CN105295015B - 一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用 - Google Patents

一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105295015B
CN105295015B CN201510871100.6A CN201510871100A CN105295015B CN 105295015 B CN105295015 B CN 105295015B CN 201510871100 A CN201510871100 A CN 201510871100A CN 105295015 B CN105295015 B CN 105295015B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
hyper
branched polyester
generation
polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510871100.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105295015A (zh
Inventor
李武松
许士凯
刘晓东
刘聪聪
迟盈盈
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WEIHAI CY DENDRIMER TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
WEIHAI CY DENDRIMER TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WEIHAI CY DENDRIMER TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical WEIHAI CY DENDRIMER TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201510871100.6A priority Critical patent/CN105295015B/zh
Publication of CN105295015A publication Critical patent/CN105295015A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105295015B publication Critical patent/CN105295015B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用,属于涂料加工助剂的技术领域。本发明的制备方法包括以下步骤:a)在无溶剂的条件下,多元醇化合物和多羟基羧基化合物,在催化剂的作用下,进行聚合反应,得到超支化聚酯;b)在无溶剂情况下,在所得超支化聚酯中添加脂肪酸,在催化剂的催化作用下,进行改性反应,得到脂肪酸改性的超支化聚酯。本发明的脂肪酸改性的超支化聚酯实现了工业化生产,克服了产品在放大过程中温度、投料配比及工艺条件的控制难点;产品用于涂料中能够吸附颜料粒子,降低体系的黏度,降低颜料粒径,防止色浆出现絮凝、返粗,缩短分散时间,并能够使分散后的色浆保持长期稳定性,有效改善浮色发花等弊病。

Description

一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用
技术领域
本发明属于涂料分散剂的技术领域,特别是指一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用。
背景技术
超支化聚合物(Hyperbranched polymer,HBP)是一类新兴的高分子材料,具有三维立体结构、分子结构较规整、相对分子质量分布很窄的特点。HBP具有类似球形的紧凑结构,分子链缠结少,因而粘度随相对分子质量的增加变化较小,而且由于分子中带有许多官能端基,对粘度、溶解性、热稳定性、玻璃化温度及相对分子质量分布等性质有很大影响。超支化聚合物具有类树型的结构(树状结构),由于其类似于树枝状聚合物,在物理性能上也具备着与树枝状聚合物相似的优点;然而,其合成和纯化的成本却相对于树枝状聚合物低。超支化聚合物具有良好的溶解性,较低的熔体粘度,并且相对于线性聚合物表面官能团密度极高;由于上述特征使HBP在共混应用中具有很好的吸引力,它的特殊结构使得其在提高共混物的物理性质上具有很大的潜力,如加工性、结晶行为、机械性能等。
涂料生产中,颜料分散是一个重要环节,分散剂能够促使生产工艺获得均一稳定的涂料。颜料分散剂是能效实现颜料粒子在研磨过程中分散均匀,能够使涂料稳定放置的有效助剂。用于颜料分散的助剂,一般是表面活性剂。分散剂通常含有锚固基团和溶剂化链。锚固基团和颜料相互作用,吸附在颜料表面。分散剂中溶剂化链为颜料提供稳定性,溶剂化链的稳定作用主要源自于自身产生电荷斥力或空间位阻,从而防止颜料产生絮凝,使得涂料中分散体系处于稳定状态。
常用的颜料分散剂可分为离子型和非离子型。离子型又可分为阳离子型、阴离子型和两性。此外,涂料中常用的颜料分散剂也有合成高分子类、多价羧酸类、偶联剂类等。在涂料中使用颜料分散剂,可增加涂膜的光泽,改善流平性,提高涂料的着色和遮盖力,防止浮色、沉降,提高生产效率和涂料的贮存稳定性。颜料分散剂在纺织工业的印染中也有较广泛的应用。
在涂料制作工艺中,颜料在研磨剪切力下以微小的颗粒均匀分散于漆料中。颜料通常是以凝聚体、聚集体等形态存在,由于其表面极性低,很难被润湿或分散。尤其是当颜料微粒为为纳米尺寸时,颜料比表面积和表面能急剧增大,自动凝聚的倾向增加,导致颜料很难被分散成纳米级颗粒。在涂料领域,颜料分散始终是个难题。目前,高分子类分散剂一般用量大,进而导致涂料的成本高;而且,高分子分散剂仍然存在分散效果不够好,均一稳定性及抗稀释性差,分散具有单一性,却不能广泛用于不同颜料;由于无法与多种树脂互混,这样就存在施工后耐候性及耐老化性不理想的缺陷。
发明内容
本发明提供一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用,解决了现有技术中涂料分散剂用量大、成本高和稳定性差的问题。
本发明的一种超支化聚酯的制备方法,其主要是通过以下技术方案加以这样实现的:包括以下步骤:
1)在多元醇化合物中,加入多羟基羧基化合物,并添加催化剂,多羟基羧基化合物与多元醇化合物的摩尔质量之比为3-16:1,催化剂的添加量为多元醇化合物和多羟基羧基化合物总质量的0.2-8%;
2)在惰性气体保护下,升温至120-180℃,反应2-8h;然后,在减压条件下,继续进行反应;当反应的酸值小于30mg KOH/g,反应结束,得第一代端羟基超支化聚酯,端官能团数为6-32个;
3)在第一代端羟基超支化聚酯中,继续添加多羟基羧基化合物和催化剂,多羟基羧基化合物的添加量为多元醇化合物摩尔质量的6-32倍,催化剂的添加量为多元醇化合物和多羟基羧基化合物总质量的0.2-8%,重复上述反应,得第二代端羟基超支化聚酯,端官能团数为12-64个;
4)在第二代端羟基超支化聚酯中,继续加入多羟基羧基化合物和催化剂,多羟基羧基化合物的添加量为多元醇化合物摩尔质量的12-64倍,催化剂的添加量为多元醇化合物和多羟基羧基化合物总质量的0.2-8%,重复上述反应,得第三代端羟基超支化聚酯,端官能团数为24-128个;
5)以此类推,得到第N代端羟基超支化聚酯,N为自然数,官能团数为3×2N-16×2N个;
6)取第N代端羟基超支化聚酯,添加脂肪酸和催化剂,脂肪酸的摩尔质量为第N代端羟基超支化聚酯端基官能团总摩尔数的10-100%,催化剂的质量为多元醇化合物和多羟基羧基化合物总质量的0.2%-8%,重复上述反应,得第N代脂肪酸改性的超支化聚酯。
作为一种优选的实施方案,所述步骤6)中,脂肪酸为含有3-30个碳原子的脂肪酸,所述脂肪酸改性的超支化聚酯的改性比例为10-100%;所述步骤2)中,反应的温度为160℃,减压条件是绝对真空度为-0.1MPa至-0.07MPa。
作为一种优选的实施方案,所述多元醇化合物为多元醇或多元醇的衍生物,所述多元醇为季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、双季戊四醇中的一种或几种;所述多羟基羧基化合物为多元羧酸、多羟基羧酸、多羟基酸酐中的一种或几种;所述脂肪酸为辛酸、壬酸、葵酸、油酸、亚油酸、大豆油、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸中的一种或几种;所述催化剂为对甲苯磺酸、钛酸丁酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或几种。
作为一种优选的实施方案,所述脂肪酸改性的超支化聚酯为端羟基脂肪族超支化聚酯,其改性比例为40%,分解温度为290℃;所述脂肪酸为含有5-20个碳原子的脂肪酸。这里改性比例是n1/n2×100%,n1为改性后超支化聚酯的脂肪酸基官能团的摩尔数,n2改性前超支化聚酯的端官能团(即羟基)的摩尔数。
本发明的一种超支化聚酯的在涂料中的应用,其主要是通过以下技术方案加以这样实现的:将所述脂肪酸改性的超支化聚酯添加到色粉中,在树脂和溶剂的作用下,分散,得色浆,将所得色浆用于制备涂料。
作为一种优选的实施方案,所述脂肪酸改性的超支化聚酯与色粉的质量比为2.5-50:100。
作为一种优选的实施方案,所述色粉为炭黑粉、偶氮粉、喹吖啶酮粉、酞菁粉、吡咯并吡咯粉、钛白粉中的一种,所述树脂为醇酸树脂,所述溶剂为二甲苯。
作为一种优选的实施方案,所述脂肪酸改性的超支化聚酯、树脂、色粉和溶剂,在室温下,于砂磨机内进行混合,混合时间为2-3h,混合速度为8000r/min。
作为一种优选的实施方案,所述脂肪酸改性的超支化聚酯为第一代脂肪酸改性的超支化聚酯、第二代脂肪酸改性的超支化聚酯、第三代脂肪酸改性的超支化聚酯、第四代脂肪酸改性的超支化聚酯、第五代脂肪酸改性的超支化聚酯中的一种或几种。
作为一种优选的实施方案,所述脂肪酸改性的超支化聚酯与色粉的质量比为10-20:100。
本发明的有益效果:本发明的脂肪酸改性的超支化聚酯与涂料主体树脂具有良好的相容性,在长链饱和脂肪酸或者不饱和脂肪酸改性作用下,兼具了疏水官能团和亲水官能团两大官能团,其主体烷烃链或烯烃基链主要通过空间位阻效应和静电斥力作用对颜料进行分散,能够充分吸附颜料粒子,降低体系的黏度,降低颜料粒径,防止色浆出现絮凝、返粗,缩短分散时间,并能够使分散后的色浆保持长期稳定性,有效改善浮色发花等弊病。该脂肪酸改性的超支化聚酯应用范围广,具有通用性,可以用于工业化生产,克服了产品放大过程中的温度、投料比、工艺条件等参数的控制难点,成本低,工业化推广容易;其在涂料中的应用时添加量少,能够节约成本;相容性适度宽,能应用于多种树脂体系;改性后的涂料性能得到显著性的提高,涂覆效果好。
具体实施方式
下面将结合本发明的具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例一
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝器的1吨反应釜中,加入二羟甲基丙酸482Kg和季戊四醇122Kg,加入3Kg辛酸亚锡催化剂,于氮气保护下,加热至160℃,反应6h;在抽真空条件下,继续反应,当反应的酸值小于30mg KOH/g,反应结束,冷却,得到无色透明固体,为第一代端羟基超支化聚酯,记作HBPE-10,端羟基数为8个。
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝器的1吨反应釜中,加入360Kg HBPE-10,并加入492Kg十六酸和4.26Kg钛酸丁酯,在氮气保护下,加热到160℃,反应3h;在抽真空条件下,继续反应,当反应体系的酸值低于30mg KOH/g,反应结束;冷却,得到固体改性后的超支化聚酯,为第一代脂肪酸改性的超支化聚酯,记为HBPE-11。
本发明中,在第一代端羟基超支化聚酯的合成反应中,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比为4:1,当然,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比也可以为3:1-16:1中的其它任意数值。催化剂辛酸亚锡的添加量还可以为0.2-8%中的其它任意数值。反应温度也可以为120-180℃的其它任意温度,反应时间也可以为2-8h中的其它任意时间,所得第一代端羟基超支化聚酯的端官能团数还可以为6-32中的其它任意个数。
实施例二
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝器的1吨反应釜中,加入225Kg HBPE-10和402Kg二羟甲基丙酸,加入3.135Kg对甲苯磺酸,于氦气保护下,加热至160℃,反应4h;在抽真空条件下,继续反应,当反应的酸值小于30mg KOH/g,反应结束,冷却,得到无色透明固体,为第二代端羟基超支化聚酯,记作HBPE-20,其端官能团数为16个。
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝器的1吨反应釜中,加入360Kg HBPE-20,并加入386.14Kg十六酸和3.74Kg钛酸丁酯,在氦气保护下,加热到160℃,反应4h;在抽真空条件下,继续反应,当反应体系的酸值低于30mg KOH/g,反应结束;冷却,得到固体改性后的超支化聚酯,为第二代脂肪酸改性的超支化聚酯,记为HBPE-22。
本发明中,在第二代端羟基超支化聚酯的合成反应中,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比为12:1,当然,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比也可以为6:1-32:1中的其它任意数值。
本发明中,十六酸添加的摩尔质量还可以为与其对应的第N代端羟基超支化聚酯端基官能团总摩尔数的10-100%之间的任意数;催化剂添加的质量还可以为季戊四醇等多元醇化合物和二羟甲基丙酸等多羟基羧基化合物总质量的0.2-8%之间的任意数。
实施例三
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝器的1吨反应釜中,加入260Kg HBPE-20和364Kg二羟甲基丙酸,加入3.12Kg对甲苯磺酸,于氮气保护下,加热至160℃,反应4h;在抽真空条件下,继续反应,当反应的酸值小于30mg KOH/g,反应结束,冷却,得到无色透明固体,为第三代端羟基超支化聚酯,记作HBPE-30,端羟基数目为32个。
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝器的1吨反应釜中,加入300Kg HBPE-30,并加入290.72Kg十六酸和1.8Kg钛酸丁酯,在氮气保护下,加热到160℃,反应4h;在抽真空条件下,继续反应,当反应体系的酸值低于30mg KOH/g,反应结束;冷却,得到固体改性后的超支化聚酯,为第三代脂肪酸改性的超支化聚酯,记为HBPE-33。
本发明中,在第三代端羟基超支化聚酯的合成反应中,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比为28:1,当然,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比也可以为12:1-64:1中的其它任意数值。
本发明中,脂肪酸为含有3-30个碳原子的脂肪酸,其改性比例为10-100%;优选地,脂肪酸为含有5-20个碳原子的脂肪酸,其改性比例为40%;当然,上述季戊四醇也可以是三羟甲基丙烷、丙三醇、双季戊四醇等其它多元醇或者多元醇的衍生物中的一种或几种。上述2,2-二羟甲基丙酸也可以为二羟甲基丁酸等其它多羟基羧酸、多元羧酸、酸酐、多羟基酸酐等多羟基羧基化合物。上述催化剂也可以为对甲苯磺酸、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或几种。上述十六酸也可以为辛酸、壬酸、葵酸、油酸、亚油酸、大豆油、十二酸、十四酸、十八酸中的一种或几种。
实施例四
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝器的1吨反应釜中,加入290Kg HBPE-30和367Kg二羟甲基丙酸,加入3.28Kg对甲苯磺酸,于惰性气体保护下,加热至160℃,反应3h;在抽真空条件下,继续反应,当反应的酸值小于30mg KOH/g,反应结束,冷却,得到无色透明固体,为第四代端羟基超支化聚酯,记作HBPE-40,端羟基数目为64个。
在装有机械搅拌、温度计和球形回流冷凝器的1吨反应釜中,加入288Kg HBPE-40,并加入266.16Kg十六酸和2.77Kg钛酸丁酯,在惰性气体保护下,加热到150℃,反应3h;在抽真空条件下,继续反应,当反应体系的酸值低于30mg KOH/g,反应结束;冷却,得到固体改性后的超支化聚酯,为第四代脂肪酸改性的超支化聚酯,记为HBPE-44。
本发明中,在第四代端羟基超支化聚酯的合成反应中,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比为60:1,当然,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比也可以为24:1-128:1中的其它任意数值。
实施例五
在装有机械搅拌、温度计和回流冷凝器的1吨反应釜中,加入290Kg HBPE-40和350Kg二羟甲基丙酸,加入3.2Kg对甲苯磺酸,于氮气气体保护下,加热至140℃,反应3h;在抽真空条件下,继续反应,当反应的酸值小于30mg KOH/g,反应结束,冷却,得到无色透明固体,为第五代端羟基超支化聚酯,记作HBPE-50,端羟基数目为128个。
在装有机械搅拌、温度计和球形回流冷凝器的1吨反应釜中,加入240Kg HBPE-50,并加入216.9Kg十六酸和2.28Kg钛酸丁酯,在氮气气体保护下,加热到140℃,反应3h;在抽真空条件下,继续反应,当反应体系的酸值低于30mg KOH/g,反应结束;冷却,得到固体改性后的超支化聚酯,为第五代脂肪酸改性的超支化聚酯,记为HBPE-55。
本发明中,在第五代端羟基超支化聚酯的合成反应中,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比为124:1,当然,二羟甲基丙酸与季戊四醇的摩尔质量之比也可以为48:1-256:1中的其它任意数值。
实施例六
将上述实施例一至实施例五制备的脂肪酸改性的超支化聚酯HBPE-11、HBPE-22、HBPE-33、HBPE-44和HBPE-55中的任意几种的混合物,按照脂肪酸改性的超支化聚酯与色粉的质量比为10:100的添加量加入到色粉中,在树脂和溶剂的作用下,分散,得色浆,将所得色浆可以用于制备涂料。
实施例七
将上述实施例一至实施例五制备的任意一种脂肪酸改性的超支化聚酯,按照脂肪酸改性的超支化聚酯与色粉的质量比为20:100的添加量加入到色粉中,该色粉为喹吖啶酮粉,在树脂和溶剂的作用下,分散,得色浆,将所得色浆可以用于制备涂料。
实施例八
将上述实施例四制备的第四代脂肪酸改性的超支化聚酯(HBPE-44)、醇酸树脂、炭黑粉和二甲苯,在室温下,于砂磨机内进行混合,其中,醇酸树脂、炭黑粉、HBPE-44和二甲苯的质量比为35:4:2:9,混合分散3h,得色浆,所得色浆可以用于制备涂料。
实施例九
按照实施例二的方法制备第二代脂肪酸改性的超支化聚酯(HBPE-22),取HBPE-22、醇酸树脂、颜料黄(偶氮粉)和二甲苯,在室温下,于砂磨机内进行混合,其中,醇酸树脂、颜料黄、HBPE-22和二甲苯的质量比为35:5:1:9,混合分散2.5h,得色浆,所得色浆可以用于制备涂料。
这里的色粉颜料黄为偶氮粉,当然,也可以选用其它类色粉,如炭黑粉、喹吖啶酮粉、酞菁粉、吡咯并吡咯粉、钛白粉中的一种。
实施例十
按照实施例一的方法制备第一代脂肪酸改性的超支化聚酯(HBPE-11),取HBPE-11、醇酸树脂、酞菁蓝(酞菁粉)和二甲苯,在室温下,于砂磨机内进行混合,混合2-3h,混合速度为8000r/min;其中,醇酸树脂、酞菁蓝、HBPE-11和二甲苯的质量比为35:5:1:9,混合分散2.5h,得色浆,所得色浆可以用于制备涂料。
当然,该脂肪酸改性的超支化聚酯聚合物也可以是HBPE-11、HBPE-22、HBPE-33、HBPE-44、HBPE-55中的其它任意一种或几种的混合物。
实施例十一
按照实施例三的方法制备第三代脂肪酸改性的超支化聚酯(HBPE-33),取HBPE-33、醇酸树脂、颜料红(吡咯并吡咯粉)和二甲苯,在室温下,于砂磨机内进行混合,其中,醇酸树脂、颜料红、HBPE-33和二甲苯的质量比为35:5:1:9,混合分散2.5h,得色浆,所得色浆可以用于制备涂料。
实施例十二
按照实施例五的方法制备第五代脂肪酸改性的超支化聚酯(HBPE-55),取HBPE-55、醇酸树脂、钛白粉和二甲苯,在室温下,于砂磨机内进行混合,其中,醇酸树脂、钛白粉、HBPE-55和二甲苯的质量比为35:40:1:9,混合分散2.5h,得色浆,所得色浆可以用于制备涂料。
表1 色浆/超支化聚酯的物理性能
配方 添加量(%) 细度(um) 黏度(mPa·s) 抗沉淀性
实施例六 10 8 3800 不返粗
对照样六 10 11 7100 不返粗
实施例七 20 6 838 不返粗
对照样七 20 10.5 2100 不返粗
实施例八 50 <5 6000 不返粗
对照样八 50 7.5 7800 轻微返粗
实施例九 20 5 538 不返粗
对照样九 20 8.5 1080 略微返粗
实施例十 20 5 538 不返粗
对照样十 20 8.5 1080 略返粗
实施例十一 20 8.5 1480 不返粗
对照样十一 20 11.5 2650 略微返粗
实施例十二 2.5 7 7350 无沉淀
对照样十二 2.5 12 9000 轻微沉淀
将本发明实施例六至实施例十二制备的七种色浆与市面上传统的分散剂分别按照实施例六至实施例十二对应的方法制备的色浆进行分别对比,测定其细度、黏度和抗稀释性,采用刮板细度计测量其细度,采用旋转黏度计测量其黏度,采用抗稀释性配比的方法(即取1g色浆配置9g溶剂稀释放置半小时观察其抗稀释性/抗沉淀性)测定其稀释性/抗沉淀性,所得实验结果如表1所示。
由表1可以看出,分别与传统分散剂相比,经过脂肪酸改性的超支化聚酯对涂料中的颜料进行分散时,不论是炭黑、喹吖啶酮粉、颜料黄、酞菁蓝、吡咯并吡咯粉,还是钛白粉,其所得色浆的细度均更加细腻,所得色浆的黏度均明显减小,所得色浆的抗沉淀性能均得到明显改善,均未出现返粗现象,具有明显的优势;其总体优势突出,能够达到节约成本,提高工艺效果的目的。
本发明的有益效果:本发明的脂肪酸改性的超支化聚酯与涂料主体树脂具有良好的相容性,在长链饱和脂肪酸或者不饱和脂肪酸改性作用下,兼具了疏水官能团和亲水官能团两大官能团,其主体烷烃链或烯烃基链主要通过空间位阻效应和静电斥力作用对颜料进行分散,能够充分吸附颜料粒子,降低体系的黏度,降低颜料粒径,防止色浆出现絮凝、返粗,缩短分散时间,并能够使分散后的色浆保持长期稳定性,有效改善浮色发花等弊病。该脂肪酸改性的超支化聚酯应用范围广,具有通用性,可以用于工业化生产,克服了产品放大过程中的温度、投料比、工艺条件等参数的控制难点,成本低,工业化推广容易;其在涂料中的应用时添加量少,能够节约成本;相容性适度宽,能应用于多种树脂体系;改性后的涂料性能得到显著性的提高,涂覆效果好。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种超支化聚酯在涂料中的应用,其特征在于,所述超支化聚酯的制备方法包括以下步骤:
1)在多元醇化合物中,加入多羟基羧基化合物,并添加催化剂,多羟基羧基化合物与多元醇化合物的摩尔质量之比为3-16:1,催化剂的添加量为多元醇化合物和多羟基羧基化合物总质量的0.2-8%;
2)在惰性气体保护下,升温至120-180℃,反应2-8h;然后,在减压条件下,继续进行反应;当反应的酸值小于30mg KOH/g,反应结束,得第一代端羟基超支化聚酯,端官能团数为6-32个;
3)在第一代端羟基超支化聚酯中,继续添加多羟基羧基化合物和催化剂,多羟基羧基化合物的添加量为多元醇化合物摩尔质量的6-32倍,催化剂的添加量为多元醇化合物和多羟基羧基化合物总质量的0.2-8%,重复上述反应,得第二代端羟基超支化聚酯,端官能团数为12-64个;
4)在第二代端羟基超支化聚酯中,继续加入多羟基羧基化合物和催化剂,多羟基羧基化合物的添加量为多元醇化合物摩尔质量的12-64倍,催化剂的添加量为多元醇化合物和多羟基羧基化合物总质量的0.2-8%,重复上述反应,得第三代端羟基超支化聚酯,端官能团数为24-128个;
5)以此类推,得到第N代端羟基超支化聚酯,N为自然数,官能团数为3×2N-16×2N个;
6)取第N代端羟基超支化聚酯,添加脂肪酸和催化剂,脂肪酸的摩尔质量为第N代端羟基超支化聚酯端基官能团总摩尔数的40%,催化剂的质量为多元醇化合物和多羟基羧基化合物总质量的0.2%-8%,重复上述反应,得第N代脂肪酸改性的超支化聚酯;
将所述脂肪酸改性的超支化聚酯添加到色粉中,在树脂和溶剂的作用下,分散,得色浆,将所得色浆用于制备涂料;所述脂肪酸改性的超支化聚酯与色粉的质量比为20-50:100,所述脂肪酸改性的超支化聚酯、树脂、色粉和溶剂,在室温下,于砂磨机内进行混合,混合时间为2-3h,混合速度为8000r/min;
所述多元醇化合物为多元醇或多元醇的衍生物,所述多元醇为季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、双季戊四醇中的一种或几种,所述多羟基羧基化合物为多元羧酸、多羟基羧酸、多羟基酸酐中的一种或几种,所述脂肪酸为辛酸、壬酸、癸酸、油酸、亚油酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸中的一种或几种,所述催化剂为对甲苯磺酸、钛酸丁酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或几种,所述色粉为炭黑粉、偶氮粉、喹吖啶酮粉、酞菁粉、吡咯并吡咯粉、钛白粉中的一种,所述树脂为醇酸树脂,所述溶剂为二甲苯;
所述脂肪酸改性的超支化聚酯为第一代脂肪酸改性的超支化聚酯、第二代脂肪酸改性的超支化聚酯、第三代脂肪酸改性的超支化聚酯、第四代脂肪酸改性的超支化聚酯、第五代脂肪酸改性的超支化聚酯中的一种或几种。
CN201510871100.6A 2015-12-02 2015-12-02 一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用 Active CN105295015B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510871100.6A CN105295015B (zh) 2015-12-02 2015-12-02 一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510871100.6A CN105295015B (zh) 2015-12-02 2015-12-02 一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105295015A CN105295015A (zh) 2016-02-03
CN105295015B true CN105295015B (zh) 2018-05-22

Family

ID=55192910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510871100.6A Active CN105295015B (zh) 2015-12-02 2015-12-02 一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105295015B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106188508B (zh) * 2016-08-11 2018-12-04 威海晨源分子新材料有限公司 超支化聚酯及其制备方法、改性超支化聚酯及其在涂料中的应用
CN106832325B (zh) * 2017-03-16 2019-11-26 宁波工程学院 一种支化多功能助剂及制备方法
CN109111792B (zh) * 2018-07-16 2022-06-28 立邦工业涂料(上海)有限公司 一种用于卷材涂料通用色浆的分散树脂及其制备方法
CN109322164A (zh) * 2018-09-28 2019-02-12 东华大学 一种基于超支化聚酯衍生物多功能整理剂及其制备和应用
CN110483789A (zh) * 2019-07-22 2019-11-22 贵州省分析测试研究院 一种两亲性超支化聚合物及应用
CN110591524B (zh) * 2019-09-23 2021-08-13 广东工业大学 一种纳米复合材料及其制备方法、耐腐蚀涂层及其制备方法
CN112111055B (zh) * 2020-09-29 2023-03-28 常州华日新材有限公司 一种不饱和聚酯树脂用低收缩剂及其制备方法和应用
CN112626885A (zh) * 2020-12-18 2021-04-09 菲诺染料化工(无锡)有限公司 一种免水洗泡沫印花色浆及印花方法
CN113463264B (zh) * 2021-08-11 2023-05-26 海安启弘纺织科技有限公司 一种具有吸湿快干凉感功能经编面料的制备方法及其产品
CN115197401B (zh) * 2022-07-18 2024-02-02 上海交通大学 包括含长链烷基的超支化聚合物的油相碳黑分散液及其制备方法
CN115895544A (zh) * 2022-12-29 2023-04-04 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种高韧性军用方舱结构胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1456598A (zh) * 2003-05-29 2003-11-19 上海交通大学 以超支化聚合物为核的有机颜料及其制备方法
CN103242627A (zh) * 2013-03-27 2013-08-14 宋雪晶 一种脂肪酸酯端基超支化聚酯作为高分子材料降粘增韧剂的应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103387659A (zh) * 2013-07-19 2013-11-13 武汉科技大学 一种端羟基超支化聚酯及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1456598A (zh) * 2003-05-29 2003-11-19 上海交通大学 以超支化聚合物为核的有机颜料及其制备方法
CN103242627A (zh) * 2013-03-27 2013-08-14 宋雪晶 一种脂肪酸酯端基超支化聚酯作为高分子材料降粘增韧剂的应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Boltorn型超支化聚酯的合成及应用;高治等;《石化技术与应用》;20041130;第22卷(第6期);405-409 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105295015A (zh) 2016-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105295015B (zh) 一种超支化聚酯的制备方法及其在涂料中的应用
CN106188508A (zh) 超支化聚酯及其制备方法、改性超支化聚酯及其在涂料中的应用
EP3122447A1 (de) Dispergierharze
CN103547623A (zh) 聚合物-蜡组合物、其制备和使用方法
DE1293940B (de) Kieselsaeureaerogele enthaltende UEberzugsmassen
CN107603346A (zh) 一种水性无树脂色浆
TW202000788A (zh) 含有顏料之脂肪族聚酯微粒子、其製造方法及化妝品
EP0889102A2 (en) Pigment dispersion for the preparation of aqueous inks
KR101718849B1 (ko) 열가소성 조성물
CN106366420A (zh) 一种纳米塑料母粒及其制备方法
JP2019523312A (ja) 改良された水性顔料分散液
CN110527011A (zh) 一种水性聚丙烯酸酯乳液树脂及其制备方法与应用
CN108586253A (zh) 一种聚甘油酯化合物及其制备方法与应用
FI85942C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nagellacksammansaettningar.
CA1056080A (en) Pigment concentrates
EP1390435B8 (en) Method of making a pigment dispersion containing a carrier such as castor oil or vegetable wax
CN104098992A (zh) 耐擦洗墙面漆及其制备方法
CN113896912A (zh) 一种液体色母料及其应用
CN113789088A (zh) 一种固态颜料色片的组合物、制备方法及其应用
JP3931566B2 (ja) 艶消し材組成物
CN113384489B (zh) 水性指甲油制备物的加工方法
CN117924972B (zh) 一种高光通用型水性核钛白浆及其制备方法
CN108102137B (zh) 纳米浆料组合物、其制备方法和包含其的树脂组合物
CN110387052A (zh) 一种蜡母粒及其制备方法
CN102643479A (zh) 无纺布用高档填充母粒的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant