CN105271245A

CN105271245A - 一种黄磷生产装置磷炉气冷凝乏蒸汽治理和四氟化硅回收利用的方法

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Publication number: CN105271245A
Application number: CN201510673925.7A
Authority: CN
Inventors: 黄钰雪; 唐影; 黄椿桀; 黄光华
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2015-10-19
Filing date: 2015-10-19
Publication date: 2016-01-27
Anticipated expiration: 2035-10-19
Also published as: CN105271245B

Abstract

本发明涉及一种黄磷生产装置磷炉气冷凝乏蒸汽治理和四氟化硅回收利用的方法，其包括：用氟硅酸循环浓缩罐取代黄磷装置磷炉气冷凝热水槽，将冷凝水经换热器1和换热器2换热后分别用于热段和冷段洗气塔冷凝，并补充冷水弥补水量损失，让磷炉气中的SiF₄在洗气塔中被水充分吸收生成H₂SiF₆；在H₂SiF₆达到标准浓度后，经过滤，加入NaCl以沉淀分离出Na₂SiF₆；对沉淀分离后的滤液加入消石灰进行中和，经沉淀分离后得到CaCl₂；剩余的冷凝水经换热器3换热后返回冷段洗气塔冷凝。换热器1～3所获得的热量用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。本发明既治理了黄磷生产装置磷炉气冷凝水乏蒸汽，又回收了SiF₄，还可实现洗气余热的综合利用，达到了环保治理与资源综合利用的双赢效果。

Description

一种黄磷生产装置磷炉气冷凝乏蒸汽治理和四氟化硅回收利用的方法

技术领域

本发明涉及磷化工领域，尤其涉及一种黄磷生产装置磷炉气冷凝乏蒸汽治理和四氟化硅回收利用的方法。

背景技术

黄磷广泛用于制备高纯度的磷酸及磷酸盐，也是制备赤磷(红磷)、三硫化四磷(P₄S₃)、有机磷酸酯、冷凝剂、农药等的重要原料，是人们日常生活、国民经济和军事工业的必需产品。

国内现有的黄磷主要用电炉法制取。如图1所示为目前国内较典型的黄磷生产系统主要工艺流程图。磷矿、硅石和焦丁在黄磷装置内反应生成的磷炉气经导气管引入冷凝洗气塔冷凝，气相磷蒸汽被水冷凝变为固相，沉积于受磷槽，经进一步漂洗制得优质黄磷。

磷炉气是电热法制备黄磷的重要中间物质，经热段和冷段两段洗气塔喷水洗涤冷凝，气相磷蒸汽被水冷凝变为固相沉积于受磷槽，经进一步漂洗制得优质黄磷。传统的冷凝水循环方式是冷水经冷段洗气塔喷淋洗涤变为热水随黄磷收集于受磷槽，再经受磷槽溢流管排入散热水池自然冷却，经循环水泵泵至热段洗气塔喷淋洗涤，多余的水量经散热水池溢流至循环污水池，循环污水池自然冷却后用于黄磷熔渣水淬。

由于导气管引入的磷炉气中含有四氟化硅气体，在洗气塔中经水冷凝，生成SiO₂·nH₂O和H₂SiF₆。SiO₂·nH₂O与黄磷一起沉积在受磷槽中，经漂洗后SiO₂·nH₂O进入泥磷渣中。而H₂SiF₆随磷炉气冷凝水进入散热水池，多余的冷凝水溢流至循环污水池。目前大多数黄磷企业的磷炉气冷凝水散热水池和循环污水池都为开敞式或部分封闭式，由于H₂SiF₆不稳定，在散热水池和循环污水池易分解为SiF₄和HF，形成含SiF₄和HF的弥散型乏蒸汽，造成环境污染，成为长期困扰黄磷企业和环保主管部门的老大难问题。

例如，公布号为CN104760941A的中国专利公开了一种黄磷的制备方法，其通过冷凝水在冷却塔中将炉气进行冷却，然后将料浆先后在受磷槽、精制锅和泥磷池中进行三次沉降，从而提高了黄磷产品的产量并降低了泥磷的排放量。由于该技术方案并没有考虑到生产过程中产生的H₂SiF₆，其排放的污水中会产生含SiF₄的弥散型乏蒸汽，因而不符合环保要求。

按照国家黄磷清洁生产标准，要求黄磷企业水淬乏蒸汽和磷炉气冷凝水乏蒸汽不得外排，因而治理磷炉气冷凝水乏蒸汽已势在必行。目前尚未见到有关磷炉气冷凝水回收SiF₄同时治理磷炉气冷凝水乏蒸汽的报道。

发明内容

针对现有技术之不足，本发明提供了一种黄磷生产装置磷炉气冷凝乏蒸汽治理和四氟化硅回收利用的方法，用氟硅酸循环浓缩罐取代黄磷生产装置磷炉气冷凝热水槽，将冷凝水经换热器1换热后用于热段洗气塔冷凝，将部分换热器1换热后的冷凝水经换热器2换热后用于冷段洗气塔冷凝，同时补充冷水弥补黄磷尾气带走的水量，让冷凝水彻底封闭循环，使得磷炉气中的SiF₄在洗气塔中被水充分吸收生成H₂SiF₆；在H₂SiF₆达到标准浓度后，经过滤，加入NaCl以沉淀分离出Na₂SiF₆；对沉淀分离后的滤液加入消石灰进行中和，经沉淀分离后得到CaCl₂；剩余的磷炉气冷凝水经换热器3换热后返回冷段洗气塔冷凝。

根据一个优选实施方式，所述H₂SiF₆的标准浓度为0.25％～0.5％W/W。

根据一个优选实施方式，在加入NaCl以沉淀分离出Na₂SiF₆的过程中，加入的NaCl与H₂SiF₆的摩尔比为：(1.5～2):1。

根据一个优选实施方式，在H₂SiF₆达到标准浓度后，经过滤，加入Na₂CO₃或NaOH以沉淀分离出Na₂SiF₆；

在使用Na₂CO₃时，Na₂CO₃与H₂SiF₆的摩尔比为：(0.9～1):1；

在使用NaOH时，NaOH与H₂SiF₆的摩尔比为：(1.5～2):1。

根据一个优选实施方式，在对所述滤液加入消石灰进行中和的过程中，所加入的Ca(OH)₂与滤液中HCl的摩尔比为：(1～1.2):2。

根据一个优选实施方式，磷炉气冷凝水经所述换热器1～3所换的热量用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。

根据一个优选实施方式，所述Na₂SiF₆和CaCl₂干燥的热源还包括黄磷尾气和/或其它热源。其它热源包括但不限于煤炭、石油、天然气和木材。

根据一个优选实施方式，所述磷炉气冷凝水经所述换热器1换热后的水温为50℃～70℃，经所述换热器2和换热器3换热后的水温小于40℃，并且循环至洗气塔的冷凝水的PH值不小于4，从而保证黄磷生产装置的正常运行。

根据一个优选实施方式，将黄磷电炉的炉渣酸度从0.8～0.85提高到0.85～0.92，从而使Na₂SiF₆和CaCl₂的产量提高60％～80％。

根据一个优选实施方式，将磷矿、焦丁、硅石的入炉配比从磷矿:焦丁：硅石＝(8.0～12.0):(1.45～2.1):(2.0～3.0)调整为(8.0～12.0):(1.45～2.1):(2.5～3.6)。

本发明具有以下有益效果：

1、用氟硅酸循环浓缩罐取代黄磷生产装置磷炉气冷凝热水槽，将冷凝水经换热器1换热后用于热段洗气塔冷凝，将部分换热器1换热后的冷凝水经换热器2换热后用于冷段洗气塔冷凝，同时补充冷水弥补黄磷尾气等带走的水量，让冷凝水彻底封闭循环，确保磷炉气中的SiF₄在洗气塔中被水充分吸收生成H₂SiF₆；在H₂SiF₆达到标准浓度后，经过滤，加入NaCl以沉淀分离出Na₂SiF₆；对沉淀分离后的滤液加入消石灰进行中和，经沉淀分离后得到CaCl₂；剩余的磷炉气冷凝水经换热器3换热后返回冷段洗气塔冷凝。换热器1～3所获得的热量用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。黄磷生产装置磷炉气冷凝水彻底封闭循环，不再排入散热水池和循环污水池，从而彻底消灭含SiF₄的弥散型乏蒸汽。

2、实现了黄磷企业氟硅资源和洗气余热的综合利用。

3、本发明工艺流程短，投资省，既治理了黄磷生产装置磷炉气冷凝水乏蒸汽，又回收了磷炉气中的SiF₄，还可实现冷凝余热的综合利用，达到了环保治理和资源综合利用的双赢效果。

附图说明

图1是现有的黄磷生产系统主要工艺流程图；

图2是本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明进行详细说明。如图2所示为本发明的黄磷装置磷炉气冷凝水乏蒸汽治理和四氟化硅回收利用的工艺流程图。

用氟硅酸循环浓缩罐取代黄磷生产装置磷炉气冷凝热水槽，将冷凝水经换热器1换热后用于热段洗气塔冷凝，将部分换热器1换热后的冷凝水经换热器2换热后用于冷段洗气塔冷凝，同时补充冷水弥补黄磷尾气等带走的水量，让冷凝水彻底封闭循环，确保磷炉气中的SiF₄在洗气塔中被水充分吸收生成H₂SiF₆；在H₂SiF₆达到标准浓度后，经过滤，加入NaCl以沉淀分离出Na₂SiF₆；对沉淀分离后的滤液加入消石灰进行中和，经沉淀分离后得到CaCl₂；剩余的磷炉气冷凝水经换热器3换热后返回冷段洗气塔冷凝。换热器1～3所获得的热量用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。

H₂SiF₆的浓度测量可以由工作人员定期提取洗气塔内的液体，然后采用酸碱滴定法进行测量，从而确定H₂SiF₆的浓度。其中，酸碱滴定法为本领域的现有技术，此处不再赘述。H₂SiF₆的浓度测量周期根据黄磷的生产情况而定，如送入黄磷装置的原料数量，原料磷矿的氟含量，黄磷炉渣酸度，反应时间等。通常情况下，H₂SiF₆的浓度测量周期为1至8小时。

优选地，H₂SiF₆的浓度还可以进行自动测量。浓度测量系统包括热电阻、温度传感器，辅助元件和中控设备。热电阻放置在被测溶液中，温度传感器设置在热电阻和中控设备之间。辅助元件为电导率传感器，其用于测量被测溶液的电导率。中控设备的输入端分别连接前述温度传感器和电导率传感器，并且中控设备包括存储单元和分析单元。分析单元根据被测溶液的温度数据和电导率数据计算出被测溶液的浓度，并将其存储在存储单元中。此外，分析单元将测得的H₂SiF₆浓度数据与存储单元中预先存储或手动设定的H₂SiF₆标准浓度数据进行比较，当测得的H₂SiF₆浓度数据达到标准浓度数据之后，中控设备通过屏幕显示、声音提示和/或远程消息的方式提示工作人员进行下一步过滤操作。前述浓度测量系统对洗气塔内液体进行抽样测量，其抽样时间间隔为0.5～2h。

H₂SiF₆的标准浓度为0.25％～0.5％W/W。

在加入NaCl以沉淀分离出Na₂SiF₆的过程中，加入的NaCl与H₂SiF₆的摩尔比为：(1.5～2):1。

在对沉淀分离后的滤液加入消石灰进行中和的过程中，所加入的Ca(OH)₂与滤液中HCl的摩尔比为：(1～1.2):2。

可替换地，NaCl可被替换为Na₂CO₃和NaOH等，当使用Na₂CO₃和NaOH时，制备CaCl₂的设备全部取消。使用Na₂CO₃时，Na₂CO₃与H₂SiF₆的摩尔比为：(0.9～1):1；使用NaOH时，NaOH与H₂SiF₆的摩尔比为：(1.5～2):1。

前述磷炉气冷凝水经所述换热器1换热后的水温为50℃～70℃。经过换热器2和换热器3换热后的水温小于40℃。Na₂SiF₆和CaCl₂干燥的热源为磷炉气冷凝水经换热器1～3所换热量和/或黄磷尾气或其它热源，其它热源包括但不限于煤炭、石油、天然气和木材，从而有效地利用了生产过程中磷炉气冷凝水的热量和提高黄磷尾气的能源化利用率，明显降低了生产的能耗。

将磷矿、焦丁、硅石的入炉配比从磷矿:焦丁：硅石＝(8.0～12.0):(1.45～2.1):(2.0～3.0)提高到(8.0～12.0):(1.45～2.1):(2.5～3.6)，黄磷电炉的炉渣酸度从常规的0.8～0.85提高到0.85～0.92，Na₂SiF₆和CaCl₂的产量将提高60％～80％。

下面对本发明的原理进行具体说明：

黄磷生产的主要原料——磷矿均含氟(F)，通常情况下是以氟磷酸钙〔2Ca₅F(PO₄)₃〕的形式存在。磷矿、硅石、焦丁在电炉内的主要反应是：

2Ca₅F(PO₄)₃+15C+6SiO₂→3P₂↑+15CO↑+3CaSi₂O₇+CaF₂

CaF₂+7SiO₂→3SiF₄↑+2Ca₃Si₂O₇

磷矿、硅石、焦丁混合料中的CaO与SiO₂含量的比值，业内通常被叫做炉渣酸度，SiF₄的逸出量随炉渣酸度升高而升高。炉渣酸度在0.8左右时，氟的逸出率为30％～50％。炉渣酸度在0.9以上时，氟的逸出率为80％～90％。

磷蒸汽、一氧化碳等混合炉气中的SiF₄在洗气塔内被水吸收生成H₂SiF₆：

3SiF₄+(n+2)H₂O→2H₂SiF₆+SiO₂·nH₂O↓

在现有的生产过程中，SiO₂·nH₂O随黄磷经漂洗后进入泥磷渣中。H₂SiF₆随磷炉气冷凝水进入循环热水槽和循环污水池。H₂SiF₆不稳定，在循环热水槽和循环污水池内易分解为SiF₄和HF。其反应式为：H₂SiF₆→SiF₄↑+2HF↑。因此，循环污水池散热形成的弥散型乏蒸汽与SiF₄和HF混杂在一起，造成环境污染。

本发明的主要解决方案是将黄磷洗气塔磷炉气冷凝水彻底封闭循环至H₂SiF₆浓度达到0.25％～0.5％W/W后，进行过滤，滤液加入NaCl，其反应为：

H₂SiF₆+2NaCl→Na₂SiF₆↓+2HCl

经过沉淀分离后的滤液再加入消石灰中和HCl，其反应为：

Ca(OH)₂+2HCl→CaCl₂↓+2H₂O

NaCl可被替换为Na₂CO₃和NaOH等，当使用Na₂CO₃和NaOH时，制备CaCl₂的设备全部取消。使用Na₂CO₃时，其反应为：

Na₂CO₃+H₂SiF₆→Na₂SiF₆↓+CO₂↑+H₂O

使用NaOH时，其反应为：

2NaOH+H₂SiF₆→Na₂SiF₆↓+2H₂O

剩余的磷炉气冷凝水经换热器换热，所换热量用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。换热后的磷炉气冷凝水再循环用于冷段洗气塔冷凝，不再排入热水槽和循环污水池，从而彻底消除了含SiF₄的弥散型乏蒸汽。

实施例1

某黄磷厂电炉容量为2×20000KVA，用P₂O₅含量为29％，SiO₂含量为13％，F含量为1.5％的磷矿与焦煤和硅石生产黄磷。黄磷炉渣酸度按0.8计算入炉配比为磷矿：焦丁：硅石＝1000:163:190，年产黄磷20000吨。生产过程中的磷炉气冷凝水经受磷槽排入热水槽自然冷却后泵至热段洗气塔冷凝，多余的冷凝水直接排入循环污水池。未治理乏蒸汽也未回收四氟化硅，导致热水槽和循环污水池乏蒸汽四处弥散，造成严重的环境污染。

按照本发明的方法，用氟硅酸循环浓缩罐取代黄磷生产装置磷炉气冷凝热水槽，将冷凝水经换热器1换热后用于热段洗气塔冷凝，将部分换热器1换热后的冷凝水经换热器2换热后用于冷段洗气塔冷凝，同时补充冷水弥补黄磷尾气等带走的水量，让冷凝水彻底封闭循环，当H₂SiF₆浓度达0.4％W/W后，经过滤，NaCl与H₂SiF₆按摩尔比2:1加入NaCl，沉淀出Na₂SiF₆。经由换热器1～2所换热量干燥，Na₂SiF₆年产量达到2000吨；之后前述滤液再按Ca(OH)₂与HCl的摩尔比1:2加入消石灰中和HCl，从而制备CaCl₂。经换热器1～2所换热量干燥，CaCl₂年产量达到1100吨；剩余的磷炉气冷凝水经换热器3换热，所换热量返回用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。换热后的磷炉气冷凝水再循环用于冷段洗气塔冷凝，不再排入热水槽和循环污水池，从而彻底消除了含SiF₄的弥散型乏蒸汽。年增加销售收入(不含税)700万元以上。

将黄磷炉渣酸度按0.88运行，入炉配比提高到磷矿：焦丁：硅石＝1000:163:226，年产黄磷仍为20000吨，Na₂SiF₆年产量达到3000吨，CaCl₂年产量达到1700吨，年增加销售收入(不含税)1100万元以上。较调整炉渣酸度前增加销售收入400万元以上。

实施例2

某黄磷厂电炉的容量为1×31500+1×35000KVA，用P₂O₅含量为31％，SiO₂含量为13％，F含量为1.75％的磷精矿球团与焦煤和硅石生产黄磷。黄磷炉渣酸度按0.8计算入炉配比为磷精矿球团：焦丁：硅石＝1000:177:189，年产黄磷35000吨。生产过程中的磷炉气冷凝水经受磷槽排入热水槽自然冷却后泵至热段洗气塔冷凝，多余的冷凝水直接排入循环污水池。未治理乏蒸汽也未回收四氟化硅，导致热水槽和循环污水池乏蒸汽四处弥散，造成严重的环境污染。

按照本发明的方法，用氟硅酸循环浓缩罐取代黄磷生产装置磷炉气冷凝热水槽，将冷凝水经换热器1换热后用于热段洗气塔冷凝，将部分换热器1换热后的冷凝水经换热器2换热后用于冷段洗气塔冷凝，同时补充冷水弥补黄磷尾气等带走的水量，让冷凝水彻底封闭循环，当H₂SiF₆浓度达0.35％W/W后，经过滤，NaCl与H₂SiF₆按摩尔比2:1加入NaCl，沉淀出Na₂SiF₆。再经过换热器1～2所换热量干燥，Na₂SiF₆年产量达到3500吨；之后前述滤液再按Ca(OH)₂与HCl的摩尔比1:2加入消石灰中和HCl，以制备CaCl₂。经换热器1～2所换热量干燥，CaCl₂年产量达到1600吨；剩余的磷炉气冷凝水经换热器3换热，所换热量返回用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。换热后的磷炉气冷凝水再循环用于冷段洗气塔冷凝，不再排入热水槽和循环污水池，从而彻底消除了含SiF₄的弥散型乏蒸汽。年增加销售收入(不含税)1100万元以上。

将黄磷炉渣酸度按0.9运行，入炉配比提高到磷矿：焦丁：硅石＝1000:177:234，年产黄磷仍为35000吨，Na₂SiF₆年产量达到5000吨，CaCl₂年产量达到2800吨，年增加销售收入(不含税)1800万元以上。较调整炉渣酸度前增加销售收入700万元以上。

实施例3

某大型黄磷企业电炉容量为8×20000KVA，用P₂O₅含量为25％，SiO₂含量为28％，F含量为1.5％的磷矿与焦煤生产黄磷。黄磷炉渣酸度按0.83计算入炉配比为磷矿：焦丁＝1000:152，年产黄磷80000吨。生产过程中的磷炉气冷凝水经受磷槽排入热水槽自然冷却后泵至热段洗气塔冷凝，多余的冷凝水直接排入循环污水池。未治理乏蒸汽也未回收四氟化硅，导致热水槽和循环污水池乏蒸汽四处弥散，造成严重的环境污染。

按照本发明的方法，用氟硅酸循环浓缩罐取代黄磷生产装置磷炉气冷凝热水槽，将冷凝水经换热器1换热后用于热段洗气塔冷凝，将部分换热器1换热后的冷凝水经换热器2换热后用于冷段洗气塔冷凝，同时补充冷水弥补黄磷尾气等带走的水量，让冷凝水彻底封闭循环，当H₂SiF₆浓度达0.45％W/W后，将8台氟硅酸循环浓缩罐达标的冷凝水集中过滤后，按NaCl与H₂SiF₆按摩尔比2:1加入NaCl，沉淀出Na₂SiF₆。经由换热器1～2所换热量干燥，Na₂SiF₆年产量达到8000吨；之后前述滤液再按Ca(OH)₂与HCl的摩尔比1:2加入消石灰中和HCl，从而制备CaCl₂。经换热器1～2所换热量干燥，CaCl₂年产量达到2900吨；剩余的磷炉气冷凝水经换热器3换热，所换热量返回用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。换热后的磷炉气冷凝水再循环用于冷段洗气塔冷凝，不再排入热水槽和循环污水池，从而彻底消除了含SiF₄的弥散型乏蒸汽。年增加销售收入(不含税)2800万元以上。

将黄磷炉渣酸度按0.9运行，入炉配比提高到磷矿：焦丁：硅石＝1000:152:26，年产黄磷仍为80000吨，Na₂SiF₆年产量达到13000吨，CaCl₂年产量达到4800吨，年增加销售收入(不含税)4600万元以上。较调整炉渣酸度前增加销售收入1800万元以上。

实施例4

某含钾磷矿制备黄磷企业电炉容量为3×20000KVA，用P₂O₅含量为23.19％，SiO₂含量为21.82％，CaO含量为32.58％，K₂O含量为2.51％，Na₂O含量微量，CO₂含量为3.96％，F含量为1.25％的含钾磷矿(15～25mm)与固定碳含量80％的焦丁(3～25mm)，按配比含钾磷矿：焦丁＝1000:146，年产黄磷30000吨。生产过程中的磷炉气冷凝水经受磷槽排入热水槽自然冷却后泵至热段洗气塔冷凝，多余的冷凝水直接排入循环污水池。未治理乏蒸汽也未回收四氟化硅，导致热水槽和循环污水池乏蒸汽四处弥散，造成严重的环境污染。

按照本发明的方法，用氟硅酸循环浓缩罐取代黄磷生产装置磷炉气冷凝热水槽，将冷凝水经换热器1换热后用于热段洗气塔冷凝，将部分换热器1换热后的冷凝水经换热器2换热后用于冷段洗气塔冷凝，同时补充冷水弥补黄磷尾气等带走的水量，让冷凝水彻底封闭循环。当H₂SiF₆浓度达0.3％W/W后，将3台氟硅酸循环浓缩罐达标的冷凝水集中过滤后，按NaCl与H₂SiF₆按摩尔比2:1加入NaCl，沉淀出Na₂SiF₆。经由换热器1～2所换热量干燥，Na₂SiF₆年产量达到2500吨；之后前述滤液再按Ca(OH)₂与HCl的摩尔比1:2加入消石灰中和HCl，从而制备CaCl₂。经换热器1～2所换热量干燥，CaCl₂年产量达到900吨；剩余的磷炉气冷凝水经换热器3换热，所换热量返回用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。换热后的磷炉气冷凝水再循环用于冷段洗气塔冷凝，不再排入热水槽和循环污水池，从而彻底消除了含SiF₄的弥散型乏蒸汽。年增加销售收入(不含税)800万元以上。

需要注意的是，上述具体实施例是示例性的，本领域技术人员可以在本发明公开内容的启发下想出各种解决方案，而这些解决方案也都属于本发明的公开范围并落入本发明的保护范围之内。本领域技术人员应该明白，本发明说明书及其附图均为说明性而并非构成对权利要求的限制。本发明的保护范围由权利要求及其等同物限定。

Claims

1.一种黄磷生产装置磷炉气冷凝乏蒸汽治理和四氟化硅回收利用的方法，其特征在于，用氟硅酸循环浓缩罐取代黄磷生产装置磷炉气冷凝热水槽，将冷凝水经换热器1换热后用于热段洗气塔冷凝，将部分换热器1换热后的冷凝水经换热器2换热后用于冷段洗气塔冷凝，同时补充冷水以弥补黄磷尾气带走的水量，让冷凝水彻底封闭循环，使得磷炉气中的SiF₄在洗气塔中被水充分吸收生成H₂SiF₆；在H₂SiF₆达到标准浓度后，经过滤，加入NaCl以沉淀分离出Na₂SiF₆；对沉淀分离后的滤液加入消石灰进行中和，经沉淀分离后得到CaCl₂；剩余的磷炉气冷凝水经换热器3换热后返回冷段洗气塔冷凝。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述H₂SiF₆的标准浓度为0.25％～0.5％W/W。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在加入NaCl以沉淀分离出Na₂SiF₆的过程中，加入的NaCl与H₂SiF₆的摩尔比为：(1.5～2):1。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在H₂SiF₆达到标准浓度后，经过滤，加入Na₂CO₃或NaOH以沉淀分离出Na₂SiF₆；

在使用NaOH时，NaOH与H₂SiF₆的摩尔比为：(1.5～2):1。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在对所述滤液加入消石灰进行中和的过程中，所加入的Ca(OH)₂与滤液中HCl的摩尔比为：(1～1.2):2。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，磷炉气冷凝水经所述换热器1～3所换的热量用于干燥Na₂SiF₆和CaCl₂。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述Na₂SiF₆和CaCl₂干燥的热源还包括黄磷尾气、煤炭、木材和/或天然气。

8.如权利要求1至7之一所述的方法，其特征在于，所述磷炉气冷凝水经所述换热器1换热后的水温为50℃～70℃，经所述换热器2和换热器3换热后的水温小于40℃，并且循环至洗气塔的冷凝水PH值不小于4，从而保证黄磷生产装置的正常运行。

9.如权利要求1至7之一所述的方法，其特征在于，将黄磷电炉的炉渣酸度从0.8～0.85提高到0.85～0.92，从而使Na₂SiF₆和CaCl₂的产量提高60％～80％。

10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，将磷矿、焦丁、硅石的入炉配比从磷矿:焦丁：硅石＝(8.0～12.0):(1.45～2.1):(2.0～3.0)调整为(8.0～12.0):(1.45～2.1):(2.5～3.6)。