CN105229213B - 非织造布叠层体及卫生材料 - Google Patents
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Abstract
一种非织造布叠层体,其叠层有下述(I)超过60质量%且为98质量%以下、下述(II)和(III)为2质量%以上且小于40质量%的表面层(A1)和(A2)、以及下述(II)和(III)的总含有率的值大于表面层(A1)和(A2)的中间层(B),总目付为45g/m2以下,热压接率为3~30%。(I)熔点140℃以上的丙烯均聚物(II)仅由丙烯与碳原子数2~20(碳原子数3除外)的α‑烯烃构成的无规共聚物(III)满足下述i~vi的熔点小于120℃的丙烯均聚物。(i)[mmmm]=20~60摩尔%;(ii)[rrrr]/(1‑[mmmm])≤0.1;(iii)[rmrm]>2.5摩尔%;(iv)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0;(v)Mw=10,000~200,000;(vi)Mw/Mn<4。
Description
技术领域
本发明涉及适合用于纸尿布等卫生材料的非织造布叠层体以及卫生材料。
背景技术
一般而言,纸尿布等卫生材料具有将吸收体液并保持的吸收材用配置在吸收性物品的内侧的面材和配置在外侧的表面片进行包裹、内包的结构。该吸收性物品的片的原材料要求具有不透水性,以避免吸收到配设在内部的吸收材的液体渗出到外侧。此外,为了防止内部产生的水蒸气等滞留在吸收性物品的内侧而成为闷热的原因,也要求具有用于适度地将水蒸气透过到外部而扩散的透湿性。
作为这些片的原材料而使用的非织造布,通常,通过采用热封进行的热熔合,进行与其它构件的粘接、和成型加工为所需的形状。这样,要求通过热熔合而成型的非织造布的构成纤维具有热封性(热熔合性)。作为该具有热封性的纤维,以往,也提出了各种纤维供于实用。
例如,日本特开平10-96157号公报中公开了一种柔软性非织造布,具有由仅包含以乙烯含量2.0~5.0mol%的丙烯-乙烯无规共聚物作为主成分的树脂的纤维构成的低收缩性非织造布层,干热收缩率为10%以下,并且纵和横的柔软度的和为80mm以下。
此外,日本特许第4352575号公报中公开了一种热塑性复合化非织造布,是在以热塑性树脂(A)作为原料树脂的非织造纤维集合体(I)的两面,叠层了以具有高于上述热塑性树脂(A)的熔点的热塑性树脂(B)作为原料树脂的非织造纤维集合体(II)的热塑性复合化非织造布,该热塑性复合化非织造布通过点热压接被接合,并且点热压接面积率相对于非织造布总面积为4~30%。
此外,日本特开2003-53871号公报中公开了一种透气性叠层体,是通过将聚丙烯系树脂纺丝而获得的聚丙烯系非织造布、与通过将聚乙烯系树脂纺丝而获得的聚乙烯系纺粘非织造布热粘接而得到的叠层体。
发明内容
发明所要解决的课题
然而,上述以往的纤维有时实施了热封时的粘接强度差。此外,有时实施了热封时发生烧伤,或发生收缩(这里,所谓“烧伤”,是指在非织造布叠层体的表面由于热封所产生的热而纤维的一部分熔融,形状变为块状或膜状从而损害非织造布特有的柔软性、触感的现象)。由此而难以获得优异的热封性能。
此外,对于纸尿布等卫生材料所使用的非织造布,也要求与使用时的卫生材料的移动、形状的变化柔软地对应,不带来所谓硬邦邦的硬的触感,具有良好的触感。
本发明的课题是提供热封性能优异且具备高柔软性的非织造布叠层体、以及使用了该非织造布叠层体的卫生材料。
用于解决课题的方法
用于解决上述课题的方法如下所述。
〈1〉.一种非织造布叠层体,其叠层有:
由丙烯系聚合物组合物(a1)构成的纺粘非织造布表面层(A1),所述丙烯系聚合物组合物(a1)中下述(I)的聚合物的含有率超过60质量%且为98质量%以下、下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物的总含有率[Xa1]为2质量%以上且小于40质量%的范围,
由丙烯系聚合物组合物(a2)构成的纺粘非织造布表面层(A2),所述丙烯系聚合物组合物(a2)中下述(I)的聚合物的含有率超过60质量%且为98质量%以下、下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物的总含有率[Xa2]为2质量%以上且小于40质量%的范围,以及
介于所述纺粘非织造布表面层(A1)和纺粘非织造布表面层(A2)之间,并由丙烯系聚合物组合物(b)构成的纺粘非织造布中间层(B),所述丙烯系聚合物组合物(b)包含选自由下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物,并且下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物的总含有率[Xb]的值大于所述丙烯系聚合物组合物(a1)中的所述总含有率[Xa1]的值和丙烯系聚合物组合物(a2)中的所述总含有率[Xa2]的值的任一个,
总目付为45g/m2以下,
热压接率为3%~30%,
(I)熔点140℃以上的丙烯均聚物
(II)仅由丙烯与碳原子数2~20(碳原子数3除外)的α-烯烃构成的无规共聚物
(III)满足下述(i)~(vi)的熔点小于120℃的丙烯均聚物
·(i)全同立构五单元组分率[mmmm]=20~60摩尔%
·(ii)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
·(iii)外消旋内消旋外消旋内消旋分率[rmrm]>2.5摩尔%
·(iv)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
·(v)质均分子量(Mw)=10,000~200,000
·(vi)分子量分布(Mw/Mn)<4。
〈2〉.根据〈1〉所述的非织造布叠层体,构成所述纺粘非织造布表面层(A1)的所述丙烯系聚合物组合物(a1)和构成所述纺粘非织造布表面层(A2)的所述丙烯系聚合物组合物(a2)的至少任一者、以及构成所述纺粘非织造布中间层(B)的所述丙烯系聚合物组合物(b)分别相对于该组合物100质量份包含2质量份以下的碳原子数15~22的脂肪酸酰胺。
〈3〉.根据〈1〉或〈2〉所述的非织造布叠层体,所述纺粘非织造布表面层(A1)的目付为1g/m2~15g/m2,
所述纺粘非织造布表面层(A2)的目付为1g/m2~15g/m2,
所述纺粘非织造布中间层(B)的目付为1g/m2~15g/m2。
〈4〉.根据〈1〉~〈3〉的任一项所述的非织造布叠层体,构成所述纺粘非织造布表面层(A1)的所述丙烯系聚合物组合物(a1)和构成所述纺粘非织造布表面层(A2)的所述丙烯系聚合物组合物(a2)、以及构成所述纺粘非织造布中间层(B)的所述丙烯系聚合物组合物(b)包含所述(II)的聚合物,并且不含所述(III)的聚合物。
〈5〉.根据〈1〉~〈3〉的任一项所述的非织造布叠层体,构成所述纺粘非织造布表面层(A1)的所述丙烯系聚合物组合物(a1)和构成所述纺粘非织造布表面层(A2)的所述丙烯系聚合物组合物(a2)、以及构成所述纺粘非织造布中间层(B)的所述丙烯系聚合物组合物(b)包含所述(III)的聚合物,并且不含所述(II)的聚合物。
〈6〉.一种卫生材料,其包含〈1〉~〈5〉的任一项所述的非织造布叠层体。
发明的效果
根据本发明,可以提供热封性能优异且具备高柔软性的非织造布叠层体,以及使用了该非织造布叠层体的卫生材料。
具体实施方式
在本说明书中使用“~”表示的数值范围,表示包含在“~”的前后所记载的数值分别作为最小值和最大值的范围。
<非织造布叠层体>
本发明涉及的非织造布叠层体至少叠层有纺粘非织造布表面层(A1)、纺粘非织造布表面层(A2)、和介于上述纺粘非织造布表面层(A1)和纺粘非织造布表面层(A2)之间的纺粘非织造布中间层(B)而成。
纺粘非织造布表面层(A1)由丙烯系聚合物组合物(a1)构成,该丙烯系聚合物组合物(a1)中下述(I)的聚合物的含有率超过60质量%且为98质量%以下、下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物的总含有率[Xa1]为2质量%以上且小于40质量%的范围。
纺粘非织造布表面层(A2)由丙烯系聚合物组合物(a2)构成,该丙烯系聚合物组合物(a2)中下述(I)的聚合物的含有率超过60质量%且为98质量%以下、下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物的总含有率[Xa2]为2质量%以上且小于40质量%的范围。
纺粘非织造布中间层(B)由丙烯系聚合物组合物(b)构成,该丙烯系聚合物组合物(b)包含选自由下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物,并且下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物的总含有率[Xb]的值大于上述丙烯系聚合物组合物(a1)中的上述总含有率[Xa1]的值和丙烯系聚合物组合物(a2)中的上述总含有率[Xa2]的值的任一个。
另外,本发明涉及的非织造布叠层体的总目付为45g/m2以下,热压接率为3%~30%。
(I)熔点140℃以上的丙烯均聚物
(II)仅由丙烯与碳原子数2~20(碳原子数3除外)的α-烯烃构成的无规共聚物
(III)满足下述(i)~(vi)的熔点小于120℃的丙烯均聚物
·(i)全同立构五单元组分率[mmmm]=20~60摩尔%
·(ii)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
·(iii)外消旋内消旋外消旋内消旋分率[rmrm]>2.5摩尔%
·(iv)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
·(v)质均分子量(Mw)=10,000~200,000
·(vi)分子量分布(Mw/Mn)<4
一直以来,对于卫生材料等所使用的非织造布,要求在为了非织造布彼此、与其它材料的粘接而实施了热封时的粘接强度。此外,要求抑制实施了热封时发生的烧伤、收缩,即要求优异的热封性能。
此外进一步,对于卫生材料等所使用的非织造布,也要求与使用时的卫生材料等的移动、形状的变化柔软地对应,不带来所谓硬邦邦的硬的触感,具有良好的触感。
然而,获得兼具这样的热封性能和柔软性的非织造布不容易。
与此相对,本发明涉及的非织造布叠层体的热封性能优异且具备高柔软性。这虽然未必明确,但是推测如下。
即可以认为,通过在中间层(B)中更多包含选自由(II)仅由丙烯与碳原子数2~20(碳原子数3除外)的α-烯烃构成的无规共聚物(以下简称为“特定的丙烯系无规共聚物”)和(III)满足上述(i)~(vi)的熔点小于120℃的丙烯均聚物(以下简称为“低结晶性丙烯均聚物”)所组成的组中的至少一种聚合物,从而达成实施了热封时的高粘接强度。
但是可以认为,如果非织造布叠层体的表面的(II)特定的丙烯系无规共聚物和/或(III)低结晶性丙烯均聚物的含有率过高,则由于热封时的热而表面产生烧伤,或发生收缩。与此相对可以认为,本发明中,通过使中间层(B)包含(II)的聚合物和/或(III)的聚合物且将表面层(A1)中的(II)的聚合物和(III)的聚合物的总含有率[Xa1]的值以及表面层(A2)中的(II)的聚合物和(III)的聚合物的总含有率[Xa2]的值控制为低于中间层(B)中的总含有率[Xb]的值,从而抑制了烧伤、收缩的发生。其结果是推测可实现优异的热封性。
此外推测,通过使在非织造布叠层体中包含(II)特定的丙烯系无规共聚物和/或(III)低结晶性丙烯均聚物,并且不使非织造布叠层体的表面存在的(II)的聚合物和(III)的聚合物的总含有率过低而控制在特定的范围,从而也达成了高柔软性。
如果纺粘非织造布表面层(A1)中的(II)的聚合物和(III)的聚合物的总含有率[Xa1]以及纺粘非织造布表面层(A2)中的(II)的聚合物和(III)的聚合物的总含有率[Xa2]小于2质量%,则得不到高柔软性。另一方面如果为40质量%以上,则发生烧伤、收缩。
此外,如果纺粘非织造布中间层(B)中的(II)的聚合物和/或(III)的聚合物的总含有率[Xb]的值小于丙烯系聚合物组合物(a1)和丙烯系聚合物组合物(a2)中的总含有率[Xa1]和[Xa2]的值,则不能达成实施了热封时的高粘接强度、以及烧伤、收缩的发生的抑制,即得不到优异的热封性能。
接着,对构成纺粘非织造布表面层(A1)、纺粘非织造布表面层(A2)和纺粘非织造布中间层(B)的各层的丙烯系聚合物组合物(a1)、(a2)和(b)的详细情况进行说明。
·表面层(A1)和(A2)(丙烯系聚合物组合物(a1)和(a2))
丙烯系聚合物组合物(a1)和(a2)各自独立地以超过60质量%且为98质量%以下的范围包含(I)熔点140℃以上的丙烯均聚物。(I)丙烯均聚物的含有率进一步优选为70质量%以上95质量%以下的范围,更优选为75质量%以上90质量%以下的范围。
如果表面层(A1)和(A2)中的(I)丙烯均聚物的含有率为60质量%以下,则产生热封时的收缩大、易于发生烧伤的缺点。另一方面,如果超过98质量%,则产生实施了热封时的粘接强度差的缺点。
丙烯系聚合物组合物(a1)和(a2)各自独立地以总含有率[Xa1]、[Xa2]计为2质量%以上且小于40质量%的范围包含(II)仅由丙烯与碳原子数2~20(碳原子数3除外)的α-烯烃构成的无规共聚物(特定的丙烯系无规共聚物)和(III)满足上述(i)~(vi)的熔点小于120℃的丙烯均聚物(低结晶性丙烯均聚物)。(II)的聚合物和(III)的聚合物的总含有率[Xa1]、[Xa2]进一步优选为5质量%以上30质量%以下的范围,更优选为8质量%以上25质量%以下的范围。
·中间层(B)(丙烯系聚合物组合物(b))
丙烯系聚合物组合物(b)包含选自由(II)仅由丙烯与碳原子数2~20(碳原子数3除外)的α-烯烃构成的无规共聚物(特定的丙烯系无规共聚物)和(III)满足上述(i)~(vi)的熔点小于120℃的丙烯均聚物(低结晶性丙烯均聚物)所组成的组中的至少一种聚合物。另外,(II)的聚合物和(III)的聚合物的总含有率[Xb]的值大于上述丙烯系聚合物组合物(a1)中的总含有率[Xa1]的值和丙烯系聚合物组合物(a2)中的总含有率[Xa2]的值的任一个。
丙烯系聚合物组合物(b)中的(II)的聚合物和(III)的聚合物的总含有率[Xb],具体而言,优选为60质量%以上100质量%以下的范围,更优选为70质量%以上100质量%以下的范围,进一步优选为80质量%以上99.7质量%以下的范围。
此外,丙烯系聚合物组合物(b)可以含有(I)熔点140℃以上的丙烯均聚物。作为丙烯系聚合物组合物(b)中的(I)丙烯均聚物的含有率,优选为0质量%以上40质量%以下的范围,更优选为0质量%以上20质量%以下的范围。
·(I)熔点140℃以上的丙烯均聚物
本发明中的(I)熔点140℃以上的丙烯均聚物为将丙烯聚合而成的均聚物。
(I)丙烯均聚物的MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)优选为40~80g/10分钟的范围,更优选为50~70g/10分钟。
通过MFR为上述范围内,从而有纺粘非织造布制造时的可纺范围大并且所得的非织造布的柔软性优异的优点。
(I)丙烯均聚物的密度优选为0.1~5.0g/cm3的范围,更优选为0.5~2.0g/cm3。
通过密度为上述范围内,从而有丙烯系聚合物组合物的混合性变好、生产稳定化、非织造布的品质偏差被最小化的优点。
(I)丙烯均聚物的熔点(Tm)为140℃以上,优选为140~180℃的范围,更优选为150~170℃。
通过熔点为上述范围内,从而有纺粘非织造布制造时的可纺范围大并且所得的非织造布的柔软性优异的优点。
·(II)仅由丙烯与碳原子数2~20(碳原子数3除外)的α-烯烃构成的无规共聚物(特定的丙烯系无规共聚物)
本发明中的(II)特定的丙烯系无规共聚物为仅丙烯与碳原子数2~20(碳原子数3除外)的α-烯烃的无规共聚。
作为上述碳原子数2~20(碳原子数3除外)的α-烯烃,可举出例如,乙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯等。
其中,更优选为乙烯、丁烯。
上述α-烯烃可以使用1种,可以并用2种以上。
(II)特定的丙烯系无规共聚物中的、丙烯与其它α-烯烃的比(丙烯:其它α-烯烃(摩尔比))优选为99.5:0.5~90:10的范围,更优选为99:1~92:8的范围,进一步优选为98:2~95:5的范围。
通过其它α-烯烃相对于丙烯的比率为上述下限值以上,从而有实施了热封时的粘接强度优异的优点。另一方面,通过为上述上限值以下,从而有热封时的收缩被抑制到最小限度、不易发生烧伤的优点。
(II)特定的丙烯系无规共聚物的MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)优选为40~80g/10分钟的范围,更优选为50~70g/10分钟。
通过MFR为上述范围内,从而有纺粘非织造布制造时的可纺范围大并且所得的非织造布的柔软性好的优点。
(II)特定的丙烯系无规共聚物的密度优选为0.1~5.0g/cm3的范围,更优选为0.5~2.0g/cm3。
通过密度为上述范围内,从而有丙烯系聚合物组合物的混合性变好、生产稳定化、非织造布的品质偏差被最小化的优点。
(II)特定的丙烯系无规共聚物的熔点(Tm)优选为50~170℃的范围。
此外,关于(II)特定的丙烯系无规共聚物的熔点(Tm),从纺粘非织造布制造时的可纺范围大并且所得的非织造布的柔软性优异的观点考虑,更优选为120~160℃的范围,进一步优选为130~150℃,进一步优选为130~147℃。
·(III)满足(i)~(vi)的熔点小于120℃的丙烯均聚物(低结晶性丙烯均聚物)
本发明中的(III)低结晶性丙烯均聚物是将丙烯聚合而成的均聚物,并且熔点小于120℃,满足以下的(i)~(vi)的要件。
(i)全同立构五单元组分率[mmmm]=20~60摩尔%
如果(III)低结晶性丙烯均聚物的全同立构五单元组分率[mmmm]为20摩尔%以上,则抑制发粘的发生。此外,如果为60摩尔%以下,则结晶度不会变得过高,因此弹性恢复性变得良好。该全同立构五单元组分率[mmmm]优选为30~50摩尔%,更优选为40~50摩尔%。
全同立构五单元组分率[mmmm]、后述的间同立构五单元组分率[rrrr]和外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组分率[rmrm],依照由A.Zambelli等在“Macromolecules,6,925(1973)”中提出的方法,通过13C-NMR光谱的甲基的信号测定的聚丙烯分子链中的五单元组中的内消旋分率、外消旋分率和外消旋内消旋外消旋内消旋分率。如果全同立构五单元组分率[mmmm]变大,则立构规整性变高。此外,后述的三单元组分率[mm]、[rr]和[mr]也通过上述方法来算出。
另外,13C-NMR光谱的测定可以根据由A.Zambelli等在“Macromolecules,8,687(1975)”中提出的峰的归属,在下述的装置和条件下进行。
装置:日本电子(株)制JNM-EX400型13C-NMR装置
方法:质子完全去耦法
浓度:220mg/ml
溶剂:1,2,4-三氯苯与氘代苯的90:10(容量比)混合溶剂
温度:130℃
脉冲宽度:45°
脉冲重复时间:4秒
累计:10000次
<计算式>
M=m/S×100
R=γ/S×100
S=Pββ+Pαβ+Pαγ
S:全部丙烯单元的侧链甲基碳原子的信号强度
Pββ:19.8~22.5ppm
Pαβ:18.0~17.5ppm
Pαγ:17.5~17.1ppm
γ:间同立构五单元组链:20.7~20.3ppm
m:全同立构五单元组链:21.7~22.5ppm
(ii)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
[rrrr]/[1-mmmm]的值由上述的五单元组单元的分率求出,是表示本发明涉及的(III)低结晶性丙烯均聚物的规整性分布的均匀性的指标。如果该值变大,则如使用现有催化剂体系制造的以往的聚丙烯那样成为高规整性聚丙烯和无规立构聚丙烯的混合物,成为发粘的原因。
在(III)低结晶性丙烯均聚物中,如果[rrrr]/(1-[mmmm])为0.1以下,则所得的弹性非织造布的发粘被抑制。从这样的观点考虑,[rrrr]/(1-[mmmm])优选为0.05以下,更优选为0.04以下。
(iii)外消旋内消旋外消旋内消旋分率[rmrm]>2.5摩尔%
如果(III)低结晶性丙烯均聚物的外消旋内消旋外消旋内消旋分率[rmrm]为超过2.5摩尔%的值,则该低结晶性丙烯均聚物的无规性增加,弹性非织造布的弹性恢复性进一步提高。[rmrm]优选为2.6摩尔%以上,更优选为2.7摩尔%以上。其上限通常为10摩尔%左右。
(iv)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
[mm]×[rr]/[mr]2表示(III)低结晶性丙烯均聚物的无规性的指标,如果该值为2.0以下,则弹性非织造布可获得充分的弹性恢复性,并且发粘也被抑制。[mm]×[rr]/[mr]2越接近于0.25则无规性越高。从获得上述充分的弹性恢复性的观点考虑,[mm]×[rr]/[mr]2优选超过0.25且为1.8以下,更优选为0.5~1.5。
(v)质均分子量(Mw)=10,000~200,000
在(III)低结晶性丙烯均聚物中,如果质均分子量为10,000以上,则该低结晶性丙烯均聚物的粘度不会过低而变得适度,因此抑制弹性非织造布的制造时的断线。此外,如果质均分子量为200,000以下,则上述低结晶性丙烯均聚物的粘度不会过高,纺丝性提高。该质均分子量优选为30,000~150,000,更优选为50,000~150,000。
对于该质均分子量的测定法,后面进行说明。
(vi)分子量分布(Mw/Mn)<4
在(III)低结晶性丙烯均聚物中,如果分子量分布(Mw/Mn)小于4,则弹性非织造布的发粘的发生被抑制。该分子量分布优选为3以下。
上述质均分子量(Mw)为通过凝胶渗透色谱(GPC)法,在下述的装置和条件测定得到的聚苯乙烯换算的质均分子量,上述分子量分布(Mw/Mn)为由同样地测定得到的数均分子量(Mn)和上述质均分子量(Mw)算出的值。
<GPC测定装置>
柱:TOSO GMHHR-H(S)HT
检测器:液相色谱用RI检测器WATERS 150C
<测定条件>
溶剂:1,2,4-三氯苯
测定温度:145℃
流速:1.0ml/分钟
试样浓度:2.2mg/ml
进样量:160μl
校准曲线:Universal Calibration
解析程序:HT-GPC(Ver.1.0)
本发明中使用的(III)低结晶性丙烯均聚物优选进一步满足以下的(vii)的要件。
(vii)熔点(Tm-D)=0~120℃
(III)低结晶性丙烯均聚物优选熔点(Tm-D)为0~120℃,该熔点(Tm-D)定义为在通过使用差示扫描型量热计(DSC),在氮气气氛下在-10℃保持5分钟后以10℃/分钟升温而获得的熔化吸热曲线的最高温侧观测到的峰的峰顶。
如果低结晶性丙烯均聚物的熔点(Tm-D)为0℃以上,则弹性非织造布的发粘的发生被抑制,如果为120℃以下,则可获得充分的弹性恢复性。从这样的观点考虑,熔点(Tm-D)更优选为0~100℃。
另外,上述熔点(Tm-D)可以作为在通过使用差示扫描型量热计(perkinelmer公司制,DSC-7),将试样10mg在氮气气氛下在-10℃保持5分钟后以10℃/分钟升温来获得的熔化吸热曲线的最高温侧观测到的峰的峰顶来求出。
这样的(III)低结晶性丙烯均聚物,例如可以使用如WO2003/087172号公报所记载的那样的、被称为所谓金属茂催化剂的均相系的催化剂来合成。
作为上述那样的(III)低结晶性丙烯均聚物,可举出例如,出光兴产株式会社制:商品名L-MODU S901,或出光兴产株式会社制:商品名L-MODUS600等。
·碳原子数15~22的脂肪酸酰胺
构成本发明中的表面层(A1)、(A2)和中间层(B)的丙烯系聚合物组合物(a1)、(a2)和(b)中,可以包含碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺。其量相对于各组合物100质量份优选为2质量份以下的范围。构成表面层(A1)、(A2)的丙烯系聚合物组合物(a1)、(a2)的至少任一者、和构成中间层(B)的丙烯系聚合物组合物(b)分别相对于该组合物100质量份包含2质量份以下的碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺,从兼具柔软性和加工适应性的观点考虑是优选的。在丙烯系聚合物组合物(a1)、(a2)、(b)包含碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺的情况下,更优选分别相对于该组合物100质量份包含0.6质量份以下。
作为碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺,可举出脂肪酸单酰胺化合物、脂肪酸二酰胺化合物、饱和脂肪酸单酰胺化合物、不饱和脂肪酸二酰胺化合物。另外,本发明中的所谓碳原子数,是指分子中包含的碳原子数,具体而言,可举出棕榈酸酰胺(碳原子数16)、硬脂酸酰胺(碳原子数18)、油酸酰胺(碳原子数18)、芥酸酰胺(碳原子数22)等。它们也可以多种组合使用。另外,构成酰胺的-CONH中的C也包含在碳原子数中。脂肪酸酰胺的碳原子数更优选为18以上22以下。
本发明中,在这些脂肪酸酰胺化合物中,优选为油酸酰胺或芥酸酰胺。通过使用这些化合物,可以获得柔软性、触感、强度优异的非织造布。
·其它添加剂
构成本发明中的表面层(A1)、(A2)和中间层(B)的丙烯系聚合物组合物(a1)、(a2)和(b)中,可以进一步添加其它添加剂。作为该添加剂,可举出例如,润滑剂、着色剂、稳定剂、成核剂、抗氧化剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、抗静电剂、防雾剂、填充剂、滑动剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡、抗粘连剂、增塑剂、盐酸吸收剂、亲水剂等。
作为润滑剂,可举出例如,二甲基硅氧烷等。作为着色剂,可举出例如,TiO2、CaCO3等无机系着色剂、酞菁等有机系着色剂等。
·物性(目付)
本发明中的非织造布叠层体的总目付量为45g/m2以下。如果总目付量超过45g/m2,则产生在尿布等卫生材料用途中柔软性、透气性在使用上变得不充分的缺点。
另外,总目付量进一步优选为5~40g/m2的范围,更优选为10~30g/m2的范围。
此外,表面层(A1)、(A2)和中间层(B)各自的目付量各自独立地优选为1~15g/m2的范围,进一步更优选为3~10g/m2的范围。
通过各目付量为上述范围内,从而有柔软性、触感、身体适应性、追随性、悬垂性优异,并且经济性、透视性也优异的优点。
·非织造布叠层体的制造
本发明中的表面层(A1)、(A2)和中间层(B)的叠层通过按照纺粘法形成各层来进行。即,使用丙烯系聚合物组合物(a1)形成纺粘非织造布表面层(A1),接着在该表面层(A1)上使用丙烯系聚合物组合物(b)形成纺粘非织造布中间层(B)。进一步在该中间层(B)上使用丙烯系聚合物组合物(a2)形成纺粘非织造布中间层(A2),从而制造。
这里,纺粘法例如通过将上述丙烯系聚合物组合物从纺丝喷嘴纺丝,将纺出的长丝通过冷却流体等来冷却,通过冷却空气对长丝施加张力来形成规定的纤度,在移动的捕集带上收集所得的长丝,从而进行。
这样,通过将叠层了表面层(A1)、中间层(B)和表面层(A2)的叠层物以3%~30%的热压接率进行热压接,从而获得非织造布叠层体。
另外,作为热压接的方法,可举出例如用压纹辊进行加热加压处理的方法、热压纹接合、超声波压纹接合、热风接合、水喷射、针刺、采用粘接剂的接合等。
热压接率如上所述控制在3%~30%的范围,优选为3~25%的范围,更优选为5~22%的范围。
如果热压接率小于上述下限值,则产生所得的非织造布叠层体的强度变低、使用上变得不充分的缺点。另一方面,如果超过上述上限值,则产生所得的非织造布叠层体的柔软性、触感、追随性、悬垂性降低的缺点。
这样获得的本发明涉及的非织造布叠层体中的、特定的丙烯系无规共聚物相对于整体所占的质量分率优选为30~60%的范围,更优选为35~50%的范围,进一步优选为38~45%的范围。
<卫生材料>
本发明涉及的非织造布叠层体的热封性优异且具有高柔软性。因此,本发明的非织造布叠层体适合用于纸尿布、卫生巾等卫生材料。
此外,还适合于以毛巾、绷带为代表的医疗用、卫生材用、包装材用等各种产业用途等用途。
实施例
以下,基于实施例进一步具体地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。
实施例和比较例中的物性值等通过以下的方法来测定。
(1)目付〔g/m2〕
从纺粘非织造布或叠层体采取200mm(MD)×50mm(CD)的试验片6片。另外,采取位置为任意的6处。接着,将采取的各试验片使用上皿电子天平(研精工业公司制),分别测定质量(g),求出各试验片的质量的平均值。由求出的平均值换算成每1m2的质量(g),将小数点第2位四舍五入,设为非织造布或叠层体的目付〔g/m2〕。
(2)热封性评价
[热封方法]
从纺粘非织造布叠层体采取100mm(MD)×100mm(CD)的试验片10片。接着将该试验片以MD方向为相同方向的方式重叠2片,使用tester产业(株)制的热封试验机(制品名:热封试验机),在下述的条件下进行热封。
密封棒宽度:10.0mm
密封压力:2.0kg/cm2
密封时间:1.0秒
密封温度:使上部棒和下部棒为同一温度,168℃,172℃
密封方向:与MD垂直
[热封强度〔N/40mm〕]
使用定速拉伸试验机((株)东洋精机公司制,制品名:STROGRAPH),将在上述条件下进行了热封的试验片的拉伸剥离试验在下述的条件下各5片分别实施来测定剥离强度,将其平均值设为热封强度。
试验片形状:宽度40mm,长度70mm
拉伸速度:300mm/分钟
测定时气氛温度:23℃
[热封时耐热性(烧伤)]
对于在上述条件下进行了热封的试验片,对烧伤的发生进行观察,基于以下的基准进行了评价。
-评价基准-
A:没有发生热封部的烧伤
B:热封部发生了轻微的烧伤
C:热封部的烧伤显著
[热封时形状稳定性(收缩)]
对于在上述条件下进行了热封的试验片,对收缩的发生进行观察,基于以下的基准进行了评价。
-评价基准-
A:未观察到伴随着热封的试验片的收缩
B:观察到伴随着热封的试验片的收缩
C:伴随着热封观察到试验片显著的收缩
(3)柔软性评价
[柔软性(手感)]
对于纺粘非织造布叠层体,对直接用手接触时的触感进行感官评价,基于以下的基准进行了评价。
-评价基准-
A:手感非常良好,柔软性优异
B:手感良好,如果与下述C评价相比则柔软性优异。
C:手感有硬度,柔软性差。
[硬挺性(悬臂)]
通过以下的方法来实施悬臂试验,测定纺粘非织造布叠层体的硬挺性〔mm〕。
具体而言,依照JIS-L1096(2010年)的8.21.1[A法(45°悬臂法)]。
沿纵向和横向从试样分别采取5片2cm×15cm的试验片。在一端具有45度斜面的表面光滑的水平台上使试验片的短边与刻度基线一致地放置。接下来,通过适当的方法使试验片沿斜面的方向缓慢滑动,在试验片的一端的中央点与斜面接触时通过刻度读出另一端的位置。硬挺度由试验片移动了的长度(mm)表示,分别测量5片,求出纵向(MD)和横向(CD)各自的平均值,对于使用下式而获得的数值,将小数点第二位四舍五入而算出。
硬挺度={(MD的平均值2+CD的平均值2)/2}(1/2)
[实施例1]
<纺粘非织造布叠层体的制造>
将MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(1)89.7质量%与MFR(依照ASTMD1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点142℃的丙烯无规共聚物(2)(丙烯与乙烯的共聚物,聚合摩尔比97:3)10质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物,使用75mmφ的挤出机进行熔融,使用具有孔数537孔的喷丝头的纺粘非织造布成型机(与捕集面上的机械的流向垂直的方向的长度:800mm),在树脂温度和模头温度都为240℃、冷却风温度20℃、冷却空气风速5233m/分钟的条件下通过纺粘法进行熔融纺丝,在捕集面上作为第1层进行堆积。
接着,在上述第1层的堆积面上,将MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点142℃的丙烯无规共聚物(2)99.7质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物,使用75mmφ的挤出机进行熔融,使用具有孔数537孔的喷丝头的纺粘非织造布成型机(与捕集面上的机械的流向垂直的方向的长度:800mm),在树脂温度和模头温度都为240℃、冷却风温度20℃、冷却空气风速5233m/分钟的条件下通过纺粘法进行熔融纺丝,作为第2层进行堆积。
接着,作为第3层,通过与第1层同样的方法进行堆积,制成3层堆积物。将该堆积物用压纹辊进行加热加压处理(压纹面积率(热压接率)18%,压纹温度135℃)而制作总目付量为17.0g/m2、第1层至第3层的各层的目付量为5.67g/m2的纺粘非织造布叠层体(丙烯无规共聚物相对于整体所占的质量分率为40.0%)。
如上述那样而获得的纺粘非织造布叠层体的手感非常良好,柔软性优异。
<热封强度的测定>
将测定了热封强度的结果示于表1中。上述纺粘非织造布叠层体热封时的耐热性良好,没有发生热封部的烧伤。此外伴随着热封的试验片的收缩少,形态稳定性优异。
[实施例2]
<纺粘非织造布叠层体的制造>
将MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(1)79.7质量%和MFR(依照ASTMD1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点142℃的丙烯无规共聚物(2)20质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物使用于第1层和第3层,将MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(1)10质量%和MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点142℃的丙烯无规共聚物(2)89.7质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物使用于第2层,除此以外,与实施例1同样地操作而制作纺粘非织造布叠层体(丙烯无规共聚物相对于整体所占的质量分率为43.3%)。
如上述那样而获得的纺粘非织造布叠层体的手感非常良好,柔软性优异。
<热封强度的测定>
将测定了热封强度的结果示于表1中。上述纺粘非织造布叠层体热封时的耐热性良好,没有发生热封部的烧伤。此外伴随着热封的试验片的收缩少,形态稳定性优异。
[比较例1]
<纺粘非织造布的制造>
将MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(1)99.7质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物,使用75mmφ的挤出机进行熔融,使用具有孔数537孔的喷丝头的纺粘非织造布成型机(与捕集面上的机械的流向垂直的方向的长度:800mm),在树脂温度和模头温度都为240℃、冷却风温度20℃、冷却空气风速5233m/分钟的条件下通过纺粘法进行熔融纺丝,在捕集面上作为第1层进行堆积。
将该堆积物用压纹辊进行加热加压处理(压纹面积率(热压接率)18%,压纹温度135℃)而制作总目付量为17.0g/m2的纺粘非织造布。
如上述那样而获得的纺粘非织造布的手感有硬度,柔软性差。
<热封强度的测定>
将测定了热封强度的结果示于表1中。上述纺粘非织造布热封时的耐热性良好,没有发生热封部的烧伤。此外伴随着热封的试验片的收缩少,形态稳定性优异。
[比较例2]
<纺粘非织造布的制造>
使用MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(1)89.7质量%和MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点142℃的丙烯无规共聚物(2)10质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物,除此以外,与比较例1同样地操作而制作纺粘非织造布。
如上述那样而获得的纺粘非织造布的手感有硬度,柔软性差。
<热封强度的测定>
将测定了热封强度的结果示于表1中。上述纺粘非织造布热封时的耐热性良好,没有发生热封部的烧伤。此外伴随着热封的试验片的收缩少,形态稳定性优异。
[比较例3]
<纺粘非织造布的制造>
使用MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(1)79.7质量%和MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点142℃的丙烯无规共聚物(2)20质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物,除此以外,与比较例1同样地操作而制作纺粘非织造布。
如上述那样而获得的纺粘非织造布的手感有硬度,柔软性差。
<热封强度的测定>
将测定了热封强度的结果示于表1中。上述纺粘非织造布在热封时热封部发生了轻微的烧伤。此外伴随着热封观察到试验片的收缩。
[比较例4]
<纺粘非织造布的制造>
使用MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(1)69.7质量%和MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点142℃的丙烯无规共聚物(2)30质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物,除此以外,与比较例1同样地操作而制作纺粘非织造布。
如上述那样而获得的纺粘非织造布叠层体的手感良好,柔软性优异。
<热封强度的测定>
将测定了热封强度的结果示于表1中。上述纺粘非织造布在热封时热封部的烧伤显著。此外伴随着热封观察到试验片显著的收缩。
[比较例5]
<纺粘非织造布的制造>
使用MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(1)59.7质量%和MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点142℃的丙烯无规共聚物(2)40质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物,除此以外,与比较例1同样地操作而制作纺粘非织造布。
如上述那样而获得的纺粘非织造布叠层体的手感非常良好,柔软性优异。
<热封强度的测定>
将测定了热封强度的结果示于表1中。上述纺粘非织造布热封时热封部的烧伤显著。此外伴随着热封观察到试验片显著的收缩。
[比较例6]
<纺粘非织造布叠层体的制造>
将MFR(依照ASTM D1238,在温度230℃、负荷2.16kg测定)60g/10分钟、密度0.91g/cm3、熔点160℃的丙烯均聚物(1)99.7质量%、芥酸酰胺0.3质量%的混合物使用于第1层和第3层,除此以外,与实施例1同样地操作而制作纺粘非织造布叠层体(丙烯无规共聚物相对于整体所占的质量分率为33.3%)。
如上述那样而获得的纺粘非织造布叠层体的手感有轻微硬度,柔软性不充分。
<热封强度的测定>
将测定了热封强度的结果示于表1中。上述纺粘非织造布叠层体热封时的耐热性良好,没有发生热封部的烧伤。此外伴随着热封的试验片的收缩少,形态稳定性优异。
<起毛>
从非织造布采取150mm(MD)×150mm(CD)的CD试验片各2片。另外,采取位置为任意的2处。接着,将采取的各试验片使用学振型摩擦坚牢度试验机(大荣科学精器制作所公司制,新型NR-100),依照JIS-L0849(2013年)的摩擦坚牢度试验法进行摩擦试验。另外,在摩擦子侧粘贴布带(寺冈制作所公司制,No.1532),在施加了负荷300g的状态下,使非压纹面沿MD方向往复摩擦50次,采用以下的基准将各试验片的被摩擦面的起毛状态分等级,将等级差(低)的一方设为各非织造布样品的起毛〔分〕。
1级:纤维被剥掉直至试验片破损的程度。
2级:纤维被明显地剥掉直至试验片变薄的程度。
2.5级:毛球大,清晰可见,在多处纤维开始浮起。
3级:开始形成清晰的毛球,或可见多个小毛球。
3.5级:以在一处开始形成小毛球的程度起毛。
4级:无起毛。
将以上的实施例和比较例中获得的非织造布叠层体的评价结果示于下述表1中。
[表1]
另外,日本申请2014-104617的整个公开内容通过参照而并入到本说明书中。
关于本说明书所记载的全部文献、专利申请和技术标准,各个文献、专利申请和技术标准通过参照被并入与具体并且单独记载的情况同等程度地通过参照并入到本说明书中。
Claims (8)
1.一种非织造布叠层体,其叠层有:
由丙烯系聚合物组合物a1构成的纺粘非织造布表面层A1,所述丙烯系聚合物组合物a1中下述(I)的聚合物的含有率超过60质量%且为98质量%以下、下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物的总含有率Xa1为2质量%以上且小于40质量%的范围,
由丙烯系聚合物组合物a2构成的纺粘非织造布表面层A2,所述丙烯系聚合物组合物a2中下述(I)的聚合物的含有率超过60质量%且为98质量%以下、下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物的总含有率Xa2为2质量%以上且小于40质量%的范围,以及
介于所述纺粘非织造布表面层A1和纺粘非织造布表面层A2之间,并由丙烯系聚合物组合物b构成的纺粘非织造布中间层B,所述丙烯系聚合物组合物b包含选自由下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物,并且下述(II)的聚合物和下述(III)的聚合物的总含有率Xb的值大于所述丙烯系聚合物组合物a1中的所述总含有率Xa1的值和丙烯系聚合物组合物a2中的所述总含有率Xa2的值的任一个,
总目付为45g/m2以下,
热压接率为3%~30%,所述热压接率为压纹辊进行加热加压处理的压纹面积率,
(I)熔点140℃以上的丙烯均聚物
(II)仅由丙烯与碳原子数2~20的α-烯烃构成的无规共聚物,所述α-烯烃中碳原子数3的α-烯烃除外
(III)满足下述(i)~(vi)的熔点小于120℃的丙烯均聚物
·(i)全同立构五单元组分率[mmmm]=20~60摩尔%
·(ii)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
·(iii)外消旋内消旋外消旋内消旋分率[rmrm]>2.5摩尔%
·(iv)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
·(v)质均分子量Mw=10,000~200,000
·(vi)分子量分布Mw/Mn<4。
2.根据权利要求1所述的非织造布叠层体,构成所述纺粘非织造布表面层A1的所述丙烯系聚合物组合物a1和构成所述纺粘非织造布表面层A2的所述丙烯系聚合物组合物a2的至少任一者、以及构成所述纺粘非织造布中间层B的所述丙烯系聚合物组合物b分别相对于该组合物100质量份包含2质量份以下的碳原子数15~22的脂肪酸酰胺。
3.根据权利要求1或2所述的非织造布叠层体,所述纺粘非织造布表面层A1的目付为1g/m2~15g/m2,
所述纺粘非织造布表面层A2的目付为1g/m2~15g/m2,
所述纺粘非织造布中间层B的目付为1g/m2~15g/m2。
4.根据权利要求1或2所述的非织造布叠层体,构成所述纺粘非织造布表面层A1的所述丙烯系聚合物组合物a1和构成所述纺粘非织造布表面层A2的所述丙烯系聚合物组合物a2、以及构成所述纺粘非织造布中间层B的所述丙烯系聚合物组合物b包含所述(II)的聚合物,并且不含所述(III)的聚合物。
5.根据权利要求3所述的非织造布叠层体,构成所述纺粘非织造布表面层A1的所述丙烯系聚合物组合物a1和构成所述纺粘非织造布表面层A2的所述丙烯系聚合物组合物a2、以及构成所述纺粘非织造布中间层B的所述丙烯系聚合物组合物b包含所述(II)的聚合物,并且不含所述(III)的聚合物。
6.根据权利要求1或2所述的非织造布叠层体,构成所述纺粘非织造布表面层A1的所述丙烯系聚合物组合物a1和构成所述纺粘非织造布表面层A2的所述丙烯系聚合物组合物a2、以及构成所述纺粘非织造布中间层B的所述丙烯系聚合物组合物b包含所述(III)的聚合物,并且不含所述(II)的聚合物。
7.根据权利要求3所述的非织造布叠层体,构成所述纺粘非织造布表面层A1的所述丙烯系聚合物组合物a1和构成所述纺粘非织造布表面层A2的所述丙烯系聚合物组合物a2、以及构成所述纺粘非织造布中间层B的所述丙烯系聚合物组合物b包含所述(III)的聚合物,并且不含所述(II)的聚合物。
8.一种卫生材料,其包含权利要求1~7的任一项所述的非织造布叠层体。
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