CN105255310A - 一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物及制备方法 - Google Patents
一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物及制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物，由A组分和B组分按质量比A：B＝(5-10)：1组成，其中A组分按质量百分比由水性环氧树脂为30-50％，成膜助剂为10-20％，陶瓷粉混合物为25-58％，闪锈助剂为1-5％，缓蚀剂为1-5％组成；B组分为含氮乳化性固化剂。本发明的涂料具有耐磨性能和耐腐蚀性好的特点以及原料易得、价格便宜优势。本发明还公开了含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物的制备方法。
Description
技术领域
本发明属于涂料领域，具体涉及一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨双组分环氧树脂涂料，特别涉及一种应用于石油管线、船舶甲板，需要防腐、耐磨领域的涂料。
背景技术
涂料是重要的金属防护措施。一般的涂料由树脂，填料，助剂，溶剂组成。由于溶剂的存在，在施工和生产的过程中，容易造成溶剂挥发而污染环境。因此开发无挥发性溶剂，以水为溶剂的环保型涂料成为当前和今后的重点。
在诸种水性涂料中，环氧水性涂料以耐腐蚀性好而引起人们的关注。目前使用的水性环氧涂料一般是以环氧酯或环氧树脂为骨架。将环氧树脂改性为可以自乳化，并进一步乳化其它结构的环氧树脂显得尤为重要。
在向环氧树脂引入乳化剂的方法中，一种是通过环氧基反应引入，这种方法以损失和牺牲大量的环氧基为代价，环氧树脂也丧失了良好的防腐性能；另外一种就是利用环氧树脂骨架上的羟基，通过形成环氧酯再进一步引入极性基团而水化，这种方式由于引入了可溶于水的基团，使环氧树脂耐水性降低，因此耐腐蚀性和对金属的保护性能大幅降低。
在一些场合，除了要求涂层具有环保、防腐功能外，还有一些特殊的要求，例如涂层耐磨，但是水性环氧树脂本身的耐磨性能有限，难以达到人们希望的性能。
在已经发现的陶瓷材料中，由于硬度高，具有良好的耐磨性能，例如氮化硅，氮化铝，三氧化二铝，以及一些无机硅酸盐矿物，例如含铝硅酸盐，如高岭土(Al4[Si4O10][OH]8)，白云母(KAl2[AlSi3O8][OH]2)等，而在防腐性能方面一些磷酸盐则表现得很突出，例如磷酸铝，磷酸锌等。
缓蚀剂是改变金属防腐性能的重要材料，但是小分子缓蚀剂容易在涂层中发生迁移，一方面会迁移到涂层表面与金属表面，形成弱边界层，导致附着力降低。因此，设计能参与固化过程，并具有缓蚀效果的缓蚀剂是解决小分子缓蚀剂产生弊端的重要措施。
水性涂料因为含水，在与金属接触尚未成膜的过程中，会加速金属的腐蚀，使金属的表面产生闪锈。因此，水性涂料要控制在干燥成膜过程中的闪锈问题。
耐磨性能除了与树脂，填料有关外，也与固化剂有密切的关系。
与溶剂型的环氧树脂不同，使用水性环氧固化剂，要有柔韧性外，还要具有在水中的乳化性能。同时，还应该与水化的环氧树脂有良好的相容性，而采用可溶于水的有机含氮化合物，虽然可以与水性环氧树脂固化，例如二乙烯三胺，但是因为相容性差，将会出现分层而影响涂层的物理与化学性能。因此，需要控制水性环氧树脂固化剂与环氧树脂之间的融合性能，一个重要的思路就是改造环氧树脂固化剂的HLB值，使环氧固化剂能够进入环氧树脂的乳化微粒中。
综上所述水性耐磨涂料，需要解决环氧树脂乳化，固化剂相容，闪锈以及填料与树脂之间，缓蚀剂与树脂，缓蚀剂与金属表面之间的作用问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的问题，提供一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物及制备方法。
为实现上述目的，本发明通过采用加入缓蚀剂的方法，提高耐蚀性。同时，利用陶瓷粉增强防腐和耐磨性能，并结合施工性能，充分考虑涂层与基材作用，陶瓷颗粒与树脂作用，设计研究了一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物。
本发明实现目的所采用的技术方案是：
一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物，其特征是：由A组分和B组分按质量比A：B＝(5-10)：1组成，其中A组分按质量百分比由水性环氧树脂为30-50％，成膜助剂为10-20％，陶瓷粉混合物为25-58％，闪锈助剂为1-5％，缓蚀剂为1-5％组成；B组分为含氮乳化性固化剂。
所述的水性环氧乳树脂，是指通过丙烯酸单体，在过氧化异丙苯引发剂的引发下，在环氧树脂的亚甲基上，引入丙烯酸分子，然后再加入N，N二甲基乙醇中和，其过程与分子结构为：
其第一步反应温度控制在80℃，反应时间为3-4h；第二步反应在常温下进行，其方法是将N，N二甲基乙醇加入到第一步获得的产物中；以第二步获得产物为乳化剂，加入到环氧树脂中，其质量比为环氧树脂E44：环氧树脂乳化剂：水＝3：1：1。
所述的陶瓷粉混合物由硅灰石、磷酸锌和磷酸铝组成，其混合质量比为硅灰石：磷酸锌：磷酸铝＝2：3：5。
所述的成膜助剂由乙醇、丁醇和乙二醇丁醚组成，其混合质量比为乙醇：丁醇：乙二醇丁醚＝10：4：1。
所述的闪锈助剂为苯并异噻唑啉、邻苯二酰亚胺、甲级咪唑和辛酸铵的混合物，其混合质量比为苯并异噻唑啉：邻苯二酰亚胺：甲级咪唑：辛酸铵＝10：2：1：1。
所述的B组分的固化剂是指通过Mannich反应形成的具有乳化和固化效果的固化剂；其反应过程为：
其反应温度为100℃，反应时间为3h，得到可以水乳化的固化剂。
所述的缓蚀剂是指咪唑通过Mannichfan反应，形成可以参与环氧固化并具有乳化效果的缓蚀剂，其反应与最终产物为：
其中R为烷基，其碳原子数为1-7，n＝1-5。
为实现上述目的，本发明所采用的另一技术方案是：
一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物的制备方法，包括如下步骤：
1、将A组分中的成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂分别按质量比进行配比，混合均匀以备用；
2、在50℃的温度和1000r/min的转速下，将陶瓷粉混合物放在三辊研磨机上研磨至粒径为0.1-5μm；
3、将A组分中的水性环氧树脂，成膜助剂，陶瓷粉混合物，闪锈助剂，缓蚀剂按照质量比混合均匀后，过滤、包装以备用；
4、将A组分和B组分按照质量比混合均匀后，包装。
本发明与现有技术相比所具有的特点和有益效果主要是：
1、采用水性环氧树脂，用水代替挥发性溶剂，减少了对环境的污染。
2、采用能参与固化过程，并具有缓蚀效果的缓蚀剂，提高耐腐蚀性能。
3、采用混合陶瓷粉，结合施工性能，充分考虑陶瓷颗粒与树脂作用，增强防腐和耐磨性能。
4、本发明的涂层的盐雾时间可达到6000h，磨耗可达到1g/1000r。与现有技术相比，有所提高。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于本说明而不用于限制发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所依附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝10：1。
二、制备方法
按配比将A组分中的成膜助剂、混合陶瓷粉和闪锈助剂分别进行混合以备用；在50℃的温度和1000r/min的转速下，将陶瓷粉混合物放在三辊研磨机上研磨至粒径为0.1-5μm；将A组分中的水性环氧树脂，成膜助剂，陶瓷粉混合物，闪锈助剂，缓蚀剂按照比例混合后，过滤并包装以备用；将配备好的A和B组分按照比例混合后，包装以备用。
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为4500h，磨耗为5g/1000r。
实施例2
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝5：1。
二、制备方法同实施例1
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为6000h，磨耗为1g/1000r。
实施例3
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝6：1。
二、制备方法同实施例1
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为4670h，磨耗为4.8g/1000r。
实施例4
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝7：1。
二、制备方法同实施例1
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为4860h，磨耗为4.5g/1000r。
实施例5
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝8：1。
二、制备方法同实施例1
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为4950h，磨耗为4g/1000r。
实施例6
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝9：1。
二、制备方法同实施例1
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为5190h，磨耗为3.7g/1000r。
实施例7
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝6.5：1。
二、制备方法同实施例1
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为5360h，磨耗为3.2g/1000r。
实施例8
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝7.5：1。
二、制备方法同实施例1
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为5580h，磨耗为2.6g/1000r。
实施例9
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝8.5：1。
二、制备方法同实施例1
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为5750h，磨耗为1.9g/1000r。
实施例10
一、组合物的配方
1、分别按照混合质量比配制成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂；
2、按质量百分比配制组合物A组分含量：
3、按质量比配制组合物含量：A：B＝9.5：1。
二、制备方法同实施例1
三、有益效果
本实施例所得组合物，通过盐雾试验检测其盐雾时间为5920h，磨耗为1.3g/1000r。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物，其特征在于：由A组分和B组分按质量比A：B＝(5-10)：1组成，其中A组分按质量百分比由水性环氧树脂为30-50％，成膜助剂为10-20％，陶瓷粉混合物为25-58％，闪锈助剂为1-5％，缓蚀剂为1-5％组成；B组分为含氮乳化性固化剂。
2.根据权利要求1所述的一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物，其特征在于：所述的水性环氧乳树脂是指通过丙烯酸单体，在过氧化异丙苯引发剂的引发下，在环氧树脂的亚甲基上，引入丙烯酸分子，然后再加入N，N二甲基乙醇中和，其过程与分子结构为：
其第一步反应温度控制在80℃，反应时间为3-4h；第二步反应在常温下进行，其方法是将N，N二甲基乙醇加入到第一步获得的产物中；以第二步获得产物为乳化剂，加入到环氧树脂中，其质量比为环氧树脂E44：环氧树脂乳化剂：水＝3：1：1。
3.根据权利要求1所述的一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物，其特征在于：所述的陶瓷粉混合物由硅灰石、磷酸锌和磷酸铝组成，其混合质量比为硅灰石：磷酸锌：磷酸铝＝2：3：5。
4.根据权利要求1所述的一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物，其特征在于：所述的成膜助剂由乙醇、丁醇和乙二醇丁醚组成，其混合质量比为乙醇：丁醇：乙二醇丁醚＝10：4：1。
5.根据权利要求1所述的一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物，其特征在于：所述的闪锈助剂由苯并异噻唑啉、邻苯二酰亚胺、甲级咪唑和辛酸铵组成，其混合质量比为苯并异噻唑啉：邻苯二酰亚胺：甲级咪唑：辛酸铵＝10：2：1：1。
6.根据权利要求1所述的一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物，其特征在于：所述的B组分的固化剂是指通过Mannich反应形成的具有乳化和固化效果的固化剂，其反应过程为：
其反应温度为100℃，反应时间为3h，得到可水乳化的固化剂。
7.根据权利要求1所述的一种含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物，其特征在于：所述的缓蚀剂是指咪唑通过Mannichfan反应，形成可参与环氧固化并具有乳化效果的缓蚀剂，其反应与最终产物为：
其中R为烷基，其碳原子数为1-7，n＝1-5。
8.一种根据权利要求1所述的含有缓蚀剂的陶瓷防腐耐磨涂料的组合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将A组分中的成膜助剂、陶瓷粉混合物和闪锈助剂分别按质量比进行配比，混合均匀以备用；
(2)在50℃的温度和1000r/min的转速下，将陶瓷粉混合物放在三辊研磨机上研磨至粒径为0.1-5μm；
(3)将A组分中的水性环氧树脂，成膜助剂，陶瓷粉混合物，闪锈助剂，缓蚀剂按照质量比混合均匀后，过滤、包装以备用；
(4)将A组分和B组分按照质量比混合均匀后，包装。
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