CN105271823A - 可钢化的高耐磨性金色双银low-e玻璃及其制备方法 - Google Patents

可钢化的高耐磨性金色双银low-e玻璃及其制备方法 Download PDF

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王宏志
张青红
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Abstract

本发明公开了可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃及制备方法,包括玻璃基片,其特征在于:在玻璃基片的复合面上由内到外依次相邻复合有十五个膜层,其中第一膜层即最内层为Si3N4层,第二层为SSTZrOX层,第三层为AZO层,第四层为Si层,第五层为AZO层,第六层为Cu层,第七层为CrNxOy层,第八层为SnO2层,第九层为AZO层,第十层为Si层,第十一层为AZO层,第十二层为Ag层,第十三层为CrNxOy层,第十四层为Si3N4层,最外层为C层。本发明目的是克服现有技术的不足,提供一种可钢化,色泽鲜艳,辐射率低,节能效果显著,并且可承受800℃以上的高温,从而实现可生产可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,本发明还提供一种磁控溅射法制备可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃的方法。

Description

可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,本发明还涉及一种磁控溅射法制备可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃的方法。
【背景技术】
镀膜玻璃具有节能减排及装饰幕墙的双重功效,而金色玻璃作为镀膜玻璃的一个非常规品种,深受人们喜爱。随着节能指标要求越来越高,在很多城市现有的金色类双银LOW-E玻璃都已无法满足客户需求,再加上金色玻璃产品深受人们的热宠,即可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃的市场需求宠大,但由于金色LOW-E玻璃本身材料特性,无法进行钢化,一直以来未出现可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃。
【发明内容】
本发明目的是克服了现有技术的不足,提供一种可钢化,色泽鲜艳,辐射率低,节能效果显著,并且可承受800℃以上的高温,从而实现可生产可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,本发明还提供一种磁控溅射法制备可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃的方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,包括有玻璃基片30,其特征在于:在玻璃基片的复合面上由内到外依次相邻地复合有十五个膜层,其中第一膜层即最内层为Si3N4层1,第二层为SSTZrOx层2,第三层为AZO层3,第四层为Si层4,第五层为AZO层5,第六层为Cu层6,第七层为CrNxOy层7,第八层为SnO2层8,第九层为AZO层9,第十层为Si层10,第十一层为AZO层11,第十二层为Ag层12,第十三层为CrNxOy层13,第十四层为Si3N4层14,最外层为C层15。
如上所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第一膜层Si3N4层1的厚度为20nm,第十四层Si3N4层14的厚度为50nm。
如上所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第二层SSTZrOx层2的厚度为30~40nm。
如上所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第三层AZO层3的厚度为10~15nm,第五层AZO层5的厚度为10~20nm,第九层AZO层9的厚度为10nm,第十一层AZO层11的厚度为10~20nm。
如上所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第四层Si层4的厚度为3~5nm,第十层Si层10的厚度为5~8nm。
如上所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第六层Cu层6的厚度为10~15nm。
如上所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第七层CrNxOy层7和第十三层CrNxOy层13的厚度均为3nm。
如上所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第八层SnO2层8的厚度为60nm。
如上所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第十二层Ag层12的厚度为10~15nm。
如上所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述最外层C层15的厚度为100nm。
一种制备上述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃的方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)磁控溅射Si3N4层,用交流中频电源、氮气作反应气体溅射硅铝靶,硅铝质量百分比92:8,氩氮比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM;
(2)磁控溅射SSTZrOX层,用交流中频电源、氧气作反应气体溅射掺锆的不锈钢靶Fe:Zr=80:20,氩氧比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM;
(3)磁控溅射氧AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn靶,氧化锌比为三氧化二铝为:ZnO:Al2O3=50:50,用氩气作为溅射气体,掺入少量O2,氩氧比为:400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Si、Cu层作铺垫;
(4)磁控溅射Si层,交流电源溅射,用Ar气作为溅射气体,气体流量500~550SCCM;
(5)磁控溅射AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn靶,氧化锌比为三氧化二铝为:ZnO:Al2O3=50:50,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Cu层作铺垫;
(6)磁控溅射Cu层,直流电源溅射,用氩气作为工艺气体,体流量500~550SCCM;
(7)磁控溅射CrNxOy层,用直流电源溅射,用氮气做反应气体,渗少量氧气;
(8)磁控溅射SnO2层,用交流中频电源、氧气作反应气体溅射Sn靶,氩氧比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM;
(9)磁控溅射AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn靶,氧化锌比三氧化二铝为:ZnO:Al2O3=50:50,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Si、Ag层作铺垫;
(10)磁控溅射Si层,交流电源溅射,用Ar气作为溅射气体,气体流量500~550SCCM;
(11)磁控溅射AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn靶,氧化锌比为三氧化二铝为:ZnO:Al2O3=50:50,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Ag层作铺垫;
(12)磁控溅射Ag层,直流电源溅射,气体流量500~550SCCM;
(13)磁控溅射CrNxOy层,用直流电源溅射,用氮气做反应气体,渗少量氧气;
(14)磁控溅射Si3N4层,用交流中频电源、氮气作反应气体溅射硅铝靶,硅铝质量百分比92:8,氩氮比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM;
(15)磁控溅射C层,用直流电源,氩气作为反应气体溅射铝石墨靶,铝石墨质量百分比95:5,用氮气做反应气体,渗少量氧气。
与现有技术相比,本发明有如下优点:
1、本发明特殊膜系的金色类双银LOW-E玻璃,采用新型膜系架构,提高了膜层硬度及致密性。
2、色泽鲜艳,而且透光率高,达到70%以上。
3、本发明采用最外层C层作为中转保护层,防止转运中被擦伤,从而实现可异地加工。
【附图说明】
图1是本发明结构示意图。
【具体实施方式】
一种可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,包括有玻璃基片30,在玻璃基片的复合面上由内到外依次相邻地复合有十五个膜层,其中第一膜层即最内层为Si3N4层1,第二层为SSTZrOx层2,第三层为AZO层3,第四层为Si层4,第五层为AZO层5,第六层为Cu层6,第七层为CrNxOy层7,第八层为SnO2层8,第九层为AZO层9,第十层为Si层10,第十一层为AZO层11,第十二层为Ag层12,第十三层为CrNxOy层13,第十四层为Si3N4层14,最外层为C层15。
所述第一膜层为Si3N4层1,即氮化硅层,Si3N4是一种非常坚硬的材料,提高膜层的物理性能和抗氧化性能,它确保了整个镀层具有良好的机械耐久性,用交流中频电源、氮气作反应气体溅射半导体材料Si:Al=92:8,密度96%,提高膜层的物理性能和抗氧化性能。Si3N4层的厚度为20nm。1m=109nm。
所述第二层SSTZrOX层即掺锆氧化不锈钢层,通过在不锈钢内掺锆,在反应溅射时提高膜层的折射率,达到2.0左右,从而提升复合膜系的透过率。作调节金色颜色层,可得到较黄的金色效果。SSTZrOX层2的厚度为30~40nm,优选35nm。
所述第三层AZO层3,即铝掺杂的氧化锌层,平整层,平滑Si层,为Si、Cu层作铺垫,降低辐射率。AZO层的厚度为10~15nm,优选12nm。
所述第四层Si层4,即硅层,为功能层,用来作为金色提供层。Si层的厚度为3~5nm,优选4nm。
所述第五层AZO层5,即铝掺杂的氧化锌层,平整层,由于Si溅射后成簇状结构,通过用AZO层平滑Si层,为下层镀Cu起打底作用,为Cu层作铺垫,降低辐射率。AZO层的厚度为10~20nm,优选15nm。
所述第六层Cu层6,即金属铜层,为功能层,降低成本,色泽鲜艳。Cu层的厚度为10~15nm,优选12nm。
所述第七层CrNxOy层7,即氮氧化铬层,提高膜层耐磨性、提可钢化、提高钢化时抗高温氧化性。CrNxOy层7的厚度为3nm。
所述第八层SnO2层8,即氧化锌层,为中间介质层,保护层。SnO2层8的厚度为60nm。
所述第九层为AZO层9,即铝掺杂的氧化锌层,平整层,平滑Si层,为Si、Ag层作铺垫,降低辐射率。AZO层9的厚度为10nm。
所述第十层为Si层10,即硅层,为功能层,用来作为金色提供层。Si层10的厚度为5~8nm,优选7nm。
所述第十一层为AZO层11,即铝掺杂的氧化锌层,平整层,由于Si溅射后成簇状结构,通过用AZO层平滑Si层,为下层镀Ag起打底作用,为Ag层作铺垫,降低辐射率。AZO层11的厚度为10~20nm,优选15nm。
所述第十二层为Ag层12,即金属银层,为功能层,金属银层提供了较低的辐射率,起环保节能的作用。
所述第十三层为CrNxOy层13,即氮氧化铬层,提高膜层耐磨性、提可钢化、提高钢化时抗高温氧化性。CrNxOy层13的厚度为3nm。
所述第十四膜层为Si3N4层14,即氮化硅层;Si3N4是一种非常坚硬的材料,提高膜层的物理性能和抗氧化性能,它确保了整个镀层具有良好的机械耐久性,设置在次外层作为保护整个膜层的第二道壁垒。用交流中频电源、氮气作反应气体溅射半导体材料Si:Al=92:8,密度96%,提高膜层的物理性能和抗氧化性能。Si3N4层的厚度为50nm。
所述最外层C层15,即石墨层;顶层介质层,C是一种具有耐高温性、抗热震性且具有润滑性的材料,用来作为可钢化金色类双银LOW-E玻璃的转运过程中的保护层,防止在转运过程中被擦伤,设置在最外层作为保护整个膜层的第一道壁垒。该层在钢化过程中会燃烧挥发,不贡献膜层的颜色及性能。C层的厚度为95~105nm,优选100nm。
Low-E玻璃也叫做低辐射镀膜玻璃。
制备所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃的方法,包括如下步骤:
(1)磁控溅射Si3N4层,用交流中频电源、氮气作反应气体溅射硅铝靶,硅铝质量百分比92:8,氩氮比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM,本步骤中氩氮比决定了成膜的质量。磁控溅射Si3N4层,用交流中频电源、氮气作反应气体溅射半导体材料重量比Si:Al=92:8;此处得到的是Si3N4,而金属Al是用于增加原材料在磁控溅射过程中的导电性能,金属Al并不参与反应,由于非金属半导体Si的导电性能极差,如不采用金属Al混合增加导电性能将无法顺利进行磁控溅射Si3N4层。
(2)磁控溅射SSTZrOX层,用交流中频电源、氧气作反应气体溅射掺锆的不锈钢靶Fe:Zr=80:20,氩氧比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM,本步骤中氩氧比决定了成膜的质量;
(3)磁控溅射氧AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn靶,即AZO靶,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为:400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Si、Cu层作铺垫;
(4)磁控溅射Si层,交流电源溅射,用Ar气作为溅射气体,气体流量500~550SCCM;
(5)磁控溅射AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn,即AZO靶,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Cu层作铺垫;
(6)磁控溅射Cu层,直流电源溅射,用氩气作为工艺气体,体流量500~550SCCM;
(7)磁控溅射CrNxOy层,用直流电源溅射,用氮气做反应气体,渗少量氧气;
(8)磁控溅射SnO2层,用交流中频电源、氧气作反应气体溅射Sn靶,氩氧比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM,本步骤中氩氧比决定了成膜的质量;
(9)磁控溅射AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn,即AZO靶,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Si、Ag层作铺垫;
(10)磁控溅射Si层,交流电源溅射,用Ar气作为溅射气体,气体流量500~550SCCM;
(11)磁控溅射AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn,即AZO靶,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Ag层作铺垫;
(12)磁控溅射Ag层,直流电源溅射,气体流量500~550SCCM;
(13)磁控溅射CrNxOy层,用直流电源溅射,用氮气做反应气体,渗少量氧气;
(14)磁控溅射Si3N4层,用交流中频电源、氮气作反应气体溅射硅铝靶,硅铝质量百分比92:8,氩氮比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM,本步骤中氩氮比决定了成膜的质量。磁控溅射Si3N4层,用交流中频电源、氮气作反应气体溅射半导体材料重量比Si:Al=92:8;此处得到的是Si3N4,而金属Al是用于增加原材料在磁控溅射过程中的导电性能,金属Al并不参与反应,由于非金属半导体Si的导电性能极差,如不采用金属Al混合增加导电性能将无法顺利进行磁控溅射Si3N4层;
(15)磁控溅射C层,用直流电源,氩气作为反应气体溅射掺铝石墨靶,铝石墨质量百分比95:5,用氮气做反应气体,渗少量氧气。

Claims (10)

1.可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,包括有玻璃基片(30),其特征在于:在玻璃基片的复合面上由内到外依次相邻地复合有十五个膜层,其中第一膜层即最内层为Si3N4层(1),第二层为SSTZrOX层(2),第三层为AZO层(3),第四层为Si层(4),第五层为AZO层(5),第六层为Cu层(6),第七层为CrNxOy层(7),第八层为SnO2层(8),第九层为AZO层(9),第十层为Si层(10),第十一层为AZO层(11),第十二层为Ag层(12),第十三层为CrNxOy层(13),第十四层为Si3N4层(14),最外层为C层(15)。
2.根据权利要求1所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第一膜层Si3N4层(1)的厚度为20nm。第十四层Si3N4层(14)的厚度为50nm。
3.根据权利要求1所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第二膜层SSTZrOX层(2)的厚度为30~40nm。
4.根据权利要求1所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第三层AZO层(3)的厚度为10~15nm,第五层AZO层(5)的厚度10~20nm,第九层AZO层(9)的厚度为10nm,第十一层为AZO(11)的厚度为10~20nm。
5.根据权利要求1所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第四层Si层(4)的厚度为3~5nm,第十层Si层(10)5~8nm。
6.根据权利要求1所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第六层Cu层(6)的厚度为10~15nm。
7.根据权利要求1所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第七层CrNxOy层(7)和第十三层CrNxOy层(13)的厚度均为3nm。
8.根据权利要求1所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述第八层SnO2层(8)的厚度为60nm,第十二层Ag层(12)的厚度为10~15nm。
9.根据权利要求1所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃,其特征在于所述最外层C层(15)的厚度为95~105nm。
10.一种制备权利要求1所述的可钢化的高耐磨性金色双银LOW-E玻璃的方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)磁控溅射Si3N4层,用交流中频电源、氮气作反应气体溅射硅铝靶,硅铝质量百分比92:8,氩氮比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM;
(2)磁控溅射SSTZrOX层,用交流中频电源、氧气作反应气体溅射掺锆的不锈钢靶Fe:Zr=80:20,氩氧比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM;
(3)磁控溅射氧AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn靶,氧化锌比为三氧化二铝为:ZnO:Al2O3=50:50,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为:400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Si、Cu层作铺垫;
(4)磁控溅射Si层,交流电源溅射,用Ar气作为溅射气体,气体流量500~550SCCM;
(5)磁控溅射AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn靶,氧化锌比为三氧化二铝为:ZnO:Al2O3=50:50,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Cu层作铺垫;
(6)磁控溅射Cu层,直流电源溅射,用氩气作为工艺气体,体流量500~550SCCM;
(7)磁控溅射CrNxOy层,用直流电源溅射,用氮气做反应气体,渗少量氧气;
(8)磁控溅射SnO2层,用交流中频电源、氧气作反应气体溅射Sn靶,氩氧比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM;
(9)磁控溅射AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn靶,氧化锌比为三氧化二铝为:ZnO:Al2O3=50:50,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Si、Ag层作铺垫;
(10)磁控溅射Si层,交流电源溅射,用Ar气作为溅射气体,气体流量500~550SCCM;
(11)磁控溅射AZO层,用中频交流电源溅射陶瓷Zn靶,氧化锌比为三氧化二铝为:ZnO:Al2O3=50:50,用氩气作为溅射气体,掺入少量氧气,氩氧比为400SCCM~420SCCM:20~40SCCM,为Ag层作铺垫;
(12)磁控溅射Ag层,直流电源溅射,气体流量500~550SCCM;
(13)磁控溅射CrNxOy层,用直流电源溅射,用氮气做反应气体,渗少量氧气;
(14)磁控溅射Si3N4层,用交流中频电源、氮气作反应气体溅射硅铝靶,硅铝质量百分比92:8,氩氮比为400SCCM~420SCCM:450SCCM~500SCCM;
(15)磁控溅射C层,用直流电源,氩气作为反应气体溅射铝石墨靶,铝石墨质量百分比95:5,用氮气做反应气体,渗少量氧气。
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