CN105246595A - 由含氧化合物来生产短链烯烃的方法 - Google Patents
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Abstract
提出了一种在多阶段固定床反应器(OTO反应器)中，通过转化含氧化合物来生产短链烯烃的方法，该反应器具有各自绝热运行的多个反应区，其中各个阶段或反应区被颗粒状的形态选择性沸石催化剂的床覆盖，该催化剂预先在外部的等温或准等温运行的蒸汽预处理反应器中经受蒸汽预处理。通过根据本发明的外部蒸汽预处理，与在OTO反应器中的蒸汽预处理相比，获得了所用催化剂的更高的寿命。该生产烯烃的OTO反应器的可用性增加。
Description
技术领域
本发明涉及在多阶段固定床反应器中，通过转化包含蒸汽和含氧化合物如甲醇和/或二甲醚(DME)的离析物混合物，来生产包含短链低分子烯烃特别是乙烯和丙烯的烃产品的方法。该含氧化合物至烯烃合成反应器(OTO反应器)的单个阶段或反应区，用颗粒状的形态选择性的沸石催化剂来覆盖，该催化剂在用于上述反应之前经历蒸汽预处理。该催化剂不仅可以作为催化固定床存在，也可以作为移动床存在，然而在所述移动床中，例如与流化床工艺相比，该催化剂不以流化状态存在。
根据本发明方法的目的为，在与之前已知的相同类型的方法相比，在短链烯烃特别是丙烯的产率相同或增加的情况下，增加用于烯烃生产的OTO反应器的可用性，并且因此对于烯烃，特别是对于丙烯生产来说，增加了反应器的时空产率。
背景技术
通过使用形态选择性分子筛催化剂特别是ZSM-5结构型五硅环(pentasil)沸石，转化含氧化合物来生产烃混合物、特别是短链烯烃的方法是本领域已知的，并且例如在欧洲专利申请EP0448000A1和欧洲专利说明书EP1289912B1中进行了描述。还已经描述了为了此目的而使用多阶段固定床反应器。例如，国际专利申请WO96/15082A1教导了在多阶段固定床工艺中，将包含含氧化合物如甲醇和二甲醚的进料混合物转化为汽油状烃化合物的方法。在此方法中，新鲜的包含含氧化合物的进料材料与来自之前反应区的产品气体和附加稀释气体一起被供应至反应区。稀释气体的温度和组成被选择为使得在随后的每个反应区中的含氧化合物至烃的放热反应中的温度的增加限于150℃的最大值，其中蒸汽分压不超过2.2ata。在此方法中，应该避免使用的沸石催化剂过早的失活，因为在过高的温度下过高的蒸汽分压导致沸石结构的不可逆变化，在该变化下催化活性中心会消失。另一方面，蒸汽被要求作为稀释介质并避免催化剂上的过多碳沉积物。然而，在合成运行期间，在催化剂上的缓慢碳沉积是不可避免的。当碳沉积超过可容忍的最大值时，产品运行必须中断并且该碳沉积物必须例如通过受控的烧尽而被除去。由此，该催化剂的催化活性可以被大部分保持，即再生。该催化剂的再生可以重复几次，直到上述不可逆的失活使催化活性降低至该催化剂由于经济上的原因而不能进一步使用。催化剂在两次再生之间的生产运行的时间间隔被称为循环或反应循环。第一次循环是指使用新生产催化剂的反应器重新启动至第一次再生之间的运行阶段。
国际专利申请WO2007/140844A1涉及用于由包含气态含氧化合物优选二甲醚(DME)和/或甲醇、蒸汽和一种或多种烃的进料混合物来生产C2至C8烯烃优选丙烯的反应器，所述进料混合物具有400-470℃的温度；并且也涉及运行该反应器的方法。该反应器包含多个被安置在封闭垂直容器中的反应阶段或反应区，其被从上到下的物流穿过，各自由支撑盘组成，固定床区位于所述支撑盘上面，其由颗粒状分子筛催化剂的床形成。在特殊的配置中，该反应器包含六个反应区。每个支撑盘由相互紧密连接的单元构造而成并且自由悬挂在容器中，所述单元在没有间隔的情况下一个挨一个地布置。该单元充满有分子筛催化剂层。在顶部和底部在由两个相邻的反应区所限定的空间中，以若干个喷嘴管的形式各自提供喷雾器体系，用于向接下来下游方向的反应阶段均匀地喷雾包含DME和/或甲醇的液相，该液相通过用水饱和的气相而主要由蒸汽组成并且具有25-150℃的温度，该气相主要包含DME和/或甲醇并且具有170-300℃的温度。通过喷雾该液相，从具有400-500℃温度的反应阶段离开的反应混合物的温度降低为380-470℃的值，以使反应在窄的温度范围内(准等温地)进行。该液相可以含有高达30体积％的DME和/或甲醇，并且该气相可以含有高达80体积％的DME和高达30体积％的甲醇。
为了运行该反应器，具有150-300℃温度的包含气态含氧化合物优选DME和/或甲醇以及蒸汽的进料混合物，被冷却至100-160℃的温度，被分离为液相和气相，并且液相和气相被分开为几个部分料流，其数目各自对应于与在反应阶段之间存在的空间数目。基于空间，在加热至170-300℃之后的气相部分料流和在冷却至25-150℃之后的液相部分料流中各自被供应至喷雾器并喷雾进该空间内。通过在各个反应阶段之间以相应的温度和数量来提供气体和液体，可以将离开反应阶段进入空间的反应混合物的进入温度在进入下一个反应阶段之前调节至期望的温度。
如上所述，蒸汽作为稀释介质，在通过在形态选择性沸石催化剂上转化含氧化合物来生产烯烃期间，被添加到进料混合物。另一方面，在用于含氧化合物至烯烃(OTO)反应之前，新制备的沸石催化剂经受作为调理步骤的蒸汽预处理，即所谓的汽蒸加工。在该蒸汽预处理步骤中，在规定的温度和规定的水蒸汽分压下向催化剂装载蒸汽，持续精确确定的时间，该蒸汽预处理步骤例如在欧洲专利申请EP0671212A1或美国专利说明书US4480145A中已知，其在烯烃合成反应器中安装催化器之后并且在开始OTO反应开始之前实施。蒸汽预处理的目的是选择性地使催化剂活性表面上特别有活性但非选择性的催化中心失活，由此在相同的时间内可以确保对目标产品如乙烯和丙烯具有良好选择性的催化剂长期稳定的运行。当在温度、水蒸气分压和处理时间方面，向顶部超出蒸汽预处理的最佳条件时，可能发生催化剂的不可逆损坏，其在随后的反应运行期间显示出它们在活性和选择性方面的损失。该蒸汽预处理的参数的不足导致在OTO反应中对催化剂运行的不充分调理，从而观察到暂时的较不稳定性和选择性较小的反应运行。
特别地，在用于实施OTO反应的多阶段反应器中，实施该蒸汽预处理结果上是困难的，该反应器具有作为反应阶段的串联布置的几个催化剂床，其被进料混合物一个接一个地穿过。对此可能的原因是温度曲线和供于蒸汽预处理的蒸汽的分布沿OTO反应器长度不均匀，因为这种反应器经常是绝热型的，并且蒸汽只可能在反应器入口处供应。因此，蒸汽预处理的最佳条件实际上只能在第一个穿过的催化剂床处进行调节，而在接下来穿过的催化剂床中，处理温度由于热损失而降低，从而催化剂的调理不能进行至所需的程度。由于增加的热损失，这种影响向着反应器出口方向越来越增加。而在反应器入口处温度的普遍提高是不可行的，因为之后被第一个穿过的催化剂床将经受剧烈的蒸汽预处理条件，这可能导致催化剂的不可逆损坏。
当实施蒸汽预处理时，该OTO反应器不适合进行烯烃合成。此外，由于在蒸汽预处理期间精确规定的处理条件，因此该OTO反应器必须在填充催化剂后被逐步地加热，并且必须慢慢接近最佳条件，以防止太强烈的蒸汽加工。此外，用于合成或生产运行的OTO反应器的可用性由此被降低。
发明内容
本发明的目的在于指明一种在多阶段固定床反应器中，通过转化包含蒸汽和含氧化合物甲醇和/或二甲醚(DME)的离析物混合物，来生产包含短链低分子烯烃特别是乙烯和丙烯的烃产品的方法，其与现有技术中已知的方法相比，特征在于更长的循环时间，和催化剂对目标产品的增加的活性或选择性，和在于OTO反应器对反应和/或合成运行的提高的当时可用性。
利用根据权利要求1的发明，利用如下方法来达成上述目的，所述方法用于在含氧化合物至烯烃的转化条件下，在含氧化合物至烯烃合成反应器(OTO反应器)中，通过转化包含蒸汽和含氧化合物如甲醇和/或二甲醚(DME)的离析物混合物，来生产包含包括乙烯和丙烯的短链低分子烯烃的烃产品，该反应器具有几个串联的相互流体连接的反应区，其各自绝热地运行并且都用固态颗粒状的基于沸石或分子筛材料的形态选择性含氧化合物至烯烃合成催化剂(OTO催化剂)来填充，其中该OTO催化剂在反应区中作为固定床或作为非流化移动床存在，其中该OTO反应器用离析物混合物和任选的再循环料流装载，并且包含烯烃的产品料流从OTO反应器中排出。根据本发明的方法的特征在于，该OTO催化剂在用于该OTO反应器之前经受蒸汽预处理，并且该蒸汽预处理在OTO反应器外面，在空间上与OTO反应器分离的蒸汽预处理反应器中，在蒸汽预处理条件下实施。
在两个反应区之间的流体连接件被理解为能够使流体如离析物混合物从两个区域中的一个流向另一个的任何类型的连接件，而与任何插入的区域或部件无关。
特别地，根据本发明的短链低分子烯烃被理解为在环境条件下以气态形式存在的烯烃，例如乙烯、丙烯以及丁烯同分异构体1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯、异丁烯。含氧化合物被理解为所有含氧有机化合物，其在根据本发明的方法中可以转化为烯烃。
含氧化合物转化至烯烃产品所要求的转化条件，以及合适的蒸汽预处理条件，对本领域技术人员来说是从例如上面所讨论的文献中已知的。这些条件对各个运行要求的必要调节将在常规实验的基础上做出。
根据本发明方法的其它有利方面可以在从属权利要求2-14中看出。
本发明潜在的基本思路是，在OTO反应器本身中安装催化剂之后，但在用催化剂装载OTO反应器之前，在与OTO反应器空间上分离的蒸汽预处理反应器中进行不是现有技术方法中惯例的调理OTO催化剂所必需的蒸汽预处理。在该蒸汽预处理反应器中，OTO催化剂的调理在蒸汽预处理条件下，其中合适的蒸汽预处理条件对本领域技术人员来说是从例如上面所讨论的文献中已知的。这些条件对各个运行要求的必要调节可以在常规实验的基础上做出。具体地，特别合适的蒸汽预处理条件将在下面作为本发明的特别方面提及。
有利的是，通过在OTO反应器外面实施蒸汽预处理，相应地短链烯烃的生产运行的可用性更高。此外，OTO反应器的设计和蒸汽预处理反应器的设计可以各自以最佳方式制作。因此避免了导致次优的反应器设计的妥协。特别地，该蒸汽预处理反应器可以被设计为比OTO反应器小，以避免实施蒸汽预处理的典型加热和冷却运行。如果该蒸汽预处理反应器装配有其自己的加热装置，那么温度曲线可以被赋予填充的用于蒸汽预处理的催化剂，这在OTO反应器中实施蒸汽预处理时将是不可能实现的。因此该蒸汽预处理可以在相当等温的条件下实施。另一方面，温度的暂时性变化，例如斜线形的或周期型的，可以被赋予蒸汽预处理反应器，前体是这被使用的加热装置实现。以此方式，蒸汽预处理的时间可能被缩短，或可以实现催化剂的特殊活性状态，而当在OTO反应器中实施蒸汽预处理时，由于OTO反应器的结构限制而不能进行调节。
在蒸汽预处理结束之后将蒸汽预处理过的催化剂从蒸汽预处理反应器中移除，和在OTO反应器中安装以此方式预处理过的催化剂，通常发现是没有问题的，这是因为典型的OTO催化剂不是自燃的，因此蒸汽预处理过的催化剂在从蒸汽预处理反应器中移除之前通常不需要惰性化。
当在OTO反应器外面实施蒸汽预处理时，发现了其它优点：相对于在OTO反应器中实施的常规蒸汽预处理，避免了催化剂的污染。当在OTO反应器中实施蒸汽预处理时，由于如下事实可能会发生这种污染：来自蒸汽预处理之前的合成运行的活性组分如甲醇或DME的残留物仍然存在于反应器进料管道中。在OTO反应器中的蒸汽预处理期间，所述残留物会附在预处理过的催化剂上，它们在蒸汽预处理期间导致不期望的碳沉积物和放热温度剧增。这对催化剂的活性和寿命有不利影响。
作为根据本发明的在OTO反应器外面的蒸汽预处理的其它有益效果，观察到与使用在OTO反应器内用蒸汽预处理的催化剂的合成运行相比，可以更快地实现目标产品丙烯的更高选择性。这是由于在OTO反应器外面用蒸汽预处理的催化剂的蒸汽预处理更均匀，这导致在OTO反应器中串联布置且填充有蒸汽预处理过的催化剂的各种反应区中催化性能的均匀化。
具体实施方式
优选地，根据本发明的方法被设计为使得OTO催化剂包含由五硅环型、优选ZSM-5结构型铝硅酸盐沸石组成的材料，或磷酸硅铝。所有这些材料都是本身已知的OTO催化剂。通常，它们在进行含氧化合物至烯烃的转化前都经受蒸汽预处理，以确保更长期稳定的催化剂运行。
优选地，催化活性材料包含ZSM-5结构型沸石。优选的催化活性材料也可包含用选自铈、镧、钨、磷、硼的一种或多种元素掺杂的ZSM-5结构型沸石。利用优选的催化剂，对短链烯烃来说可以实现特别高的产率。
当实施根据本发明的方法时，当蒸汽预处理期间的处理温度处于250-520℃之间，优选450-500℃之间时是有利的。在更低的温度下，期望的特别高活性催化中心的失活不能进行到充分的程度。另一方面，在更高的温度下，会产生太强的失活，以使催化剂不可逆地被损坏并且变得无用。
在指出的温度范围内实现了满意的OTO催化剂活性程度，前提是：
-蒸汽预处理期间，蒸汽料流的重量相关空间速度(WHSV)处于0.1-100kg/(kgh)之间，优选在0.2-10kg/(kgh)之间，最优选在0.4-2kg/(kgh)之间，
-蒸汽预处理期间，处理时间处于4-250小时之间，优选在10-50小时之间，
-蒸汽预处理期间，蒸汽分压绝对值处于0.1-10巴之间，优选绝对值在0.5-5巴之间。
对于本领域技术人员来讲，可以通过相应的常规实验，由这些指出的范围确定合适的蒸汽预处理的整套运行参数，该参数特别有用于上述类型的催化剂。
发现特别有利的是，OTO反应器的反应运行所需的整个催化剂量的蒸汽预处理，以几个单独批次在等温或准等温运行的蒸汽预处理反应器中实施。等温或准等温的反应器运行被理解为如下运行模式：沿着蒸汽预处理反应器的纵轴方向发生的温度曲线至少部分地、理想地尽可能完全地通过结构措施进行补偿。作为这种结构措施的实例，可以提到的是相应支撑加热器的安装。以几个部分批次处理OTO反应器的反应运行所需的整个催化剂量和在蒸汽预处理反应器中尽可能等温地调节温度条件，两者都会导致在整个催化剂量上处理效果的特别强的均匀化。在蒸汽预处理完成之后，这些单独的批次被组合和混合，并且这些组合和混合的单独批次的部分量被装载到OTO反应器的单独反应区，从而另外提高了这种均匀化。
根据本发明方法的另一个有利方面提供了，在蒸汽预处理反应器中进行OTO催化剂的蒸汽预处理，在所述蒸汽预处理反应器中OTO催化剂作为非流化移动床存在。例如，在蒸汽预处理反应器水平布置的情况下，要处理的催化剂可以从上面通过合适的装载装置例如星型进料器被装载到所述蒸汽预处理反应器。进入蒸汽预处理反应器的催化剂通过重力驱动从顶部到底部通过该蒸汽预处理反应器，其中回收装置例如第二星型进料器位于该蒸汽预处理反应器的底部。处理蒸汽以横向流被引导到穿过蒸汽预处理反应器的OTO催化剂。以此方式，蒸汽预处理可以被设计为连续过程。除处理温度、蒸汽空间速率和蒸汽分压外，OTO催化剂的处理强度也取决于蒸汽预处理反应器中催化剂的停留时间。
在本发明的有利开发中，装配有催化移动床的蒸汽预处理反应器可以与同样装配有催化移动床的OTO反应器相连接。
根据本发明方法的另一个有利开发提供了，不仅蒸汽预处理，而且催化剂再生也在OTO反应器外面进行。为了此目的，由于碳沉积物而导致失活的催化剂必须从OTO反应器中被移除，并且被转移至蒸汽预处理反应器内。该蒸汽预处理反应器另外必须装配用于再生介质的供应管道。当通过碳沉积物的受控烧尽来进行催化剂的再生时，必须提供用于氧气或空气和用于可能需要的稀释气体例如氮气的供应管道。此外，再生的废气必须通过排放管道供应至废气处理装置。再生之后，在所述催化剂返回到OTO反应器中之前，需要的话可以实施该再生催化剂的蒸汽预处理。因此，“OTO催化剂”被理解为新生产的催化剂和以前在OTO反应器中已经使用的催化剂。在OTO反应器中再次使用之前，以前在OTO反应器中已经使用的催化剂可以经受再生。
当在OTO反应器中和在蒸汽预处理反应器中的两种催化剂都以非流化催化移动床存在，蒸汽预处理反应器还装配有用于再生介质的供应管道，并且催化剂在OTO反应器和蒸汽预处理反应器之间循环时，会取得特别的优势。以此方式，对于在OTO反应器和蒸汽预处理反应器之间循环的催化剂，可以确保工艺的完全连续运行，以使得减少或甚至完全避免例如当在循环结束时进行催化剂再生时合成运行的中断。此外，在循环的情况下，使用的催化剂的一部分可以从工艺中被连续地排出并且被新生产的蒸汽预处理过的催化剂替代。
示例性实施方式和数值例
通过示例性实施方式和数值例的以下说明可还获取本发明的其它开发、优势和可能的应用。描述和/或说明的所有特征本身或以任何组合形成本发明，与它们在权利要求书中的内容或它们的反向参考无关。
下面的测试结果用于说明通过根据本发明方法的蒸汽预处理与根据现有技术在OTO反应器中实施的蒸汽预处理相比较的效果。为了此目的，OTO催化剂的样品在试验设备中用蒸汽预处理，该试验设备具有三个并联运行的相同结构的固定床反应器。为了模拟在OTO反应器中蒸汽预处理期间取决于催化剂床位置的不同程度的蒸汽预处理，三个催化剂样品在其它方面相同的预处理条件下用蒸汽处理不同的时间，即48小时、24小时和6小时。这对应于根据现有技术的OTO反应器中在蒸汽预处理期间流动方向上的第一、中间和最后的催化剂床。当在具有几个串联连接的绝热运行的反应区的专门OTO反应器中开始蒸汽预处理时，通过提供处理蒸汽来进行加热，其对蒸汽预处理温度来说是过热的。由此，流动方向上的第一催化剂床最初到达处理温度，而下游催化剂床的处理温度仅仅延迟达到，催化剂床被布置在越下游延迟越大。因此，下游催化剂床的有效处理时间被缩短。因此布置在反应器出口附近的催化剂床经历最短的有效处理时间。
蒸汽处理48小时(“第一床”)对应于在与OTO反应器空间分离的外部蒸汽预处理反应器中的根据本发明的蒸汽预处理方法。作为OTO催化剂，使用可商购的催化剂Süd-ChemieAG的MTPROP-1，其基于沸石ZSM-5。
蒸汽预处理。该蒸汽预处理在480℃下以1kg蒸汽/(kg催化剂×h)的量进行上面指定的处理时间，其中使用由蒸馏水产生的纯蒸汽并且蒸汽预处理反应器的出口在环境压力下。用作蒸汽预处理反应器的三个并联的固定床反应器被设计为相同结构的管状反应器，并且通过盐浴加热以调节相当等温的温度条件。在完成蒸汽预处理之后，该预处理的OTO催化剂样品被冷却至OTO反应温度。随后，通过供应甲醇来开始烯烃合成。
OTO反应。在标准运行条件下，50g/h的甲醇质量流量各自被供应至并联的固定床反应器，其中以与1.0h-1催化剂质量相关的空间速率(WHSV)负载催化剂。此外，反应器以100g/h的恒定蒸汽质量流量装载。进入固定床反应器的入口温度各自为450℃。准等温地进行测试，其中该反应器出口在环境压力下。
在下表中，列出了甲醇转化率，在甲醇至短链烯烃的转化期间，根据不同条件下用蒸汽预处理的三个OTO催化剂样品的OTO反应(hos)运行时间测定转化率。
参考表格中所列的数据可以看出，通过根据本发明方法(“第一床”)的OTO催化剂的蒸汽预处理，导致在随后实施的OTO反应期间观察到的甲醇转化方面的更好的时间一致性。实际上，这意味着在利用通过根据本发明的方法预处理的OTO催化剂的运行中，与在OTO反应器中原位进行OTO催化剂的蒸汽预处理相比，烯烃合成反应器可以运行更长的时间，直到达不到可接受的最小甲醇转化率并因此必须进行再生。因此可以延长循环。
表：根据OTO反应(hos)运行时间的甲醇至烯烃转化期间的甲醇转化率。
工业实用性
利用本发明，提出了生产短链烯烃的方法，其特征在于观察到的甲醇至短链烯烃特别是丙烯的转化率的高的时间一致性，以及同时循环时间的延长，并因此特征在于减少的每次催化剂装载的再生数目。
Claims (14)
1.一种生产包含短链低分子烯烃的烃产品的方法，所述烯烃包含乙烯和丙烯，所述方法通过如下进行：在含氧化合物至烯烃的转化条件下，在含氧化合物至烯烃合成反应器(OTO反应器)中，转化包含蒸汽和含氧化合物如甲醇和/或二甲醚(DME)的离析物混合物，所述反应器具有几个串联连接的相互流体连接的反应区，所述反应区各自绝热地运行并且所述反应区用固态颗粒状的基于沸石或分子筛材料的形态选择性含氧化合物至烯烃合成催化剂(OTO催化剂)填充，其中所述OTO催化剂在反应区中以固定床或以非流化移动床存在，其中所述OTO反应器用所述离析物混合物和任选的再循环料流装载，并且包含烯烃的产品料流从所述OTO反应器中排出，所述方法的特征在于：所述OTO催化剂在用于所述OTO反应器之前经受蒸汽预处理，并且所述蒸汽预处理在所述OTO反应器外面在蒸汽预处理反应器中在蒸汽预处理条件下实施。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述OTO催化剂包含由五硅环型、优选ZSM-5结构型铝硅酸盐沸石组成的材料，或磷酸硅铝盐。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述材料包含用选自铈、镧、钨、磷、硼的一种或多种元素掺杂的ZSM-5结构型沸石。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在所述蒸汽预处理期间，处理温度在250℃和520℃之间，优选在450℃和500℃之间。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在所述蒸汽预处理期间，蒸汽料流的重量相关空间速度(WHSV)在0.1-100kg/(kgh)之间，优选在0.2-10kg/(kgh)之间，最优选在0.4-2kg/(kgh)之间。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在所述蒸汽预处理期间，处理时间在4-250小时之间，优选在10-50小时之间。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在所述蒸汽预处理期间，蒸汽分压绝对值在0.1-10巴之间，优选绝对值在0.5-5巴之间。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述OTO反应器的反应运行所需的整个催化剂量的蒸汽预处理，以几个单独批次在等温或准等温运行的蒸汽预处理反应器中实施。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：在所述蒸汽预处理完成之后，所述单独批次被组合和混合，并且这些组合和混合的单独批次的部分量被装载到所述OTO反应器的单独反应区。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在蒸汽预处理反应器中进行所述OTO催化剂的蒸汽预处理，在所述蒸汽预处理反应器中所述OTO催化剂以非流化移动床存在。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：使用新生产的催化剂或以前在OTO反应器中已经使用过的催化剂作为OTO催化剂。
12.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于：不仅所述蒸汽预处理，而且所述催化剂的再生都在所述OTO反应器外面进行。
13.根据权利要求10-12所述的方法，其特征在于：在所述OTO反应器和所述蒸汽预处理反应器两者中所述催化剂都以非流化催化移动床存在，所述蒸汽预处理反应器还装配有用于再生介质的供应管道，并且所述催化剂在OTO反应器和蒸汽预处理反应器之间循环。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：在循环的情况下，使用的催化剂的一部分被连续地从所述方法中排出并且被新生产的蒸汽预处理的催化剂替代。
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| PB01 | Publication | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
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