CN105199024B - 一种用于乙烯聚合的催化剂组分、催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种用于乙烯聚合的催化剂组分，包括以下组分的反应物：(1)镁复合物；(2)有机醇化合物；(3)给电子体化合物A；(4)给电子体化合物B；(5)给电子体化合物C；(6)含钛化合物；(7)有机铝化合物；给电子体化合物A为芳香酯类化合物；给电子体化合物B为丙二酸酯类化合物；给电子体化合物C为无活泼氢有机硅化合物。该催化剂组分具有颗粒可控、粒径分布窄，催化活性较高、较好的氢调敏感性等优点，适用于乙烯的淤浆聚合工艺和需要高氢调敏感性催化剂的组合聚合工艺中。

Description

一种用于乙烯聚合的催化剂组分、催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂，具体地说是用于乙烯聚合的催化剂组分、催化剂以及该催化剂的制备方法。

背景技术

众所周知，含Ti/Mg复合物的催化剂体系在聚烯烃的工业化生产中占主导地位，其研究核心集中在催化剂的聚合活性、催化剂的颗粒形态和粒径分布，以及催化剂的氢调敏感性和共聚性能等相关领域。在现有技术中，为了得到具有均匀颗粒直径和较好颗粒形态的催化剂，人们通常采用以下的两类方法来制备催化剂。第一种是将氯化镁等镁化合物溶解在某些溶剂中得到均匀溶液，然后再将该溶液与钛化合物和任选地给电子体混合，通过沉淀的方法得到含镁、钛和任选的给电子体的固体物，并将该固体物用过量的液态钛化合物进行处理后得到催化剂颗粒。例如中国专利CN1099041A、CN1229092等中所公开的。这种传统方法的缺点是催化剂颗粒的粒径和粒径分布完全是通过沉淀过程即镁载体成分的重结晶过程来控制的，其稳定性比较难控制。第二种是先制备具有良好颗粒形态的载体，然后进行载钛，反应制备得到高活性的聚烯烃催化剂。例如中国专利CN85105150，CN101300278等专利。中国专利CN85105150首先采用卤化镁与烷氧基钛反应，然后与烷基铝反应生成具有较好颗粒形态的固体含镁载体，最后该载体与四氯化钛反应得到固体催化剂，该催化剂制备的聚乙烯聚合物具有堆积密度高、活性高等特点。但该催化剂的制备过程中卤化镁与烷氧基钛反应产物在与烷基铝反应时未能形成溶液，得到的含镁载体颗粒形态不够理想，制备的聚合物细分含量仍然较多，同时该催化剂氢调性能略差。

此外，大量的研究表明在聚丙烯催化剂合成过程中加入给电子对聚丙烯催化剂的性能有非常重要的调节作用。聚丙烯催化剂不断更新换代主要依赖于新型给电子体的使用。给电子体的作用随催化剂的化学组分和结构的不同而有很大的差异，而且，由于加入方式的不同，即使同一给电子体对不同催化剂体系的影响也有很大差别，是催化剂制备工艺研究的重点。相对于聚丙烯催化剂，给电子体在聚乙烯催化剂中的应用及研究的工作开展较晚，但给电子体对聚乙烯催化剂的活性、氢调敏感性以及聚合物相对分子量分布及聚合物的一些其他性能也起着非常重要的作用。比如，中国专利CN1958620A对上述提到的两种方法制备的催化剂进行了改进，加入了一种硅化合物，该催化剂其具有高活性、粒径均匀、粒径分布窄、较好氢调敏感性等特点的适用于乙烯淤浆聚合的催化剂。专利CN102295717A在此基础上加入芳香酯类化合物后催化剂容易沉降析出，提高了该催化剂的氢调敏感性，但其粒子不易长大，不利于该催化剂在不同装置上的推广使用。专利US20120157296提到了一种催化剂组分，加入带有取代基团的丙二酸二乙酯给电子体，可以提高催化剂的选择性和聚合过程的氢调敏感性，但是该催化剂仅适用于丙烯聚合。

因此，在催化剂组分制备过程中通过加入一种或几种给电子体，能够制备一种催化剂活性高、氢调敏感性好，粒径可控，粒径分布较为集中的乙烯聚合催化剂具有重要的市场价值。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法及其催化剂，通过控制和调节催化剂组分的种类和比例，达到催化剂粒径可控，粒度分布窄，并且该催化剂具有较高的催化活性和较高的氢调敏感性。

本发明所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分，包括以下组分的反应产物：(1)镁复合物；(2)有机醇化合物；(3)给电子体化合物A；(4)给电子体化合物B；(5)给电子体化合物C；(6)含钛化合物；(7)有机铝化合物。

所述的给电子体化合物A为通式为R¹ _mC₆H_5-n-m(COOR)_n的芳香酯类化合物，R、R¹为碳原子数为1～20的烃基、芳基、酯环基或烷氧基，其中0≤m＜5，0＜n≤3，m，n均为整数；优选苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸己酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸丙酯、苯乙酸丁酯、苯乙酸己酯、2-甲氧基苯甲酸乙酯、4-甲氧基苯甲酸乙酯、2-乙氧基苯甲酸乙酯、4-乙氧基苯甲酸乙酯中一种或两种以上；优选苯甲酸乙酯，苯甲酸己酯，苯乙酸乙酯。

所述的给电子体化合物B为丙二酸酯类化合物，其通式为R⁴ _mCH_2-m(COOR²)(COOR³)，其中R²、R³、R⁴相同或者不同，R²和R³为碳原子数为1～20的烷基、芳基、酯环基，R⁴为卤素或碳原子数为1～20的烷基、芳基、酯环基或烷氧基；具体化合物选自丙二酸二甲酯，氟代丙二酸二甲酯，氯代丙二酸二甲酯、溴代丙二酸二甲酯，丙烯基丙二酸二甲酯，丙二酸二乙酯，氟代丙二酸二乙酯，氯代丙二酸二乙酯、溴代丙二酸二乙酯，苯代丙二酸二乙酯，甲基丙二酸二乙酯，乙基丙二酸二乙酯，丙基丙二酸二乙酯，正丁基丙二酸二乙酯，异丁基丙二酸二乙酯，叔丁基丙二酸二乙酯，环戊基丙二酸二乙酯，2－溴－2－甲基丙二酸二乙酯，戊基丙二酸二乙酯，异戊基丙二酸二乙酯，二乙基丙二酸二乙酯，二正丙基丙二酸乙酯，苯基乙基丙二酸二乙酯，苄基丙二酸二乙酯，乙酰基丙二酸二乙酯，2-(2-氰乙基)丙二酸二乙酯，丙二酸二异丙酯，丙二酸单叔丁酯，丙二酸二叔丁酯，丙二酸单乙酯酰氯等中的一种或两种以上；优选丙二酸二乙酯，丙二酸二甲酯，甲基丙二酸二乙酯，乙基丙二酸二乙酯。

所述的给电子体化合物C为无活泼氢有机硅化合物，其通式为R⁵ _xR⁶ _ySi(OR⁷)_Z，其中R⁵、R⁶、R⁷相同或者不同，R⁵和R⁶分别为碳原子数为1～10的烃基或卤素，R⁷为碳原子数为1～10烃基，其中x，y，z为正整数，0≤x≤2，0≤y≤2，0≤z≤4，且x+y+z＝4；具体化合物选自四氯化硅、四溴化硅、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四(2-乙基己氧基)硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、环戊基三乙氧基硅烷、2-甲基环戊基三甲氧基硅烷、2，3-二甲基环戊基三甲氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、一氯三甲氧基硅烷、一氯三乙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、甲基三烯丙氧基硅烷、乙烯基三乙酸基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丙基二乙氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二乙氧基硅烷、叔戊基甲基二乙氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二环戊基二乙氧基硅烷、甲基环戊基二乙氧基硅烷、甲基环戊基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三环戊基甲氧基硅烷、三环戊基乙氧基硅烷、二环戊基甲基甲氧基硅烷和环戊基二甲基甲氧基硅烷等其中的一种或几种混合使用；优选四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四丁氧基硅烷。

本发明所述的镁复合物是将卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物的溶剂体系中所形成的复合物，该复合物是一均匀透明的溶液。其中所述的卤化镁选自二卤化镁或二卤化镁的水、醇或给电子体的络合物。具体的化合物如：二氯化镁、二溴化镁、二氟化镁、二碘化镁等，其中优选二氯化镁；所述的二卤化镁的水、醇或给电子体的络合物包括二卤化镁与水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、异辛醇、氨、羟基氨、醚、酯等化合物的络合物；所述的卤化镁可以单独或混合使用。

所述的有机环氧化合物包括碳原子数在2～8的脂肪族烯烃、二烯烃卤代脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚、内醚等化合物。具体化合物如：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚等。其中，较好的是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃，以四氢呋喃、环氧氯丙烷为最好。

所述的有机磷化合物包括正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤化烃基酯。具体如：正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯甲酯等。其中，较好的是正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯和正磷酸三丁酯，正磷酸三丁酯为最好。其中以每摩尔卤化镁计，有机环氧化合物：0.2～10.0mol，优选0.3～4.0mol；有机磷化合物:0.1～10.0mol，优选0.2～4.0mol。

为了使溶解更加充分，在该溶剂体系中可任选地加入惰性稀释剂，通常这种惰性稀释剂包括芳烃类化合物或烷烃类化合物，芳烃类化合物包括苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、一氯甲苯及其衍生物；烷烃类化合物包括3～20个碳的直链烷烃、支链烷烃或环烷烃中的一种或它们的混合物，如丁烷，戊烷，己烷，环己烷，庚烷等，只要有助于卤化镁溶解的都可以使用。上述的惰性稀释剂可单独使用，也可组合使用。

所述的有机醇化合物包括碳原子数为1～10的直链、支链或环烷基的醇或碳原子数为6～20含有芳基的醇。醇的例子包括脂肪醇：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、丙三醇、己醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、正庚醇、正辛醇、癸醇等；环烷醇，如环己醇、甲基环己醇等；芳香醇，如苯甲醇、甲基苯甲醇、ɑ-甲基苯甲醇、ɑ，ɑ-二甲基苯甲醇等。其中优选乙醇、丁醇、2-乙基己醇、丙三醇。对醇组合物中各醇的比例没有特别的限制。

所述的钛化合物通式为Ti(OR’)_aX_b,式中R’为C₁～C₁₄的脂族烃基或芳族烃基，X为卤素，a是0、1或2，b是0至4的整数，a+b＝3或4。优选四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、三氯化钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或其混合物。

所述的有机铝化合物的通式为AlR⁸ _nX_3-n，式中R⁸为氢或碳原子数为1～20的烃基，这些基团可以相同也可以不同，X为卤素，可以是相同卤素原子也可以是不同的卤素原子，n为0＜n≤3的整数。具体化合物包括：三乙基铝，一氯二乙基铝，二氯一乙基铝，倍半乙基铝，二氯异丁基铝，三异丁基铝，一氯二异丙基铝，一氯甲基正丙基铝，一氯二苯基铝等。其中优选倍半乙基铝，一氯二乙基铝，二氯一乙基铝。

各反应物之间的比例以镁复合物中的每摩尔卤化镁计，有机醇的用量通常为0～6摩尔，优选0～2摩尔；钛化合物的用量通常为1～20摩尔，优选1～15摩尔；给电子体化合物A的用量通常为0.01～2摩尔，优选0.01～1摩尔；给电子体化合物B的用量通常为0.01～2摩尔，优选0.01～1摩尔；给电子体化合物C的用量通常为0.01～2摩尔，优选0.01～1摩尔；有机铝化合物的用量通常为0～5摩尔。

本发明还提供了一种用于乙烯聚合的催化剂，包括：(1)上述所述的用于乙烯聚合用的催化剂组分；(2)有机铝化合物。

本发明还提供了一种用于乙烯聚合或共聚合用的催化剂组分的制备方法，包括以下步骤：

(1)将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中形成镁复合物的均匀溶液，溶解温度为50～90℃；在形成溶液的过程中或溶液形成后加入有机醇化合物，反应一定的时间，得到反应溶液；

(2)将上述溶液在-30℃～0℃温度下分别加入给电子体化合物A和给电子体化合物B，反应一定的时间。将上述溶液与钛化合物进行接触反应，并将混合物缓慢升温至-20℃～60℃，加入至少一种给电子体化合物C，反应一定的时间，固体物逐渐析出并形成颗粒，将混合物缓慢升温至60～120℃，继续反应一定的时间；

(3)将上述混合物除去未反应物和溶剂，并采用惰性稀释剂洗涤，得到本发明的固体催化剂组分。

所述的钛化合物的通式为Ti(OR’)_aX¹ _b，式中R¹为碳原子数是1～14的脂肪烃基或芳族烃基，X¹为卤素，a是0、1或2，b是0至4的整数，a+b＝3或4；

所述的有机醇化合物为碳原子数为1～10的直链、支链或环烷基的醇或碳原子数为6～20含有芳基的醇，所述有机醇中的氢原子任选地被卤原子取代；

所述的给电子体化合物A是通式为R¹ _mC₆H_5-n-m(COOR)_n的芳香酯类化合物，R、R¹为碳原子数为1～20的烃基、芳基、酯环基或烷氧基，其中0≤m＜5，0＜n≤3，m，n均为整数；

所述的给电子体化合物B为丙二酸酯类化合物，其通式为R⁴ _mCH_2-m(COOR²)(COOR³)，其中R²、R³、R⁴相同或者不同，R²和R³为碳原子数为1～20的烷基、芳基、酯环基，R⁴为卤素或碳原子数为1～20的烷基、芳基、酯环基或烷氧基；

所述的给电子体化合物C为无活泼氢有机硅化合物，其通式为R⁵ _xR⁶ _ySi(OR⁷)_Z，其中R⁵、R⁶、R⁷相同或者不同，R⁵和R⁶分别为碳原子数为1～10的烃基或卤素，R⁷为碳原子数为1～10烃基，其中x，y，z为正整数，0≤x≤2，0≤y≤2，0≤z≤4，且x+y+z＝4；

所述的有机铝化合物的通式为AlR⁸ _nX_3-n，式中R⁸为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为0＜n≤3的整数。

聚合时可采用淤浆聚合，也可以采用气相聚合。

淤浆聚合介质包括：异丁烷、己烷、庚烷、环己烷、石脑油、抽余油、加氢汽油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等饱和脂肪烃或芳香烃等惰性溶剂。

为了调节最终聚合物的分子量，采用氢气作分子量调节剂。

本发明所述的催化剂组分具有颗粒可控、粒径分布窄，催化活性较高、较好的氢调敏感性等优点，适用于乙烯的淤浆聚合工艺和需要高氢调敏感性催化剂的组合聚合工艺中。

具体实施方式

以下实施例是对本发明更为详细的举例描述，但本发明并不局限于这些实施例。实施例1

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入4.0g二氯化镁，甲苯80ml、环氧氯丙烷2.2ml、磷酸三丁酯8.0ml、乙醇3.4ml，搅拌下升温至70℃，当固体完全溶解形成均一的溶液后，于70℃下反应2小时。将该体系冷却至-5℃，缓慢滴加2.8ml苯甲酸乙酯，反应15分钟，接着缓慢滴加1.0ml丙二酸二乙酯，反应15分钟；将该体系冷却至-15℃，缓慢滴加60ml四氯化钛，反应0.5小时。缓慢升温至30℃，加入正硅酸乙酯2.0ml，反应1小时。缓慢升温至85℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清夜，己烷洗涤四遍。高纯氮气吹干，得到流动性好的固体催化剂组分。

(2)乙烯聚合

容积为2L的不锈钢反应釜，经高纯氮气充分置换后，加入己烷1L，浓度1M的三乙基铝1.0ml，加入上述制备的固体催化剂，升温至80℃，通入氢气使釜内压力达到0.60Mpa，再通入乙烯使釜内总压达到1.00Mpa(表压)，在90℃条件下聚合2小时，聚合结果见表1。

实施例2

(1)催化剂的合成同实施例1。苯甲酸乙酯的用量改为2.6ml。

(2)乙烯聚合同实施例1。聚合结果见表1。

实施例3

(1)催化剂的合成同实施例1。苯甲酸乙酯用量改为2.4ml。

(2)乙烯聚合同实施例1。聚合结果见表1。

实施例4

(1)催化剂的合成同实施例1。苯甲酸乙酯用量改为1.8ml。

(2)乙烯聚合同实施例1。聚合结果见表1。

实施例5

(1)催化剂的合成同实施例1。苯甲酸乙酯用量改为2.4ml，丙二酸二乙酯改为氯代丙二酸二乙酯，用量改为1.4ml。

(2)乙烯聚合同实施例1。聚合结果见表1。

实施例6

(1)催化剂的合成同实施例1。苯甲酸乙酯用量改为2.4ml，丙二酸二乙酯改为苯代丙二酸二乙酯，用量改为1.6ml。

(2)乙烯聚合同实施例1。聚合结果见表1。

对比例1

(1)催化剂组分的合成按实施例1所述方法制备，只加入给电子体苯甲酸乙酯2.8ml，不加入给电子体(B)。

(2)乙烯聚合条件同实施例1，聚合结果见表1。

对比例2

(1)催化剂组分的合成按实施例1所述方法制备，只加入给电子体丙二酸二乙酯2.0ml，不加入给电子体(A)。

(2)乙烯聚合条件同实施例1，聚合结果见表1。

实验结果见表1

表1催化剂粒度和粒度分布

从表1数据可以看出，与对比例1和对比例2进行比较，由本发明所得催化剂的粒径可以通过改变给电子体的加入量进行调节，达到粒径可控的目的，同时催化剂的粒径分布明显变窄。

表2聚合物性能

综合表1和表2的数据可以看出，在同样的聚合条件下，本发明的催化剂不但粒径可控、粒度分布窄，催化剂颗粒还具有较高的催化活性、较好的氢调敏感性。

Claims (12)

1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分，包括以下组分的反应产物：（1）镁复合物；（2）有机醇化合物；（3）给电子体化合物A；（4）给电子体化合物B；（5）给电子体化合物C；（6）含钛化合物；（7）有机铝化合物；

所述的给电子体化合物A是通式为R¹ _mC₆H_6-n-m(COOR)_n的芳香酯类化合物，R、R¹为碳原子数为1～20的烃基或烷氧基，其中0≤m＜5，0＜n≤3，m，n均为整数；

所述的给电子体化合物B为丙二酸酯类化合物，其通式为R⁴ _mCH_2-m(COOR²)(COOR³)，其中R²、R³、R⁴相同或者不同，R²和R³为碳原子数为1～20的烷基、芳基，R⁴为卤素或碳原子数为1～20的烷基、芳基或烷氧基；

所述的给电子体化合物C为无活泼氢有机硅化合物，其通式为R⁵ _xR⁶ _ySi(OR⁷)_Z，其中R⁵、R⁶、R⁷相同或者不同，R⁵和R⁶分别为碳原子数为1～10的烃基或卤素，R⁷为碳原子数为1～10烃基，其中x，y，z为整数，0≤x≤2，0≤y≤2，0≤z≤4，且x+y+z＝4；

所述的镁复合物是将卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物的溶剂体系中所形成的复合物；

所述催化剂组分的制备方法，包括以下步骤：

（1）将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中形成镁复合物的均匀溶液，溶解温度为50～90℃；在形成溶液的过程中或溶液形成后加入有机醇化合物，反应一定的时间，得到反应溶液；

（2）将上述溶液在-30℃～0℃温度下分别加入给电子体化合物A和给电子体化合物B，反应一定的时间；将上述溶液与含钛化合物进行接触反应，并将混合物缓慢升温至-20℃～60℃，加入至少一种给电子体化合物C，反应一定的时间，固体物逐渐析出并形成颗粒，将混合物缓慢升温至60～120℃，继续反应一定的时间；

（3）将上述混合物除去未反应物和溶剂，并采用惰性稀释剂洗涤，得到固体催化剂组分；

以镁复合物中的每摩尔卤化镁计，有机醇的用量为2～6摩尔，含钛化合物的用量为1～20摩尔，给电子体化合物A的用量为0.01～2摩尔，给电子体化合物B的用量为0.01～2摩尔，给电子体化合物C的用量为0.01～2摩尔，有机铝化合物的用量为0～5摩尔。

2.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于所述的给电子体化合物A中，所述烃基为芳基。

3.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于所述的给电子体化合物A选自苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸己酯、2-甲氧基苯甲酸乙酯、4-甲氧基苯甲酸乙酯、2-乙氧基苯甲酸乙酯、4-乙氧基苯甲酸乙酯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于所述的给电子体化合物B选自丙二酸二乙酯，丙二酸二甲酯，甲基丙二酸二乙酯，乙基丙二酸二乙酯。

5.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于所述的给电子体化合物C选自四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四丁氧基硅烷。

6.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于以镁复合物中的每摩尔卤化镁计，给电子体化合物A的用量为0.01～1摩尔，给电子体化合物B的用量为0.01～1摩尔，给电子体化合物C的用量为0.01～1摩尔，含钛化合物的用量为1～15摩尔。

7.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于所述的有机醇化合物为碳原子数为1～10的直链、支链或环烷基的醇或碳原子数为6～20含有芳基的醇。

8.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于所述的含钛化合物通式为Ti(OR^，)_aX_b, 式中R^，为C₁～C₁₄的脂族烃基或芳族烃基，X为卤素，a是0、1或2，b是0至4的整数，a+b=3或4。

9.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于所述的有机铝化合物的通式为AlR⁸ _nX_3-n，式中R⁸为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为0＜n≤3的整数。

10.权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分的制备方法，包括以下步骤：

（1）将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中形成镁复合物的均匀溶液，溶解温度为50～90℃；在形成溶液的过程中或溶液形成后加入有机醇化合物，反应一定的时间，得到反应溶液；

（2）将上述溶液在-30℃～0℃温度下分别加入给电子体化合物A和给电子体化合物B，反应一定的时间；将上述溶液与含钛化合物进行接触反应，并将混合物缓慢升温至-20℃～60℃，加入至少一种给电子体化合物C，反应一定的时间，固体物逐渐析出并形成颗粒，将混合物缓慢升温至60～120℃，继续反应一定的时间；

（3）将上述混合物除去未反应物和溶剂，并采用惰性稀释剂洗涤，得到固体催化剂组分；

所述的含钛化合物的通式为Ti(OR^，)_aX¹ _b，式中R^，为碳原子数是1～14的脂肪烃基或芳族烃基，X¹为卤素，a是0、1或2，b是0至4的整数，a+b=3或4；

所述的有机醇化合物为碳原子数为1～10的直链、支链或环烷基的醇或碳原子数为6～20含有芳基的醇，所述有机醇中的氢原子任选地被卤原子取代；

所述的给电子体化合物A是通式为R¹ _mC₆H_6-n-m(COOR)_n的芳香酯类化合物， R、R¹为碳原子数为1～20的烃基或烷氧基，其中0≤m＜5，0＜ n ≤3，m，n均为整数；

所述的给电子体化合物B为丙二酸酯类化合物，其通式为R⁴ _mCH_2-m(COOR²)(COOR³)，其中R²、R³、R⁴相同或者不同，R²和R³为碳原子数为1～20的烷基、芳基，R⁴为卤素或碳原子数为1～20的烷基、芳基或烷氧基；

所述的给电子体化合物C为无活泼氢有机硅化合物，其通式为R⁵ _xR⁶ _ySi(OR⁷)_Z，其中R⁵、R⁶、R⁷相同或者不同，R⁵和R⁶分别为碳原子数为1～10的烃基或卤素，R⁷为碳原子数为1～10烃基，其中x，y，z为整数，0≤x≤2，0≤y≤2，0≤z≤4，且x+y+z＝4；

所述的有机铝化合物的通式为AlR⁸ _nX_3-n，式中R⁸为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为0＜ n ≤3的整数。

11.根据权利要求10所述的一种用于乙烯聚合的催化剂组分的制备方法，其特征在于所述的给电子体化合物A中，所述烃基为芳基。

12.一种用于乙烯聚合的催化剂，包括：

（1）权利要求1-9之一所述的用于乙烯聚合的催化剂组分；

（2）有机铝化合物。