CN105143337A - 具有良好熔融强度和高密度的低密度乙烯基聚合物组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种组合物，其包含由包含至少一个高压釜反应器的高压、自由基聚合方法形成的第一乙烯基聚合物，和由包含至少一个高压釜反应器的高压、自由基聚合方法形成的第二乙烯基聚合物，此类组合物包含以下特性：A)2.5到10g/10min的熔融指数(I2)；B)0.920到0.935g/cc的密度；且其中所述第二聚合物以按所述第一聚合物和所述第二聚合物的重量的总和计5到95重量％的量存在；且其中所述第二聚合物的密度大于所述第一聚合物的密度，且其中所述第一聚合物具有大于2.5g/10min的熔融指数I2。

Description

具有良好熔融强度和高密度的低密度乙烯基聚合物组合物

相关申请的参考

本申请要求2013年5月1日提交的美国临时申请第61/818,234号的权益。

背景技术

对于挤压涂布LDPE树脂，通常，较高密度LDPE伴有较低熔融强度。因此，LDPE挤压涂布树脂通常限制于较低密度LDPE。较低聚合物密度为产生较高熔融强度聚合物所需的聚合条件的结果。需要具有较高密度和良好熔融强度(如通过断裂力(Fb)指示)的LDPE树脂组合物以用于挤压涂布方法。

挤压涂布和其它LDPE树脂描述于以下参照案中：US2007/0225445；EP2123707A1；WO2011/075465；WO2005/023912；和WO2013/078018。但是，这些常规树脂并不提供由较高密度树脂产生的益处，如减小的水蒸气穿透率和提高的摩擦系数。仍需要具有较高密度和良好熔融强度以用于挤压涂布方法的LDPE树脂组合物。也需要具有减小的水蒸气穿透率和提高的摩擦系数的此类组合物。另外需要仅包含高压LDPE聚合物组分以实现粘附性的良好平衡且减少衬底-聚合物分层的此类组合物。这些和其它需要已通过以下发明满足。

发明内容

本发明提供一种组合物，其包含由包含至少一个高压釜反应器的高压、自由基聚合方法形成的第一乙烯基聚合物，和由包含至少一个高压釜反应器的高压、自由基聚合方法形成的第二乙烯基聚合物，此类组合物包含以下特性：

A)2.5到10g/10min的熔融指数(I2)；

B)0.920到0.935g/cc的密度；且

其中第二聚合物以按第一聚合物和第二聚合物的重量的总和计5到95重量％的量存在；且

其中第二聚合物的密度大于第一聚合物的密度，且

其中第一聚合物具有大于2.5g/10min的熔融指数I2。

具体实施方式

已发现新的乙烯基聚合物组合物包含挤压涂层中的密度、熔融强度、加工和最终用途性能，包括水蒸气穿透率和摩擦系数的最优平衡。

如上文所论述，本发明提供一种组合物，其包含由包含至少一个高压釜反应器的高压、自由基聚合方法形成的第一乙烯基聚合物，和由包含至少一个高压釜反应器的高压、自由基聚合方法形成的第二乙烯基聚合物，此类组合物包含以下特性：

A)2.5到10g/10min的熔融指数(I2)；

B)0.920到0.935g/cc的密度；且

其中第二聚合物以按第一聚合物和第二聚合物的重量的总和计5到95重量％的量存在；且

其中第二聚合物的密度大于第一聚合物的密度，且

其中第一聚合物具有大于2.5g/10min的熔融指数I2。

本发明组合物可以包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。

在一个实施例中，第一聚合物满足以下关系式：

Mw(abs)＞A+B(I2)，其中A＝270,000g/mol且B＝-8,000(g/mol)/(dg/min)。

在一个实施例中，第二聚合物密度大于或等于0.9245g/cc，进一步大于或等于0.925g/cc，进一步大于或等于0.926g/cc(1cc＝1cm³)。

在一个实施例中，第二聚合物具有大于0.926g/cc的密度、大于2.6dg/min的熔融指数(I2)和大于120,000g/mol、进一步大于130,000g/mol且进一步大于140,000g/mol的Mw(abs)。

在一个实施例中，第二聚合物具有大于0.926g/cc的密度、大于3.0dg/min的熔融指数(I2)和大于150,000g/mol的Mw(abs)。

在一个实施例中，第一聚合物具有在2.5到10g/10min，进一步2.7到10g/10min，进一步2.8到10g/10，进一步3.0到10g/10范围内的熔融指数(I2)。

在一个实施例中，第二聚合物具有0.923到0.932g/cc，进一步0.924到0.932g/cc，进一步0.924到0.930g/cc的密度。

在一个实施例中，第二聚合物具有0.9245到0.9320g/cc，进一步0.9245到0.9310g/cc，进一步0.9245到0.9320g/cc的密度。

在一个实施例中，组合物具有0.922到0.935g/cc，进一步0.924到0.935g/cc(1cc＝1cm³)的密度。

在一个实施例中，组合物具有0.924到0.930g/cc，进一步0.924到0.928g/cc(1cc＝1cm³)的密度。

在一个实施例中，组合物具有2.5到10g/10min，进一步3到10g/10min的熔融指数(I2)。

在一个实施例中，组合物具有2.5到8g/10min，进一步3到7g/10min的熔融指数(I2)。

在一个实施例中，第二聚合物以按第一聚合物和第二聚合物的重量的总和计8到92重量％，进一步10到90重量％的量存在。

在一个实施例中，第一聚合物和第二聚合物各自独立地具有170℃下大于85Pa，进一步170℃下大于87Pa的G′。

在一个实施例中，第一聚合物和第二聚合物各自独立地具有170℃下大于90Pa的G′，进一步170℃下大于95Pa的G′。

在一个实施例中，第一聚合物具有170℃下大于110Pa的G′。

在一个实施例中，第二聚合物具有大于90Pa的G′、大于3.0g/10min的熔融指数(I2)和大于0.925g/cc的密度。

在一个实施例中，第二聚合物的密度与第一聚合物的密度的差大于或等于0.006g/cc，进一步大于或等于0.008g/cc，进一步大于或等于0.010g/cc。

在一个实施例中，第二聚合物的密度与第一聚合物的密度的比大于或等于1.006，进一步大于或等于1.008，进一步大于或等于1.010。

在一个实施例中，第二乙烯基聚合物具有2.6到7g/10min，进一步3.0到7g/10min，进一步3.5到6.5g/10min的熔融指数(I2)。

在一个实施例中，第一乙烯基聚合物为聚乙烯均聚物。

在一个实施例中，第二乙烯基聚合物为聚乙烯均聚物。

在一个实施例中，组合物具有大于或等于18cN(在150℃下)，进一步大于或等于19cN(在150℃下)的断裂力(Fb)值。

在一个实施例中，组合物在设定温度＝290℃、涂布重量＝25g/m²且线路速度＝300m/min下具有小于或等于200mm，进一步小于或等于180mm，进一步小于或等于160mm的“内缩(neck-in)”值。

在一个实施例中，组合物在设定温度＝290℃下具有大于或等于300m/min，进一步大于或等于320m/min，进一步大于或等于340m/min的“垂伸(draw-down)”值。

垂伸定义为当在恒定聚合物输出下使线路速度加速时，在网断裂或网缺损/边缘不一致出现之前可达到的最大线路速度。恒定聚合物输出水平由15g/m²的涂布重量设定，其在100m/min线路速度下操作。内缩是在固定线路速度下网的最终宽度与模宽度之间的差。

本发明还提供一种包含至少一种由本发明组合物形成的组分的物品。

在一个实施例中，物品选自涂层、膜、泡沫、层合物、纤维或胶带。

在一个实施例中，物品为挤压涂层。在另一个实施例中，物品为膜。

本发明也提供一种形成本发明组合物的方法，所述方法包含混合第一乙烯基聚合物和第二乙烯基聚合物。

本发明组合物可以包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。

第一乙烯基聚合物可以包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。

第二乙烯基聚合物可以包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。

本发明的物品可以包含如本文所述的两个或更多个实施例的组合。

本发明方法可以包含如本文中所述的两个或更多个实施例的组合。

已发现本发明组合物提供具有改进的内缩和垂伸特性的极好的挤压涂层。使用本文所述的本发明组合物的挤压涂层，且尤其是板和纸基衬底上的单层(monolayer/singlelayer)涂层，或具有纸或板基表面的层合物可以用于包装中，且总体上用于食品包装和工业包装层合物中。也已发现本发明组合物向纸和板衬底，以及某些易腐性食品提供保护，因为此类组合物通过提供改进的防潮层维持纸的物理特性。已知湿气一般来说影响纸和板的特性。另外，本发明组合物提供良好热密封性和良好机械强度，两者对于形成稳定纸基层合物均为所需的，所述层合物可以在不分层或撕裂的情况下在常规包装设备上加工。

添加剂

本发明组合物可以包含一种或多种添加剂。合适的添加剂包括(但不限于)稳定剂；填充剂，如有机或无机粒子，包括粘土，滑石，二氧化钛，沸石，粉末状金属，有机或无机纤维，包括碳纤维、氮化硅纤维、钢丝或网格以及尼龙或聚酯绳索、纳米尺寸化粒子、粘土等；增粘剂；以及油填充剂，包括石蜡或环烷油。

定义

除非相反地陈述，从上下文暗示或所属领域惯用的，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都是到本发明的申请日为止的现行方法。

如本文所用的术语“组合物”是指包含组合物的材料以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物的混合物。

如所使用的术语“掺合物”或“聚合物掺合物”是指两种或更多种聚合物的均匀物理混合物(即不经反应)。掺合物可以是或可以不是可混溶的(在分子水平不经相分离)。掺合物可以是或可以不是相分离的。掺合物可以或可以不含有一种或多种域构型，如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射和所属领域中已知的其它方法所测定。掺合物可以由在宏观水平(例如熔融掺合树脂或混配)或微观水平(例如在相同反应器内同步形成两种或更多种聚合物)上物理混合两种或更多种聚合物实现。

术语“聚合物”是指通过聚合单体(无论具有相同或不同类型)来制备的化合物。因此通用术语聚合物涵盖术语均聚物(其是指仅由一种类型的单体制备的聚合物，其中应了解，痕量杂质可以并入聚合物结构中)和如下文中所定义的术语“互聚物”。痕量杂质可以并入到聚合物之中和/或之内。

术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体制备的聚合物。通用术语互聚物包括共聚物(其是指由两种不同单体制备的聚合物)和由两种以上不同类型的单体制备的聚合物。

术语“乙烯基聚合物”或“乙烯聚合物”是指按聚合物的重量计包含多数量的聚合乙烯并且任选地可以包含至少一种共聚单体的聚合物。

术语“乙烯基互聚物”或“乙烯互聚物”是指按互聚物的重量计包含多数量的聚合乙烯并且包含至少一种共聚单体的互聚物。

术语“乙烯基共聚物”或“乙烯共聚物”是指按共聚物的重量计包含多数量的聚合乙烯和仅一种共聚单体(因此，仅两种单体类型)的互聚物。

如本文所用，术语“高压釜基产物”、“高压釜基树脂”或“高压釜基聚合物”是指制备于包含至少一个高压釜反应器的反应器配置中的聚合物或聚合物产物。

如本文中所用，短语“高压、自由基聚合方法”是指在至少1000巴(100MPa)的高压下进行的自由基引发聚合。

术语“包含”、“包括”、“具有”以及其衍生词并不意图排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论其是否具体地公开。为了避免任何疑问，除非相反地陈述，否则通过使用术语“包含”主张的所有组合物都可以包括任何其它添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相比之下，术语“主要由......组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说不是必不可少的那些之外。术语“由......组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。

测试方法

密度：根据ASTMD1928制备用于密度测量的样品。聚合物样品在190℃和30,000psi(207MPa)下压制三分钟，接着在21℃和207MPa下压制一分钟。在使用ASTMD792方法B压制样品后一小时内进行测量。

熔融指数：熔融指数或I₂或I2(克/10分钟或dg/min)根据ASTMD1238，条件190℃/2.16kg测量。I₁₀或I10用ASTMD1238，条件190℃/10kg测量。

GPC方法：用于Mw(abs)的三重检测器凝胶渗透色谱法(TDGPC)：

在设定在145℃下的阿莱恩斯(ALLIANCE)GPCV2000仪器(沃特斯公司(WatersCorp.))上进行高温3Det-GPC分析。GPC的流动速率是1mL/min。注入体积是218.5μL。柱组由四个Mixed-A柱(20μm粒子；7.5×300mm；聚合物实验室有限公司(PolymerLaboratoriesLtd))组成。

通过使用配备有CH传感器的来自珀里莫查公司(PolymerChAR)的IR4检测器；配备有在λ＝488nm下操作的30mW氩离子激光器的怀亚特技术道恩(Dawn)DSPMALS检测器(美国加利福尼亚州圣巴巴拉市的怀亚特技术公司(WyattTechnologyCorp.，SantaBarbara，CA，USA))；以及沃特斯三毛细管粘度检测器实现检测。通过测量TCB溶剂的散射强度校准MALS检测器。通过注入SRM1483，重量平均分子量(Mw)是32,100g/mol并且多分散性(MWD)是1.11的高密度聚乙烯来进行光电二极管的标准化。HDPESRM1483获自美国国家标准与技术研究所(U.S.NationalInstituteofStandardsandTechnology)(美国马里兰州盖瑟斯堡(Gaithersburg，MD，USA))。使用对于TCB中的聚乙烯，-0.104mL/mg的比折射率增量(dn/dc)。

用分子量在580g/mol到7,500,000g/mol围内的20个窄PS标准物(聚合物实验室有限公司)进行常规GPC校准。使用以下方程式将聚苯乙烯标准峰值分子量转化为聚乙烯分子量：

M_聚乙烯＝A×(M_聚苯乙烯)^B，

其中A＝0.39，B＝1。通过使用Mw是115,000g/mol的线性高密度聚乙烯均聚物(HDPE)测定A的值。还使用HDPE参考材料来通过假定100％质量回收率和1.873dL/g的固有粘度校准IR检测器和粘度计。

含有200ppm的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(德国霍恩布伦默克公司(Merck，Hohenbrunn，Germany))的蒸馏“贝克分析(BakerAnalyzed)”级1，2，4-三氯苯(荷兰代芬特尔J.T.贝克(J.T.Baker，Deventer，TheNetherlands))用作用于样本制备以及3Det-GPC实验的溶剂。

通过在160℃下在轻轻搅拌下溶解样品三小时来制备LDPE溶液。在相同条件下溶解PS标准物30分钟。3Det-GPC实验的样品浓度是1.5mg/mL，并且聚苯乙烯浓度是0.2mg/mL。

MALS检测器在不同散射角θ下测量样品中的聚合物或粒子的散射信号。基本光散射方程式(来自M.安德森(M.Anderson)，B.威特格伦(B.Wittgren)，K.-G.华伦得(K.-G.Wahlund)，《分析化学》(Anal.Chem.)75，4279(2003))可以如下书写：

$\sqrt{\frac{Kc}{R_{\mathrm{\θ}}}}=\sqrt{\frac{1}{M}+\frac{16{\mathrm{\π}}^2}{3{\mathrm{\λ}}^2}\frac{1}{M}{\mathrm{Rg}}^2{\sin }^2\left(\frac{\mathrm{\θ}}{2}\right)},$

其中R_θ是超瑞利比(excessRayleighratio)，K是光学常数，其尤其取决于比折射率增量(dn/dc)，c是溶质的浓度，M是分子量，R_g是回转半径，并且λ是入射光的波长。从光散射数据计算分子量和回转半径需要外推到0角度(还参见P.J.怀亚特(P.J.Wyatt)，《分析化学学报》(Anal.Chim.Acta)，272，1(1993))。这通过在所谓的德拜图(Debyeplot)中绘制随sin²(θ/2)变化的(Kc/R_θ)^1/2来进行。分子量可以从纵坐标的截距计算，并且回转半径从曲线的初始斜率计算。假定第二维里系数(virialcoefficient)是可忽略的。通过获取在每个洗脱片下的比粘度与浓度的比率从粘度和浓度检测器信号计算固有粘度数目。

使用阿斯特拉(ASTRA)4.72(怀亚特技术公司)软件来从IR检测器、粘度计以及MALS检测器收集信号并且来进行计算。

使用来源于所提及的聚乙烯标准物中的一种或多种的光散射常数和0.104的折射率浓度系数dn/dc获得计算的分子量，例如Mw(abs)和分子量分布(例如Mw(abs)/Mn(abs))。一般来说，质量检测器反应和光散射常数应从分子量超过约50,000道尔顿的线性标准物测定。可以使用制造商所描述的方法，或者通过使用合适线性标准物，例如标准参考物质(SRM)1475a、1482a、1483或1484a的公布值实现粘度计校准。假定色谱浓度足够低以消除解决第二维里系数影响(浓度对分子量的影响)。

在方程式形式中，如下测定参数。从“logM”和“dw/dlogM”的表的数值积分典型地用梯形法则进行：

$Mw\left(abs\right)={\∫}_{-\mathrm{\∞}}^{\mathrm{\∞}}M\frac{dw}{dlogM}dlogM,$

$Mn\left(abs\right)=\frac{1}{{\∫}_{-\mathrm{\∞}}^{\mathrm{\∞}}\frac{1}{M}\frac{dw}{d\log M}d\log M},and$

$w={\∫}_6^{\mathrm{\∞}}\frac{dw}{dlogM}dlogM.$

流变G′

从压缩模制板制备用于G′测量的样品。将一片铝箔放置在背板上，并且将模板或模具放置在背板顶部上。将大约12克树脂放置于模具中，并且第二片铝箔放置在树脂和模具上方。第二背板然后放置在铝箔顶部上。总集合放置到压缩模制压机中，其在以下条件下进行：在10巴压力下在150℃下3min，接着在150巴下在150℃下1min，接着在150巴下“1.5min”淬灭冷却到室温。从压缩模制板中冲压出“25mm”圆盘。此圆盘的厚度是大约2.0mm。

在氮气环境中在170℃和10％的应变下进行测定G′的流变测量。冲压圆盘放置在位于ARES-l(RheometricsSC)流变仪烘箱中的两个“25mm”平行板之间，所述烘箱在170℃下预加热至少30分钟，并且“25mm”平行板的间隙缓慢减少到1.65mm。然后使样品在这些条件下保持恰好5分钟。然后打开烘箱，围绕板边缘小心地削减过量样品，并且关闭烘箱。样品的储存模量和损耗模量经由小幅度振荡剪切根据100rad/s到0.1rad/s(当能够获得低于500Pa的G″值时在0.1rad/s下)或100rad/s到0.01rad/s的降低频率扫描来测量。对于每一频率扫描，使用每十个频率10点(对数间隔)。

数据在对数-对数尺度上绘制(G′(Y轴)相对于G″(X轴))。Y轴标度覆盖10到1000Pa的范围，而X轴标度覆盖100到1000Pa的范围。对于软件A，奥切斯特拉托尔(Orchestrator)软件用于选择其中G″在200Pa与800Pa之间的区域中的数据(或使用至少4个数据点)。使用拟合方程式Y＝C1+C2ln(x)将数据与对数多项式模型拟合。使用奥切斯特拉托尔软件，通过内插法测定在G″等于500Pa的G′。

对于软件B，使用具有3阶分段多项式拟合的阿克玛(Akima)样条内插算法内插数据。这详细地描述于希罗希阿克玛(HiroshiAkima).“基于局部程序的内插和光滑曲线拟合的新颖方法(Anewmethodofinterpolationandsmoothcurvefittingbasedonlocalprocedures)”，《计算机协会杂志》(J.ACM)，17(4)，589-602(1970))中。

断裂力(Fb)和断裂速度(Vb)

用与高特福(Gottfert)ALR-MBR71.92挤压机组合的高特福罗伊腾斯(GottfertRheotens)71.97进行熔融强度测量。在启动设备之后和在获得150℃的设定温度之后，用待测量的树脂填充预清洁料斗。系统在进行罗伊腾斯测量之前在所需输出下吹扫30分钟。在30分钟的平衡时间之后，罗伊腾斯经置零，且进行使用2N砝码的力校准。随后，聚合物股引导通过上轮，且轮速经减小或增加以在股接触底盘时获得零力水平。实验随后以增加的速度开始，直到观测到失效。F(b)和V(b)为至少五个罗伊腾斯测量结果的平均值，且表示正好在断裂之前的力和速度值。

所有区的机筒和齿轮泵温度均为150℃。模“L/D”为30mm/2.5mm。模进入角为30°。挤压机在31.5rpm和610g/h输出下操作。罗伊腾斯轮为扁平的，具有0.4mm的间隙。纺程长度为100mm，且加速度为24mm/s＾2。

实验

A.乙烯基聚合物

LDPEPG7008(高压釜基树脂)具有0.918g/cc的密度和7.3g/10min的熔融指数(I2)；可以从陶氏化学公司(DowChemicalCompany)购得。此树脂具有239,000g/mol的Mw(abs)(Mw(abs)＞A+B(I2)＝211,600g/mol；其中A＝270,000g/mol且B＝-8,000(g/mol)/(dg/min)。

LDPEXZ89139.00(高压釜基树脂)具有0.928g/cc的密度和4-5g/10min的熔融指数(I2)；可以从陶氏化学公司购得。此树脂具有177,000g/mol的Mw(abs)(关于此树脂的描述，参见第13届美国制浆造纸技术协会欧洲地方会议(13^thTAPPIEuropeanPLACEConference)-2011年5月30日到6月1日，奥地利布列根兹(Bregenz，Austria)《PE挤压涂布树脂设计工具》(PEExtrusionCoatingResinDesignTools)，C.瑞谢尔(C.Zuercher)等人；第1-22页)。

LDPEPG7004(高压釜基树脂)具有0.922g/cc的密度和约4g/10min的熔融指数(I2)；可以从陶氏化学公司购得。此树脂具有259,000g/mol的Mw(abs)(Mw(abs)＞A+B(I2)＝238,800g/mol；其中A＝270,000g/mol且B＝-8,000(g/mol)/(dg/min)。

LDPE421E(高压釜基树脂)具有0.929g/cc的密度和约3g/10min的熔融指数(I2)；可以从陶氏化学公司购得。此树脂具有121,000g/mol的Mw(abs)

B.本发明组合物的代表性制备(实例1-6)

掺合物组分通过将其以球粒形式馈入APVBakerMP19-40TC共转双螺杆挤压机(机器编号NEF200008701/1)中而混配用于流变性测试：螺杆直径19mm，L/D2.1；具有螺杆配置：12D进料螺杆/4×0.25D桨30°F(区块)/5×0.25D桨60°F/5×0.25D桨90°/4D进料螺杆/3D中性元/4D进料螺杆/5×0.25D桨30°F/2.5D进料螺杆/5×0.25D桨60°F/7D进料螺杆/1.5D出料螺杆。混配在温和条件下进行以防止分子结构的改变。区1的机筒温度为160℃。区2到区7中的每一个的机筒温度为170℃。模温度为170℃。测量的熔融温度为176℃。操作速率为200RPM，且输出为2.9kg/h。操作在氮气吹扫下进行。化合物在离开挤压机后经粒化。纯组分使用相同条件经APV挤压和粒化。

其它(非流变性)特性在由挤压步骤制备的涂层和膜上测定，如在关于涂层形成和膜形成的部分中所解释。

本发明组合物(实例1-6)和比较组合物(实例A-D)的特性显示于表1和2中。

表1：组合物的特性(每一百分比以重量％形式)

*计算密度基于以下掺合规则：1/密度＝w1/密度1+w2/密度2；

其中wi(i＝1或2)为每一组分的重量分率。

表2：组合物的特性(每一百分比以重量％形式)

*计算密度基于以下掺合规则：1/密度＝w1/密度1+w2/密度2；

其中wi(i＝1或2)为每一组分的重量分率。

C.挤压涂层和单层膜

涂层

在以下温度设定下进行单层挤压涂布：挤压机机筒-200/250/280/320/320/320℃；凸缘/适配器/管道-320℃(6个区)；以及模-320℃×10个区。

在以下温度设定下进行单层平面膜挤压：挤压机机筒-200/250/280/290/290/290℃；凸缘/适配器/管道-290℃(6个区)；以及模-290℃×10个区。膜根据下文描述的挤压涂布设定，在不进给纸衬底的情况下加工。25g/m²的重量的平面膜在100m/min的层压机速度下获得。

实验组合物(参见表1)以25g/m²的量(涂布重量)在具有32的长度与直径(L/D)比的“3.5英寸”直径螺杆上挤压到70g/m²牛皮纸(仅涂层)上。熔融压力和熔融温度用置于适配器中的热电偶记录。熔体传递通过标称设定成0.6mm的模口间隙的戴维斯(Davis)标准/Er-We-Pa弯曲唇口边缘珠粒减少模，510A系列。在250mm的气隙和15mm的轧缝偏移下朝向压力辊进行熔体拉伸和将熔体垂直涂覆到移动衬底上。熔体涂覆到层合机轧缝中的移动衬底上，其为压力辊与接触具有无泽面光洁度并且维持在15℃到20℃的温度下的“水冷式”冷却辊的橡胶表面层的接触点。气隙定义为模唇与层合机轧缝之间的垂直距离。轧缝偏移定义为模唇位置相对于层合机轧缝的水平偏移。在挤压之前，干燥掺合物使用美奎(Maguire)WSB-240T重力掺合单元(在室温下)制备，所述掺合单元允许控制对应掺合组分的重量百分比。

使用各种固定线路速度(100m/min和300m/min)在15g/m²和25g/m²的涂布重量下测定内缩。垂伸定义为当在恒定聚合物输出下使线路速度加速时，在网断裂或网缺损/边缘不一致出现之前可达到的最大线路速度。恒定聚合物输出水平由15g/m²的涂布重量设定，其在100m/min线路速度下操作。内缩是在固定线路速度下网的最终宽度与模宽度之间的差。较低内缩和较高垂伸都是非常合乎需要的。较低内缩表明网的较好尺寸稳定性，其又提供对涂布到衬底上的较好控制。较高垂伸表明较高线路速度能力，其又提供较好产率。挤压涂布加工特性显示于表3中。膜加工特性显示于表4中。

表3：组合物的挤压涂布加工特征

*在15g/m²的涂布重量处起始。

表4：组合物的膜(单层)加工特征

实例	聚合物	内缩25g/m2，290℃下；100m/min(mm)
			A	PG 7008	88
1	PG 7008-XZ89139.00(75∶25)	105
			2	PG 7008-XZ89139.00(50∶50)	121
3	PG 7008-XZ89139.00(25∶75)	145
			B	XZ 89139.00	195

*从15g/m²的涂布重量加速。

最终涂层特性显示于表5中，且最终膜特性显示于表6中。

25g/m²涂布纸的水蒸气穿透率根据ASTME-398，在T＝38℃、90％相对湿度的测试条件下，在衬底侧面向蒸气的情况下测量。

动态摩擦系数(COF)根据ISO8295测量。摩擦关于涂层相对于涂层测量。

根据ISO11357-12009版的差示扫描热量测定(DSC)法应用于膜样品上。在指定样品调节之后，以℃计的结晶峰Tc1和Tc2在冷却循环期间确立，且以℃计的熔融峰Tm和结晶份额％基于第2加热循环确立。详细测量循环遵循以下程序：

--30℃下持续5分钟的样品调节；

-在10℃/min的加热速率下从-30℃到170℃的第1加热循环；

-样品保持于170℃下5分钟；

-在10℃/min的冷却速率从170℃下降到-30℃的冷却循环；

-在10℃/min的加热速率下从-30℃到170℃的第2加热循环。

表5：牛皮纸上的“25g/m²涂层”的特性

表6：平面膜的特性

本发明组合物具有极好垂伸和内缩值。关于LDPEXZ89139.00，内缩通过与LDPEPG7008掺合，例如以25/75重量比而实质上改善。组合物的垂伸也可以通过改变掺合比率调节。如本发明组合物中所见，WVTR和CoF值在将LDPEXZ89139掺合到LDPEPG7008中时减小，表示这些特性的改善。本发明组合物具有导致良好WVTR和CoF特性的足够高密度。本发明组合物的组分的掺合比率可以用于调节可加工性与最终用途特性之间的平衡，且提供不可通过个别树脂组分达到的独特特性组合。

Claims (15)

1.一种组合物，其包含由包含至少一个高压釜反应器的高压、自由基聚合方法形成的第一乙烯基聚合物，和由包含至少一个高压釜反应器的高压、自由基聚合方法形成的第二乙烯基聚合物，此类组合物包含以下特性：

A)2.5到10g/10min的熔融指数(I2)；

B)0.920到0.935g/cc的密度；且

其中所述第二聚合物以按所述第一聚合物和所述第二聚合物的重量的总和计5到95重量％的量存在；且

其中所述第二聚合物的密度大于所述第一聚合物的密度，且

其中所述第一聚合物具有大于2.5g/10min的熔融指数I2。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一聚合物满足以下关系式：

Mw(abs)＞A+B(I2)，其中A＝270,000g/mol且B＝-8,000(g/mol)/(dg/min)。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述第二聚合物密度大于或等于0.9245g/cc。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第二聚合物具有0.9245到0.9320g/cc的密度。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第一聚合物具有2.5到10g/10min的熔融指数(I2)。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第二乙烯基聚合物具有2.6到7g/10min的熔融指数(I2)。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第二聚合物具有大于0.926g/cc的密度、大于2.6dg/min的熔融指数I2和大于120,000g/mol的Mw(abs)。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第一聚合物和所述第二聚合物各自独立地具有170℃下大于85Pa的G′。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第二聚合物的密度与所述第一聚合物的密度的差大于或等于0.006g/cc。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第二聚合物的密度与所述第一聚合物的密度的比大于或等于1.006。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第一乙烯基聚合物为聚乙烯均聚物。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述第二乙烯基聚合物为聚乙烯均聚物。

13.一种物品，其包含至少一种由根据前述权利要求中任一项所述的组合物形成的组分。

14.根据权利要求13所述的物品，其中所述物品为涂层、膜、泡沫、层合物、纤维或胶带。

15.一种形成根据权利要求1到12中任一项所述的组合物的方法，所述方法包含混合所述第一聚合物与所述第二聚合物。