CN105175938B - 高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料及其制备方法,其原料组份为:聚氯乙烯树脂80~100份,增塑剂5~15份,助增塑剂5~10份,三氧化二锑2~5份,聚合物改性剂15~30份,抗氧剂0.2~0.5份、弹性体8~10份、聚烯烃2~4份,无机阻燃剂5~20份和无机填充剂0.01~20份;将上述原料按照各自质量份数称量好,再通过捏合、双螺杆充分熔融混合,挤出造粒,制得所述环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料。所述聚氯乙烯绝缘料具有非常低的介电常数、良好的体积电阻率和更低的冲击脆化温度,且具有高阻燃性能,可广泛用作通讯电缆和电力电缆的绝缘层,可使阻燃聚氯乙烯应用于高频率通讯领域。
Description
技术领域
本申请涉及一种电线电缆料及其制备方法,尤其涉及一种高频通信电缆用环保高阻燃性聚氯乙烯绝缘料及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯由于其优良的适应性、化学和抗油性,广泛的应用于电线电缆;但是相对于高密度聚氯乙烯而言,其弊端是高介电常数致使信号失真。因此,由于聚氯乙烯材料较差的介电性能而不能用于长距离高频通讯电缆。
随着人们对电缆火灾事故认识的逐年加强,电缆的阻燃问题已受到普遍关注。火灾中燃烧的电缆产生大量浓烟,释放出有毒的腐蚀性气体,严重危及人身安全,腐蚀仪器和仪表设施等。因此,一些重要场合纷纷采用环保阻燃电缆,其优越性是显而易见的。
聚氯乙烯树脂是一种高阻燃聚合物材料,氧指数可达到47%;但在加工时需加入一定的增塑剂,复合材料的氧指数迅速下降。加入阻燃剂可使聚氯乙烯的阻燃性提高,目前使用的阻燃剂主要有两类:一类是含有氟、氯、溴等元素的卤素阻燃剂;另一类是无卤阻燃剂,包括氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、磷系阻燃剂、膨胀型阻燃剂。同时,卤素阻燃材料需加入协同阻燃组分如羟胺稳定剂、硝酮稳定剂、氧化胺稳定剂和苯并呋喃酮稳定剂等混合物。卤素阻燃剂和协同组分在燃烧时释放二恶烷和苯呋喃等强致癌物质和氯化氢、溴化氢等腐蚀性气体,严重破坏环境。二烷基四氯邻苯二甲酸和二烷基四溴邻苯二甲酸混合物用于阻燃聚氯乙烯材料时,该种聚氯乙烯用于电线电缆护套料和绝缘料时缺少低温流动性能。
因此,如何提高聚氯乙烯材料的阻燃性能,同时具有良好的低冲击脆化温度、体积电阻率和低的介电常数尤为重要。
发明内容
本申请目的在于提供一种高频通信电缆用环保高阻燃性聚氯乙烯绝缘料及其制备方法,旨在解决现有的聚氯乙烯材料介电常数高,致使信号失真,不能用于长距离高频通讯电缆的问题,同时满足阻燃和环保的要求。
为了实现上述发明目的,本申请所采用的技术方案是:
高频通信电缆用环保高阻燃性聚氯乙烯绝缘料,由下列质量份数的原料制备而成:
聚氯乙烯树脂 80~100份;
增塑剂 5~15份;
助增塑剂 5~10份;
三氧化二锑 2~5份;
聚合物改性剂 15~30份;
抗氧剂 0.2~0.5份;
弹性体 8~10份;
聚烯烃 2~4份;
无机阻燃剂 5~20份;
无机填充剂 0.01~20份。
所述聚氯乙烯树脂为市售产品,聚合度选自1000~2500,具体如中石化的S1000、QS1000F、QS1050P、S1300,新疆天业TY-2500,云南博俊B-85和B-108。
所述增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯中的一种或两种。
所述助增塑剂选自偏苯三酸三辛酯、癸二酸二辛酯中的一种。
所述的聚合物改性剂为乙烯-丙烯酸正丁酯-羰基共聚物,乙烯-醋酸乙烯-羰基共聚物和乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯共聚物中的两种。
所述的抗氧剂为四[β-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、4,4'-硫代双(6-特丁基间甲酚) 、三[2.4- 二叔丁基苯基] 亚磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯中的一种或两种。
所述的弹性体为乙烯-辛烯共聚物。
所述的聚烯烃为乙烯—醋酸乙烯酯共聚物与线性低密度聚乙烯的混合物。
所述无机阻燃剂的平均粒径小于2 µm,为氢氧化铝和/或氢氧化镁。
所述无机填充剂为的粘土和/或水滑石。
所述高频通信电缆用环保高阻燃性聚氯乙烯绝缘料的制备方法为:
(1)将各原料按照组份配比的质量份数进行称量;
(2)将增塑剂和聚氯乙烯树脂在捏合机中室温混合1~5 min,依次加入弹性体、聚合物改性剂、聚烯烃、抗氧剂和助增塑剂,并在捏合机中混合3~5 min,混合温度达到90~100℃,形成均相混合物;
(3)在上述均相混合物中加入无机阻燃剂、无机填充剂和三氧化二锑,在80~100℃捏合机中均化5~10 min,得到热的混合物加入到双螺杆挤出机经塑化挤出切粒,再经过振动筛过筛,最后冷却包装。
所述捏合机转速为300~500r/min,双螺杆挤出机温度范围为:加料段110~125℃,输送段125~130℃,熔融段130~145℃,机头135~165℃。挤出切粒温度为110~130℃;所述的冷却温度为40℃以下。
本申请的高频通信电缆用环保高阻燃性聚氯乙烯绝缘料,以共混改性的聚氯乙烯树脂、聚烯烃和弹性体作基料,使用了无机阻燃剂和少量液体增塑剂,并用聚合物改性剂替代液体增塑剂,从而使本申请的环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料具有以下显著特性:(1)优越的阻燃性能,极限氧指数达到42%;(2)优异的柔韧性、非常低的介电常数、良好的体积电阻率和更低的冲击脆化温度,低烟、低腐蚀、低毒、环境友好等;(3)良好的加工性能,挤出物表面光亮,可广泛用作通讯电缆和电力电缆的绝缘层,使阻燃聚氯乙烯应用于高频率通讯领域。本申请聚氯乙烯绝缘料的制备方法无毒、易实施,从社会,环境,经济等方面来看都更能适合工业生产的需要。
具体实施方式
结合下述实施例,对本申请做进一步说明:
表1 制备本申请聚氯乙烯绝缘料的原料组分
实施例1
(1)按表1所述进行称量,其中:
增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯,助增塑剂为癸二酸二辛酯,聚合物改性剂为10份乙烯-丙烯酸正丁酯-羰基共聚物和5份乙烯-醋酸乙烯-羰基共聚物,抗氧剂为0.15份的4,4'-硫代双(6-特丁基间甲酚) 和0.05份的四[β-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,无机阻燃剂为12份的氢氧化铝和3份的氢氧化镁,无机填充剂选用5份粘土与5份水滑石并用。
(2)将上述增塑剂和聚氯乙烯树脂QS1000F在捏合机中室温混合5 min,转速为300r/min,依次加入乙烯-辛烯共聚物、聚合物改性剂、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物与线性低密度聚乙烯的混合物、抗氧剂和助增塑剂,并在捏合机中混合3 min,混合温度达到90 ℃,形成均相混合物。
(3)在上述均相混合物中加入无机阻燃剂、无机填充剂和三氧化二锑,在100 ℃捏合机中均化5 min,得到热的混合物加入到双螺杆挤出机经塑化挤出切粒,再经过振动筛过筛,最后冷却包装,即得到本申请环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料。
实施例2
按表1所述进行称量,其中:
增塑剂为7份邻苯二甲酸二辛酯和3份邻苯二甲酸二异癸酯,助增塑剂为偏苯三酸三辛酯,聚合物改性剂为20份乙烯-醋酸乙烯-羰基共聚物和10份乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯共聚物并用,抗氧剂为四[β-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,无机阻燃剂为氢氧化铝,无机填充剂选用2份粘土。
采用与实施例1相同的制备方法,通过捏合、双螺杆熔融混合得到聚氯乙烯绝缘料。
实施例3
按表1所述进行称量,其中:
增塑剂为10份邻苯二甲酸二辛酯和5份邻苯二甲酸二异壬酯,助增塑剂采用癸二酸二辛酯,聚合物改性剂为8份乙烯-丙烯酸正丁酯-羰基共聚物和12份乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯共聚物并用,抗氧剂为 0.3份三[2.4- 二叔丁基苯基] 亚磷酸酯和0.2份硫代二丙酸二月桂酯,无机阻燃剂为5份氢氧化镁,无机填充剂采用12份粘土与8份水滑石并用。
采用与实施例1相同的制备方法,通过捏合、双螺杆熔融混合得到聚氯乙烯绝缘料。
下表2为实施例1~3的聚氯乙烯绝缘料的性能测试情况。
表2 聚氯乙烯绝缘料的性能对比
由上表可知,本申请的环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料阻燃性能优越,并具有优异的柔韧性、非常低的介电常数、良好的体积电阻率和更低的冲击脆化温度,低烟、低腐蚀、低毒、环境友好,扩大了阻燃聚氯乙烯的应用范围。
Claims (8)
1.高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料,其特征在于,由下列质量份数的原料制备而成:
聚氯乙烯树脂 80~100份;
增塑剂 5~15份;
助增塑剂 5~10份;
三氧化二锑 2~5份;
聚合物改性剂 15~30份;
抗氧剂 0.2~0.5份;
弹性体 8~10份;
聚烯烃 2~4份;
无机阻燃剂 5~20份;
无机填充剂 0.01~20份;
所述的聚合物改性剂为乙烯-丙烯酸正丁酯-羰基共聚物,乙烯-醋酸乙烯-羰基共聚物和乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯共聚物中的两种。
2.根据权利要求1所述的高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料,其特征在于,所述增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯中的一种或两种,所述助增塑剂选自偏苯三酸三辛酯、癸二酸二辛酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料,其特征在于,所述的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、4,4'-硫代双(6-特丁基间甲酚) 、三[2,4- 二叔丁基苯基] 亚磷酸酯、硫代二丙酸二月桂酯中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料,其特征在于,所述的弹性体为乙烯-辛烯共聚物,所述的聚烯烃为乙烯—醋酸乙烯酯共聚物与线性低密度聚乙烯的混合物。
5.根据权利要求1所述的高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料,其特征在于,所述无机阻燃剂的平均粒径小于2 µm,为氢氧化铝和/或氢氧化镁。
6.根据权利要求1所述的高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料,其特征在于,所述无机填充剂为粘土和/或水滑石。
7.权利要求1-6任一项所述的高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将各原料按照组份配比的质量份数进行称量;
(2)将增塑剂和聚氯乙烯树脂在捏合机中室温混合1~5 min,依次加入弹性体、聚合物改性剂、聚烯烃、抗氧剂和助增塑剂,并在捏合机中混合3~5 min,混合温度达到90~100 ℃,形成均相混合物;
(3)在上述均相混合物中加入无机阻燃剂、无机填充剂和三氧化二锑,在80~100 ℃捏合机中均化5~10 min,得到热的混合物加入到双螺杆挤出机经塑化挤出切粒,再经过振动筛过筛,最后冷却包装。
8.根据权利要求7所述的高频通讯电缆用环保高阻燃聚氯乙烯绝缘料的制备方法,其特征在于,所述捏合机转速为300~500r/min;双螺杆挤出机温度范围为:加料段110~125℃,输送段125~130℃,熔融段130~145℃,机头135~165℃;挤出切粒温度为110~130℃,冷却温度为40℃以下。
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