CN105273307A - 一种长玻纤增强pp复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种长玻纤增强pp复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105273307A CN105273307A CN201510681644.6A CN201510681644A CN105273307A CN 105273307 A CN105273307 A CN 105273307A CN 201510681644 A CN201510681644 A CN 201510681644A CN 105273307 A CN105273307 A CN 105273307A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glass fiber
- long glass
- fiber reinforced
- compatilizer
- matrix material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/004—Additives being defined by their length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开一种长玻纤增强PP复合材料,其原料包括:无碱长玻纤PP、光稳定剂、增韧剂、相容剂、抗氧剂、热塑稳定剂。本发明提供一种长玻纤增强PP复合材料,特别设置一种相容剂,可有效提高长玻纤与PP的相容性。微量的甲基异噻唑啉酮和硝酸钾存在时,便可大幅提高长度为6-12mm,直径为11-20μm的长玻纤与PP材料的相容性,使长玻纤均匀地混合在PP材料中,有效提高所制得的PP复合材料的力学性能。本发明同时提供一种制备所述长玻纤增强PP复合材料的方法,设计相容剂、热塑稳定剂的制备方法,有利于提高相容剂、热塑稳定剂效用的发挥。
Description
技术领域
本发明涉及复合材料技术领域,具体一种长玻纤增强PP复合材料及其制备方法。
背景技术
长玻璃纤维增强粒料指的是纤维单向排布的粒料,其纤维长度与粒料长度相等,一般大于5mm。在国内,长玻纤的研究仍处于起步阶段,长玻纤一般用于改善高分子材料的力学性能。聚丙烯树脂(PP)是一种用途广泛的通用塑料,由丙烯单体聚合制得,聚丙烯树脂的优点在于密度低、价格便宜,并具有优良的耐化学腐蚀性、较好的机械性能、突出的耐折叠性和良好的成型加工性能。作为典型的结晶型材料,其熔点在165℃附近。
长玻纤增强PP材料是具有高强度,高抗冲击性能,尺寸稳定好,是一种“强而韧”的材料,PP在添加玻璃纤维增强后,大大提高其机械性能、耐热型和尺寸稳定性。在实际应用中可以以塑代钢和取代增强工程塑料,满足轻武器包装箱、汽车领域、家电等领域使用要求。但现有的长玻纤材料用于增强PP时,容易出现容易产生浮纤,分散效果不佳,热稳定性差,加工范围窄,混合体系的物质不能均匀分散等缺陷。
已现有的长玻璃纤维增强聚丙烯材料及其制备方法,为直接在聚丙烯材料中加入玻璃纤维,中国专利200710172918.4公开了一种超长延伸率玻璃纤维增强聚丙烯复合材料,包括聚丙烯PP、玻璃纤维、复合抗氧剂和其他助剂,其优点在于,延长率高并提高了其物理性能。
中国专利200710172953.6公开了一种玻璃纤维增强尼龙6-聚丙烯合金材料,包括尼龙6树脂、聚丙烯、玻璃纤维、增韧剂、抗氧剂,其优点在于材料成本低廉并具有良好的冲击性能。
以上现有技术的缺陷是玻纤处理过程很麻烦,处理液成分复杂。同时也无法有效的抑制浮纤现象,所制得的PP复合材料力学性能,尤其是缺口抗冲击性能无法满足使用要求。同时,现有技术所制得的长玻纤增强PP材料在注塑时,长玻纤将聚集、浮于工件表面。
发明内容
有鉴于此,本发明公开一种低浮纤、高抗冲的长玻纤。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种长玻纤增强PP复合材料,其原料按重量计包括:
无碱长玻纤10-30份;
PP60-90份;
光稳定剂0.1-0.5份;
增韧剂0.5-0.9份;
相容剂2-6份;
抗氧剂0.3-0.8份;
所述无碱连续玻纤长度为6-12mm,直径为11-20μm;所述相容剂其原料按重量计包括羟乙基纤维素2-3份、丙二醇0.1-0.5份、甲基异噻唑啉酮0.01-0.07份、硝酸钾3-8份。
本发明中特别设置一种相容剂,可有效提高长玻纤与PP的相容性。甲基异噻唑啉酮的化学名为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,发明人发现有微量的甲基异噻唑啉酮和硝酸钾存在时,便可大幅提高长度为6-12mm,直径为11-20μm的长玻纤与PP材料的相容性,使长玻纤均匀地混合在PP材料中,有效提高所制得的PP复合材料的力学性能。羟乙基纤维素可有效提高长玻纤与PP材料的结合强度,提高材料的缺口抗冲击强度。相容剂对共聚聚丙烯的相容性提升效果更明显。
进一步,所述光稳定剂为527UV;所述增韧剂为三元乙丙橡胶;所述抗氧剂为抗氧剂168。
光稳定剂和增韧剂、抗氧剂均可选用现有技术实现。
进一步,所述长玻纤增强PP复合材料还包括按重量计0.2-0.3份的热塑稳定剂;所述热塑稳定剂包括按重量计1-3份的硫酸钠、0.1-0.4份氯化钙以及2-3份3wt%浓度的盐酸。
长玻纤增强PP复合材料在注塑时,由于模具的低温、PP和长玻纤的流动性、密度差异,长玻纤容易与PP分离,导致成型的产品表面浮纤长玻纤,影响产品外观的同时,由于产品表面的长玻纤聚集而硬脆、易碎,而产品内部长玻纤浓度低而容易受力变形。因此本发明特别添加热塑稳定剂,在本发明长玻纤增强PP复合材料注塑时维持长玻纤、PP混合体系的稳定性,防止熔融状态下长玻纤与PP分层,确保注塑产品的外观光滑和具备良好的力学性能。以上效果有硫酸钠、氯化钙和盐酸协效产生。
本发明同时提供一种制备所述长玻纤增强PP复合材料的方法,包括如下步骤:
a.制备相容剂:将羟乙基纤维素、硝酸钾采用空气浴加热至100℃,滴入丙二醇,保温30min后加入甲基异噻唑啉酮;
b.热塑稳定剂的制备:将所述硫酸钠、氯化钙和盐酸混合,加热至50℃并保持20min;
c.按设定重量份将PP、光稳定剂、增韧剂、相容剂、抗氧剂、热塑稳定剂加入高速混合器混合均匀后加热至80~90℃后冷却至35~40℃,然后加入设定重量份的无碱长玻纤,经混炼、成型处理制得长玻纤增强PP复合材料。
以上相容剂、热塑稳定剂的制备方法,有利于提高相容剂、热塑稳定剂效用的发挥。本发明未详细说明的技术特征,均可选用现有技术实现。
本发明提供一种长玻纤增强PP复合材料,特别设置一种相容剂,可有效提高长玻纤与PP的相容性。微量的甲基异噻唑啉酮和硝酸钾存在时,便可大幅提高长度为6-12mm,直径为11-20μm的长玻纤与PP材料的相容性,使长玻纤均匀地混合在PP材料中,有效提高所制得的PP复合材料的力学性能。本发明同时提供一种制备所述长玻纤增强PP复合材料的方法,设计相容剂、热塑稳定剂的制备方法,有利于提高相容剂、热塑稳定剂效用的发挥。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员理解,下面将结合实施例对本发明作进一步详细描述:
实施例1
本实施例提供一种长玻纤增强PP复合材料,其原料按重量计包括:
无碱长玻纤23份;
PP88份;
光稳定剂0.3份;
增韧剂0.7份;
相容剂5份;
抗氧剂0.6份;
所述无碱连续玻纤长度为10mm,直径为14μm;所述相容剂其原料按重量计包括羟乙基纤维素2.5份、丙二醇0.2份、甲基异噻唑啉酮0.04份、硝酸钾5份。
进一步的,所述光稳定剂为527UV;所述增韧剂为三元乙丙橡胶;所述抗氧剂为抗氧剂168。
进一步的,所述长玻纤增强PP复合材料还包括按重量计0.2份的热塑稳定剂;所述热塑稳定剂包括按重量计2份的硫酸钠、0.2份氯化钙以及3份3wt%浓度的盐酸。
本实施例还提供一种制备上述长玻纤增强PP复合材料的方法,包括如下步骤:
a.制备相容剂:将羟乙基纤维素、硝酸钾采用空气浴加热至100℃,滴入丙二醇,保温30min后加入甲基异噻唑啉酮;
b.热塑稳定剂的制备:将所述硫酸钠、氯化钙和盐酸混合,加热至50℃并保持20min;
c.按设定重量份将PP、光稳定剂、增韧剂、相容剂、抗氧剂、热塑稳定剂加入高速混合器混合均匀后加热至80~90℃后冷却至35~40℃,然后加入设定重量份的无碱长玻纤,经混炼、成型处理制得长玻纤增强PP复合材料。
实施例2
本实施例提供一种长玻纤增强PP复合材料,其原料按重量计包括:
无碱长玻纤30份;
PP60份;
光稳定剂0.5份;
增韧剂0.5份;
相容剂6份;
抗氧剂0.3份;
所述无碱连续玻纤长度为12mm,直径为11μm;所述相容剂其原料按重量计包括羟乙基纤维素3份、丙二醇0.1份、甲基异噻唑啉酮0.07份、硝酸钾3份。
进一步的,所述光稳定剂为527UV;所述增韧剂为三元乙丙橡胶;所述抗氧剂为抗氧剂168。
进一步的,所述长玻纤增强PP复合材料还包括按重量计0.3份的热塑稳定剂;所述热塑稳定剂包括按重量计1份的硫酸钠、0.4份氯化钙以及2份3wt%浓度的盐酸。
本实施例采用实施例1的方法制得。
实施例3
本实施例提供一种长玻纤增强PP复合材料,其原料按重量计包括:
无碱长玻纤10份;
PP90份;
光稳定剂0.1份;
增韧剂0.9份;
相容剂2份;
抗氧剂0.8份;
所述无碱连续玻纤长度为6mm,直径为20μm;所述相容剂其原料按重量计包括羟乙基纤维素2份、丙二醇0.5份、甲基异噻唑啉酮0.01份、硝酸钾8份。
进一步的,所述光稳定剂为527UV;所述增韧剂为三元乙丙橡胶;所述抗氧剂为抗氧剂168。
进一步的,所述长玻纤增强PP复合材料还包括按重量计0.2份的热塑稳定剂;所述热塑稳定剂包括按重量计3份的硫酸钠、0.1份氯化钙以及3份3wt%浓度的盐酸。
本实施例采用现有技术的共混法,将各种原料混合后混炼制得。
实施例4
本实施例提供一种长玻纤增强PP复合材料,其原料按重量计包括:
无碱长玻纤14份;
PP80份;
光稳定剂0.4份;
增韧剂0.6份;
相容剂5份;
抗氧剂0.7份;
所述无碱连续玻纤长度为8mm,直径为18μm;所述相容剂其原料按重量计包括羟乙基纤维素3份、丙二醇0.1份、甲基异噻唑啉酮0.07份、硝酸钾3份。
进一步的,所述光稳定剂为527UV;所述增韧剂为三元乙丙橡胶;所述抗氧剂为抗氧剂168。
本实施例采用现有技术的共混法,将各种原料混合后混炼制得。
对比例1
本对比例提供一种长玻纤增强PP复合材料,其原料按重量计包括:
无碱长玻纤23份;
PP88份;
光稳定剂0.3份;
增韧剂0.7份;
相容剂5份;
抗氧剂0.6份;
所述无碱连续玻纤长度为10mm,直径为14μm;所述相容剂其原料按重量计包括羟乙基纤维素2.5份、丙二醇0.2份、硝酸钾5份。
进一步的,所述光稳定剂为527UV;所述增韧剂为三元乙丙橡胶;所述抗氧剂为抗氧剂168。
进一步的,所述长玻纤增强PP复合材料还包括按重量计0.2份的热塑稳定剂;所述热塑稳定剂包括按重量计2份的硫酸钠以及3份3wt%浓度的盐酸。
对比例2
本实施例提供一种长玻纤增强PP复合材料,其原料按重量计包括:
无碱长玻纤23份;
PP88份;
光稳定剂0.3份;
增韧剂0.7份;
相容剂5份;
抗氧剂0.6份;
所述无碱连续玻纤长度为10mm,直径为14μm;所述相容剂其原料按重量计包括羟乙基纤维素2.5份、丙二醇0.2份、甲基异噻唑啉酮0.04份。
进一步的,所述光稳定剂为527UV;所述增韧剂为三元乙丙橡胶;所述抗氧剂为抗氧剂168。
进一步的,所述长玻纤增强PP复合材料还包括按重量计0.2份的热塑稳定剂;所述热塑稳定剂包括按重量计0.2份氯化钙以及3份3wt%浓度的盐酸。
复合材料的力学性能通过测试所得的拉伸强度判断,材料的抗冲击性通过两种方法表征,一种是通过测试材料的缺口冲击强度和无缺口冲击强度表征,另一种是通过把材料制成150mm*150mm*3mm的方板,把方板通过支撑物架住,用0.5KG的圆球从不同的高度自由落体撞击到方板上,观察方板在多少高度出现裂纹。复合材料的浮纤情况是通过在表面进行抛光处理的模具上把材料制成方板,通过二次原相仪对表面进行观察。
对实施例1-4和对比例1-2进行拉伸强度、冲击性能和表面浮纤情况进行测定,其测试结果见表1。
表1.
测试项目 | 拉伸强度/MPa | 缺口冲击强度/KJ/m2 | 无缺口冲击强度/KJ/m2 | 落球冲击/cm | 浮纤情况 |
实施例1 | 115 | 47 | 63 | 155 | 无明显浮纤 |
实施例2 | 110 | 44 | 56 | 145 | 无明显浮纤 |
实施例3 | 120 | 40 | 50 | 135 | 无明显浮纤 |
实施例4 | 110 | 45 | 55 | 145 | 无明显浮纤 |
对比例1 | 125 | 33 | 43 | 125 | 浮纤明显 |
对比例2 | 120 | 34 | 40 | 128 | 浮纤明显 |
注塑测试。
将长玻纤增强PP复合材料采用现有技术进行注塑,成型为30cm×30cm×30cm的方块,观察其表面浮纤情况。在方块的6个表面切割出30cm×30cm×2cm的表皮,并获得一切去表皮的小方块;测试表皮和小方块的密度差率。密度差率ρ=(ρ表皮-ρ小方块)×100%。其结果如表2所示。
表2.
实验组 | 外观 | ρ(%) |
实施例1 | 表面光滑,无明显浮纤 | 0.020±0.002 |
实施例2 | 表面光滑,无明显浮纤 | 0.022±0.001 |
实施例3 | 表面光滑,无明显浮纤 | 0.030±0.002 |
实施例4 | 表面有浮纤 | 0.435±0.003 |
对比例1 | 表面有浮纤 | 2.133±0.005 |
对比例2 | 表面有浮纤 | 2.265±0.003 |
以上为本发明的其中具体实现方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些显而易见的替换形式均属于本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种长玻纤增强PP复合材料,其原料按重量计包括:
无碱长玻纤10-30份;
PP60-90份;
光稳定剂0.1-0.5份;
增韧剂0.5-0.9份;
相容剂2-6份;
抗氧剂0.3-0.8份;
所述无碱连续玻纤长度为6-12mm,直径为11-20μm;所述相容剂其原料按重量计包括羟乙基纤维素2-3份、丙二醇0.1-0.5份、甲基异噻唑啉酮0.01-0.07份、硝酸钾3-8份。
2.根据权利要求1所述的长玻纤增强PP复合材料,其特征在于:所述光稳定剂为527UV;所述增韧剂为三元乙丙橡胶;所述抗氧剂为抗氧剂168。
3.根据权利要求1所述的长玻纤增强PP复合材料,其特征在于:所述长玻纤增强PP复合材料还包括按重量计0.2-0.3份的热塑稳定剂;所述热塑稳定剂包括按重量计1-3份的硫酸钠、0.1-0.4份氯化钙以及2-3份3wt%浓度的盐酸。
4.一种制备如权利要求3所述长玻纤增强PP复合材料的方法,包括如下步骤:
a.制备相容剂:将羟乙基纤维素、硝酸钾采用空气浴加热至100℃,滴入丙二醇,保温30min后加入甲基异噻唑啉酮;
b.热塑稳定剂的制备:将所述硫酸钠、氯化钙和盐酸混合,加热至50℃并保持20min;
c.按设定重量份将PP、光稳定剂、增韧剂、相容剂、抗氧剂、热塑稳定剂加入高速混合器混合均匀后加热至80~90℃后冷却至35~40℃,然后加入设定重量份的无碱长玻纤,经混炼、成型处理制得长玻纤增强PP复合材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510681644.6A CN105273307A (zh) | 2015-10-21 | 2015-10-21 | 一种长玻纤增强pp复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510681644.6A CN105273307A (zh) | 2015-10-21 | 2015-10-21 | 一种长玻纤增强pp复合材料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105273307A true CN105273307A (zh) | 2016-01-27 |
Family
ID=55143181
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510681644.6A Pending CN105273307A (zh) | 2015-10-21 | 2015-10-21 | 一种长玻纤增强pp复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105273307A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106317625A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-01-11 | 陈晓锋 | 一种pp复合材料及其制备方法 |
CN106750890A (zh) * | 2016-11-13 | 2017-05-31 | 惠州市大亚湾科翔科技电路板有限公司 | 一种用于深度钻孔控制的pcb板盖板 |
CN107141596A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-09-08 | 苏州旭光聚合物有限公司 | 仪表板骨架用长玻纤改性聚丙烯 |
CN114085504A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-02-25 | 惠州市同益尖端新材料科技有限公司 | Pp/pbt复合材料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-10-21 CN CN201510681644.6A patent/CN105273307A/zh active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106317625A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-01-11 | 陈晓锋 | 一种pp复合材料及其制备方法 |
CN106750890A (zh) * | 2016-11-13 | 2017-05-31 | 惠州市大亚湾科翔科技电路板有限公司 | 一种用于深度钻孔控制的pcb板盖板 |
CN107141596A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-09-08 | 苏州旭光聚合物有限公司 | 仪表板骨架用长玻纤改性聚丙烯 |
CN114085504A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-02-25 | 惠州市同益尖端新材料科技有限公司 | Pp/pbt复合材料及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3135731B1 (de) | Polyamidformmasse und daraus herstellbare formkörper | |
CN105273307A (zh) | 一种长玻纤增强pp复合材料及其制备方法 | |
EP3392290A1 (de) | Polyamidformmasse und daraus hergestellter formkörper | |
CN103589121B (zh) | 玻璃纤维增强pct树脂及其制备方法 | |
EP3636406B1 (de) | Schlagzähmodifizierte polyamid-formmassen | |
CN103242586B (zh) | 耐低温冲击、低应力发白长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法和应用 | |
EP2297248A1 (de) | Schäumbare polyamide | |
CN106751678A (zh) | 一种低气味、低散发、阻燃pc/abs复合材料及其制备方法 | |
CN107082949B (zh) | 一种高性能聚丙烯塑料包装桶及其制备方法 | |
CN106589604A (zh) | 基于玄武岩纤维增强的高耐候性pp复合材料及其制备方法 | |
CN103030877B (zh) | 一种耐冲击的聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN107353636A (zh) | 一种高强度玻璃纤维增强尼龙材料 | |
CN106750086A (zh) | 一种高性能反应注射成型用聚氨酯及其制备方法 | |
CN104151580A (zh) | 一种增强增韧尼龙pa66改性工程塑料的制备方法 | |
EP3130633A1 (de) | Polyamide mit guter mechanik und schwindung | |
CN106751761A (zh) | 高刚性高光泽碳纤维增强聚酰胺复合材料及其制备方法 | |
WO2022039050A1 (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
CN103421294A (zh) | 一种无卤阻燃增强型pc/abs合金及其制备方法 | |
CN105273316A (zh) | 一种低浮纤长玻纤、包含该长玻纤的高抗冲pp复合材料 | |
CN102732012A (zh) | 碳化硅增强的尼龙复合材料 | |
KR20180067049A (ko) | 유리섬유 및 탄소섬유로 강화된 폴리아미드 하이브리드 조성물 | |
CN101805520A (zh) | 硅胶自粘胶配方及制备方法 | |
CN112457578B (zh) | 一种硅灰石改性聚丙烯母粒及其制备方法 | |
CN104629329A (zh) | 一种高强耐候改性pc/abs合金及其制备方法 | |
CN111117060A (zh) | 连续玄武岩纤维增强聚丙烯复合材料、制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160127 |