性,一般都是采取接枝共聚乙烯基功能单体的方法来提高其在高温条件下的降滤失剂性能。
例如,王中华在《AM/AA/淀粉接枝共聚物降滤失剂的合成及性能》(精细石油化工进展.2003年2月)一文中报道的改性淀粉降滤失剂,通过在淀粉上接枝丙烯酰胺和丙烯酸两种功能单体来提高改性淀粉降滤失剂的抗温性能,抗温可达150℃。又如陈馥等人在《一种改性淀粉钻井液降滤失剂的合成与性能评价》(应用化工.2011年5月)一文中所报道的,通过在淀粉上接枝丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和二烯丙基-二甲基氯化铵三种功能单体来改善改性淀粉降滤失剂的抗高温性能(150℃),取得了一定的成效。但是,通过接枝共聚乙烯基功能单体来提高改性淀粉抗温能力的方法制备的改性淀粉降滤失剂大多都无法突破150℃。
也有报道利用其它方法制备改性淀粉降滤失剂,例如,申请号为CN201010125334.3,名称为“油气田钻井液用双改性淀粉降滤失剂及其制备方法”的中国专利公开了一种双改性淀粉降滤失剂,即是通过在淀粉的葡萄糖结构单元中插入硅原子,即为硅化的羧甲基淀粉钠或硅化的羧甲基淀粉钾,以在淀粉的葡萄糖结构单元中形成稳定的Si—C键的方法来提高改性淀粉的抗温性能。但从实施例来看,其抗温能力是有限的,当老化温度达到150℃时,改性淀粉-淡水钻井液体系的常温中压滤失量为15.1~15.6mL,如再提高老化温度,其降滤失的能力则大大降低。申请号为CN201210429020.1,名称为“一种钻井液用抗高温抗盐抗钙降滤失剂及其制备方法”的中国专利公开了一种改性淀粉降滤失剂,其采用淀粉为主要原料,通过与磷酸盐的反应生成淀粉磷酸酯来降低钻井液的滤失量,其抗温能力也在150℃左右,在抗温能力上并未有较大突破。又如,王超在《改性羧甲基淀粉降滤失剂的合成及评价》(中国石油大学硕士学位论文2010年5月)中以羧甲基淀粉为合成基体,在过硫酸钾和亚硫酸钠氧化还原体系的引发下,接枝丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,合成了改性羧甲基淀粉共聚物降滤失剂。该降滤失剂抗温可达150℃,抗盐、抗钙、抗温整体性能优于常规的羧甲基淀粉降滤失剂,但抗温能力仍在150℃以内。
另外,专利申请CN201310344574中提供了一种抗高温改性淀粉降滤失剂及其制备方法,所得的降滤失剂的抗温性能最高能达到175℃。
但本领域还需要进一步提高改性淀粉类降滤失剂的抗高温、抗盐和抗钙能力,以适应高温深井钻探的需求。
发明内容
本发明在专利申请CN201310344574公开内容的基础上,做出进一步的改进,研发得到了一种抗温性能达到180℃的钻井液用改性淀粉降滤失剂。
因此,本发明提供一种钻井液用改性淀粉降滤失剂,其中,所述降滤失剂是以包含淀粉、酚类化合物、烯基季铵盐、烯基酰胺、烯基磺酸或烯基磺酸盐、和烯基烷酮为原料反应生成的共聚物。
首先,本发明继续将酚类化合物引入到淀粉分子结构中,提高了分子的刚性,阻碍分子链段的热运动,减弱了分子的去水化能力,提高了抗温和抗盐能力。另外,本发明所述降滤失剂分子中还引入了烯基季铵盐和烯基烷酮,其与酚类化合物组合使用并连接在淀粉分子链上,使得所得的改性淀粉降滤失剂在高温条件下的降滤失效果进一步提高。该改性淀粉降滤失剂在淡水钻井液中的抗温能力可达180℃,在饱和盐水钻井液和含0.5wt%CaCl2的钻井液中同样也具有良好的降滤失效果。
在一种具体的实施方式中,所述淀粉为经α-淀粉酶作用并至少部分发生酶解反应而形成的酶降解淀粉乳液。所述淀粉是谷类淀粉、薯类淀粉和豆类淀粉中的一种或多种,优选为玉米淀粉。在另一种具体的实施方式中,所述改性淀粉降滤失剂是以酶降解淀粉乳液和酚类化合物、烯基季铵盐、烯基酰胺、烯基磺酸、烯基烷酮这五种单体共聚制备得到的。
在本发明中,优选地,所述酚类化合物为苯酚类化合物,其中酚羟基在苯环上的两个邻位均未取代,所述酚羟基在苯环上的对位取代基不为OH,且所述酚羟基在苯环上的两个间位的取代基R为独立地选自H、OH、CH3、CF3、C2H5、C2F5、NH2、NHCH3、N(CH3)2、OCH3、NHCOCH3、Cl、Br和I中的一种或多种。进一步优选地,所述酚羟基在苯环上的对位取代基R’为选自H、N(CH3)3、NO2、CN、CONH2、SO3H、SO3K、SO3Na、CHO、COOH、COONa和COOK中的一种或多种,优选R’为SO3K、SO3Na、COONa或COOK。
本发明中,所述烯基季铵盐是丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二烯丙基氯化铵、甲基乙基二烯丙基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、3-丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺基三甲基氯化铵、3-丙烯酰胺基丙基二甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基二甲基氯化铵中的一种或多种。
所述烯基酰胺是丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二异丙基丙烯酰胺、N,N-二丁基丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种。
所述烯基磺酸是乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰氧丁基磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸、2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸、2-丙烯酰胺基十六烷基磺酸、2-丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的一种或多种。优选所述烯基磺酸为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
所述烯基烷酮是(R)-4苄基-2恶唑烷酮、N-苄基-3-吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种,优选为N-乙烯基吡咯烷酮。
在一种具体的实施方式中,本发明所述酚类化合物、烯基季铵盐、烯基酰胺、烯基磺酸或烯基磺酸盐、和烯基烷酮的摩尔比为(5~15):(1~5):(5~25):(7~35):(1~5)。
本发明还提供一种制备所述改性淀粉降滤失剂的方法,所述方法包括以下步骤:
1)将淀粉与水混合,配制浓度为10.0wt%~20.0wt%的淀粉乳,于25~96℃的水浴中加热该淀粉乳;在上述热的淀粉乳中加入α-淀粉酶,所述α-淀粉酶的加入量为步骤a中淀粉用量的0.01wt%~0.50wt%,持续反应0.5~6.0h后升温至100~120℃灭活0.5~3.0h,得到酶降解淀粉乳液,备用;
2)将酚类化合物、烯基季铵盐、烯基酰胺、烯基磺酸和烯基烷酮在水中充分溶解,并用10~50.0wt%的NaOH或KOH水溶液调节其pH至6.5~8.5,得到混合单体溶液,五种单体总浓度为5.0wt%~50.0wt%;
3)将油相溶液和乳化剂混合,然后加入步骤1)所得到的酶降解淀粉乳液和步骤2)所得混合单体溶液,并加入生物酶和还原底物,混合均匀后得到微乳液。其中,生物酶在微乳液中的浓度为0.02wt%~1.0wt%,还原底物的摩尔量为步骤2)所述五种单体总摩尔量的0.05~0.5倍。
4)在0.5~3.0h内,将步骤3)得到的溶液缓慢升温至20~90℃,并同时将摩尔量为酚类化合物摩尔量0.2~1.0倍的氢受体底物加入到步骤3)得到的微乳液中,搅拌条件下继续反应0.5~6.0h,得到抗高温两性离子型改性淀粉降滤失剂的粗产品;将该粗产品经沉淀、洗涤、抽提、真空干燥即得到抗高温两性离子型改性淀粉降滤失剂成品。
进一步地,步骤3)中所述油相溶液是苯、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、硅油、白油、正庚烷、环己烷和正己烷中的一种或多种,优选为苯、甲苯和环己烷。步骤3)中所述乳化剂是阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性离子型表面活性剂中的一种或多种,优选为非离子型表面活性剂。步骤3)中所述生物酶为辣根过氧化物酶、花生过氧化物酶、大豆过氧化物酶、烟草过氧化物酶、漆树漆酶、微过氧化物酶、木质素过氧化物酶和氯过氧化物酶中的一种或多种,优选为辣根过氧化物酶。
进一步地,本发明方法中所述还原底物为乙酰丙酮,所述氢受体底物为H2O2
在本发明方法的一种具体实施方式中,所提供的降滤失剂是以淀粉、酚类化合物、烯基季铵盐、烯基酰胺、烯基磺酸和烯基烷酮为单体原料,油相溶液为连续相,非离子表面活性剂为乳化剂,在还原底物和氢受体底物的催化作用下,采用反相微乳液聚合法接枝共聚而成。
本发明提供的改性淀粉降滤失剂抗温可达180℃,且同时具有良好的抗盐和抗钙能力,适宜于深井或超深井的高温、高盐或高钙的地质条件下使用。且其制备工艺简单,反应条件温和可控,接枝效率高,设备要求低,易于操作。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解,下面将结合实施例来详细说明本发明,这些实施例仅起说明性作用,并不限制本发明的应用范围。下列实施例中未提及的具体实验方法,通常按照常规实验方法进行。
FLAPI即API滤失量是指常温中压滤失量,FLHTHP即HTHP滤失量是指高温高压滤失量。本领域技术人员通常认为,FLAPI和FLHTHP分别控制在15.0mL和30.0mL以下表明钻井液的滤失性能较好。
实施例1
将20.0g玉米淀粉加入装有100mL蒸馏水的烧杯中,充分搅拌成糊状后倒入反应器中,于60℃的水浴中加热。搅拌条件下,加入0.02gα-淀粉酶,恒温保持2.5h。油浴升温至100℃,灭活3.0h,即得到酶降解淀粉乳液,备用。
将9.81g对羟基苯磺酸钠、1.61g二甲基二烯丙基氯化铵、3.55g丙烯酰胺、14.51g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和1.11gN-乙烯基吡咯烷酮于200mL的水中溶解,用50.0wt%的NaOH水溶液调节pH至8.0,得到混合单体溶液,备用。
在装有控温装置、回流冷凝装置和恒压加料装置的反应器中,搅拌条件下,加入酶降解乳液、混合单体溶液,300mL甲苯,再加入24.0g失水山梨醇单油酸酯和12.0g聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯,0.17g辣根过氧化物酶和1.90g乙酰丙酮继续搅拌30min。
在3.0h内,缓慢升高反应器中反应体系的温度至45℃,且同时匀速滴加混合单体溶液和浓度为5.0wt%的H2O234.0mL至反应体系中。继续反应6.0h,即得到抗高温两性离子型改性淀粉降滤失剂的粗产品。
加入350mL无水乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24h,20℃下真空干燥至恒重,即得到抗高温两性离子型改性淀粉降滤失剂产品,其分子结构如下:
实施例2
将30.0g玉米淀粉加入装有200mL蒸馏水的烧杯中,充分搅拌成糊状后倒入反应器中,于25℃的水浴中加热。搅拌条件下,加入0.1gα-淀粉酶,恒温保持3.0h。油浴升温至100℃,灭活3.0h,即得到酶降解淀粉乳液,备用。
将22.83g2,4-二羟基苯磺酸钾、9.68g丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、10.66g丙烯酰胺、20.72g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2.22gN-乙烯基吡咯烷酮于264.4mL的水中溶解,用50.0wt%的KOH水溶液调节pH至8.5,得到混合单体溶液,备用。
在装有控温装置、回流冷凝装置和恒压加料装置的反应器中,搅拌条件下,加入酶降解乳液、混合单体溶液,350mL环己烷和150mL甲苯,再加入50.0g聚氧乙烯(5EO)失水山梨醇单油酸酯,1.02g辣根过氧化物酶和2.50g乙酰丙酮,继续搅拌60min。
在0.5h内,缓慢升高反应器中反应体系的温度至72℃,且同时匀速滴加混合单体溶液和浓度为5.0wt%的H2O215.6mL至反应体系中。继续反应4.5h,即得到抗高温两性离子型改性淀粉降滤失剂的粗产品。
加入600mL无水乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24h,20℃下真空干燥至恒重,即得到抗高温两性离子型改性淀粉降滤失剂产品,其分子结构如下:
实施例3
将30.0g玉米淀粉加入装有300mL蒸馏水的烧杯中,充分搅拌成糊状后倒入反应器中,于80℃的水浴中加热。搅拌条件下,加入0.075gα-淀粉酶,恒温保持0.5h。油浴升温至120℃,灭活0.5h,即得到酶降解淀粉乳液,备用。
将29.42g对羟基苯磺酸钠、11.1g2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、24.78gN,N-二甲基丙烯酰胺、31.09g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和1.11gN-乙烯基吡咯烷酮于400mL的水中溶解,用50.0wt%的NaOH水溶液调节pH至6.5,得到混合单体溶液,备用。
在装有控温装置、回流冷凝装置和恒压加料装置的反应器中,搅拌条件下,加入酶降解乳液、混合单体溶液,400mL环己烷和200mL苯,再加入160.0g失水山梨醇单棕榈酸酯和10.0g聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单硬脂酸酯,1.48g辣根过氧化物酶和6.1g乙酰丙酮,继续搅拌120min。
在3.0h内,缓慢升高反应器中反应体系的温度至60℃,且同时匀速滴加混合单体溶液和浓度为5.0wt%的H2O2102.0mL至反应体系中。继续反应6.0h,即得到抗高温两性离子型改性淀粉降滤失剂的粗产品。
加入1250mL无水乙醇沉淀后过滤,先后使用丙酮洗涤产物各3次,再以体积比为3:2的冰醋酸-乙二醇混合溶剂为抽提剂对产品用索氏抽提器抽提24h,20℃下真空干燥至恒重,即得到抗高温两性离子型改性淀粉降滤失剂产品,其分子结构如下:
实施例4~12
实施例4~12为上述实施例1~3中的降滤失剂产品的抗温性能、抗盐侵和抗钙侵能力评价。具体采用ZB/TE13004-90钻井液测试程序。
改性淀粉-淡水钻井液体系:在高搅杯中加入400mL自来水,在不断搅拌下定量加入16.0g钙膨润土和0.8g Na2CO3。搅拌20分钟,其间至少停两次,以刮下粘附在容器壁上的膨润土,在密封容器中养护24小时,即得到淡水基浆。定量称取实施例1~3中制备得到的改性淀粉降滤失剂,将其加入到上述淡水基浆中,充分搅拌后在密封容器中养护24小时,得到改性淀粉-淡水钻井液体系。
改性淀粉-饱和盐水钻井液体系:在高搅杯中加入400mL自来水,在不断搅拌条件下加入氯化钠至饱和,16.0g钙膨润土和0.8g Na2CO3。搅拌20分钟,其间至少停两次,以刮下粘附在容器壁上的膨润土,在密封容器中养护24小时,即得到饱和盐水基浆。定量称取实施例1~3中制备得到的改性淀粉降滤失剂,将其加入到上述饱和盐水基浆中,充分搅拌后在密封容器中养护24小时,得到改性淀粉-饱和盐水钻井液体系。
改性淀粉-含钙钻井液体系:在高搅杯中加入400mL自来水,在不断搅拌条件下加入2.0g CaCl2,16.0g钙膨润土和0.8g Na2CO3。搅拌20分钟,其间至少停两次,以刮下粘附在容器壁上的膨润土,在密封容器中养护24小时,即得到含0.5wt%CaCl2的含钙基浆。定量称取实施例1~3中制备得到的改性淀粉降滤失剂,将其加入到上述0.5wt%CaCl2的含钙基浆中,充分搅拌后在密封容器中养护24小时,得到改性淀粉-含钙钻井液体系。
实施例4~6均为检测本发明所述降滤失剂在淡水钻井液中的抗温性能。实施例7~9均为检测本发明所述降滤失剂在饱和盐水钻井液中的抗温抗盐侵性能。实施例10~12均为检测本发明所述降滤失剂在含钙(0.5wt%CaCl2)钻井液中的抗温抗钙侵性能。
对比例1~3中的基浆和实施例4~12中所得的改性淀粉-钻井液体系高速搅拌5分钟后装入高温老化罐中,180℃下滚热16小时,用常温中压滤失仪和高温高压滤失仪测定各钻井液体系的滤失量,其结果如表1所示。其中FLAPI为常温中压滤失量,其测试温度为室温,测试压强为约0.69MPa。FLHTHP为高温高压滤失量,测定温度与相应的老化温度相同(180℃),测试压强为3.5MPa。
表1
钻井液 降滤失剂 FLAPI(mL) FLHTHP(mL)
对比例1 淡水基浆 109.0 全漏
实施例4 淡水钻井液 1.2wt%实施例1样 8.2 26.4
实施例5 淡水钻井液 2.5wt%实施例2样 13.8 30.0
实施例6 淡水钻井液 3.0wt%实施例3样 13.8 29.4
对比例2 饱和盐水基浆 全漏 全漏
实施例7 饱和盐水钻井液 2.5wt%实施例1样 7.8 26.4
实施例8 饱和盐水钻井液 3.0wt%实施例2样 12.2 29.0
实施例9 饱和盐水钻井液 3.0wt%实施例3样 11.0 27.8
对比例3 含钙基浆 全漏 全漏
实施例10 含钙0.5wt%钻井液 3.0wt%实施例1样 10.4 29.0
实施例11 含钙0.5wt%钻井液 3.5wt%实施例2样 10.6 30.0
实施例12 含钙0.5wt%钻井液 3.0wt%实施例3样 9.4 28.8
以上测试结果表明,实施例1~3中的降滤失剂在淡水钻井液、盐水钻井液和含钙钻井液中均具有良好的降滤失效果。在淡水钻井液中,当实施例1~3中降滤失剂的浓度分别为1.2wt%、2.5wt%和3.0wt%时,即可将FLAPI和FLHTHP分别控制在15.0mL和30.0mL以下;在饱和盐水钻井液中,当实施例1~3中降滤失剂的浓度分别为2.5wt%、3.0wt%和3.0wt%时,即可将FLAPI和FLHTHP分别控制在15.0mL和30.0mL以下;在含0.5wt%CaCl2的含钙钻井液中,当实施例1~3中降滤失剂的浓度分别为3.0wt%、3.5wt%和3.0wt%时,即可将FLAPI和FLHTHP分别控制在15.0mL和30.0mL以下。由此可以说明,本发明提供的抗高温降滤失剂的抗温能力可达180℃,且具有良好的抗盐和抗钙能力。这比专利申请CN201310344574中的最高抗温175℃又有了显著的进步。因此,该降滤失剂产品适宜深井、超深井的高温、高盐或高钙的地质条件下使用。
另外,发明人还发现,对于实施例7~12的饱和盐水钻井液体系和含钙0.5wt%钻井液体系来说,适当提高其中添加的改性淀粉降滤失剂的用量,可以更有效地降低钻井液体系的滤失量。
以上所述仅是本发明的优选实施例而已,并非对本发明做任何形式上的限制,虽然本发明已以优选实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明技术方案的范围内,当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (9)

1.一种钻井液用改性淀粉降滤失剂,其特征在于,所述降滤失剂是以包含淀粉、酚类化合物、烯基季铵盐、烯基酰胺、烯基磺酸或烯基磺酸盐、和烯基烷酮为原料反应生成的共聚物;所述酚类化合物为苯酚类化合物,其中酚羟基在苯环上的两个邻位均未取代,所述酚羟基在苯环上的对位取代基不为OH,且所述酚羟基在苯环上的两个间位的取代基R为独立地选自H、OH、CH3、CF3、C2H5、C2F5、NH2、NHCH3、N(CH3)2、OCH3、NHCOCH3、Cl、Br和I中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的降滤失剂,其特征在于,所述淀粉为经α-淀粉酶作用并至少部分发生酶解反应而形成的酶降解淀粉乳液。
3.根据权利要求1所述的降滤失剂,其特征在于,所述酚羟基在苯环上的对位取代基R’为选自H、N(CH3)3、NO2、CN、CONH2、SO3H、SO3K、SO3Na、CHO、COOH、COONa和COOK中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的降滤失剂,其特征在于,所述酚羟基在苯环上的对位取代基R’为SO3K、SO3Na、COONa或COOK。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的降滤失剂,其特征在于,所述烯基季铵盐是丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二烯丙基氯化铵、甲基乙基二烯丙基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、3-丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰胺基三甲基氯化铵、3-丙烯酰胺基丙基二甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基二甲基氯化铵中的一种或多种。
6.根据权利要求1~4中任意一项所述的降滤失剂,其特征在于,所述烯基酰胺是丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二异丙基丙烯酰胺、N,N-二丁基丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺和N-羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种;所述烯基磺酸是乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰氧丁基磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸、2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸、2-丙烯酰胺基十六烷基磺酸、2-丙烯酰氧基-2-甲基丙磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的一种或多种。
7.根据权利要求1~4中任意一项所述的降滤失剂,其特征在于,所述烯基烷酮是(R)-4苄基-2恶唑烷酮、N-苄基-3-吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的降滤失剂,其特征在于,所述烯基烷酮为N-乙烯基吡咯烷酮。
9.根据权利要求1~4中任意一项所述的降滤失剂,其特征在于,所述酚类化合物、烯基季铵盐、烯基酰胺、烯基磺酸或烯基磺酸盐、和烯基烷酮的摩尔比为(5~15):(1~5):(5~25):(7~35):(1~5)。
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