CN105104412A

CN105104412A - 一种农用增效剂与三唑类杀菌剂的组合物

Info

Publication number: CN105104412A
Application number: CN201510505848.4A
Authority: CN
Inventors: 郭正; 杨玉淮; 汤晓燕
Original assignee: Numen (beijing) International Biotech Co Ltd
Current assignee: Guilin Jiqi Biochemistry Co ltd
Priority date: 2015-08-18
Filing date: 2015-08-18
Publication date: 2015-12-02
Anticipated expiration: 2035-08-18
Also published as: CN105104412B

Abstract

本发明涉及一种农用增效剂与三唑类杀菌剂的组合物，包含农用增效剂与一种或多种三唑类杀菌剂。其中，所述农用增效剂为NF-100，所述三唑类杀菌剂选自叶菌唑、丙硫菌唑、氟环唑、烯唑醇、己唑醇、三唑醇、戊唑醇中的一种或多种，并且所述农用增效剂与三唑类杀菌剂的重量比为1∶1-50。

Description

一种农用增效剂与三唑类杀菌剂的组合物

技术领域

本发明涉及农业领域，具体涉及一种农用增效剂与三唑类杀菌剂的组合物及其应用。

背景技术

我国是一个农业大国，在实际农业生产中离不开农药的使用，但是，随着植物病害化学防治用药历史的延长、农药不科学使用等因素的影响，随之而来的是，植物病原菌的抗药性日益严重，是目前急需解决的农业问题之一。

三唑类杀菌剂为有机杂环类化合物，化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2，4-三唑基团化合物。三唑类杀菌剂具有高效、广谱、低残留、持效期长、内吸性强等特点，兼具保护、治疗、铲除和熏蒸作用。其作用机理为影响甾醇类生物合成，使菌体细胞膜功能受到破坏。三唑类杀菌剂具有广谱性及较高的杀菌活性，对子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌均有活性。但随着三唑类杀菌剂的广泛使用，现已发现不少植物病原菌对三唑类杀菌剂产生了抗性。

NF-100是一种糖基改性的有机硅表面活性剂，已知其具有较好的润湿展着能力，提高液滴在作物表面的扩散和渗透。目前在实际应用中，主要将其用作农药助剂使用，以改善农药制剂的物理性能。关于其作为增效剂以增加农药活性方面，现有技术未有任何报道。

由于现有技术存在上述的诸多问题，因此存在寻找能够增加三唑类杀菌剂活性，延长其使用寿命的现实需求。

发明内容

为解决现有技术存在的问题，本发明人经过了长期的研究，发现农用增效剂为NF-100能够有效增加三唑类杀菌剂的杀菌效果，缓解抗药性发展。基于该发现，发明人完成了本发明。

本发明的目的在于提供一种农用增效剂与三唑类杀菌剂的组合物及其应用。本发明是通过下述技术方案实现的：

本发明一方面涉及一种农用增效剂与三唑类杀菌剂的组合物，包含农用增效剂与一种或多种三唑类杀菌剂，其中，所述农用增效剂为NF-100。

优选地，在本发明的组合物中，所述农用增效剂与三唑类杀菌剂的重量比为1∶1-50、优选1∶2-25、更优选1∶2-10、最优选1∶4。

优选地，在本发明的组合物中，所述三唑类杀菌剂选自叶菌唑、丙硫菌唑、氟环唑、烯唑醇、己唑醇、三唑醇、戊唑醇中的一种或多种。更优选地，所述三唑类杀菌剂选自叶菌唑、丙硫菌唑、氟环唑中的一种或多种。最优选地，所述三唑类杀菌剂选自叶菌唑。

本发明另一方面涉及一种杀菌剂，其中，所述杀菌剂含有1-80重量％的上述本发明组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

优选地，所述杀菌剂含有10-60重量％的上述本发明组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

本发明所述的杀菌剂可以制备成农业上可接受的任何剂型，例如乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂等。优选制备成悬浮剂、水乳剂或水分散粒剂。

上述剂型均为本领域常规剂型，其制备方法为本领域技术人员所熟知的，制备成上述各种剂型所用到的助剂和/或载体及其用量同样为本领域技术人员所熟知的，例如参照《农药剂型加工技术》。所用农药上可接受的载体和助剂包括但不限于：溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、粘合剂、崩解剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂、填料和/或载体等等。本领域技术人员可以选用其中的一种或多种助剂和/或载体。

在本发明的一种实施方式中，将本发明的杀菌剂制备成悬浮剂，其配方组成为：三唑类杀菌剂1-60％，NF-1000.5-20％，分散剂1-20％，湿润剂1-20％，增稠剂0.1-5％，防冻剂0.1-5％，消泡剂0.1-5％，水补足至100％。其制备方法为：将有效成分以及各种助剂与水混合，经高速剪切分散、砂磨机砂磨后，形成高分散、稳定的悬浮体系，制得悬浮剂。

在本发明的一种实施方式中，将本发明的杀菌剂制备成水乳剂，其配方组成为：三唑类杀菌剂1-60％，NF-1000.5-20％，溶剂1-40％，乳化剂1-25％，分散剂1-25％，增稠剂1-10％，消泡剂0.1-5％，防冻剂0.5-10％，稳定剂0-5％，水补足至100％。其制备方法为：将有效成分用溶剂溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得水乳剂。

在本发明的一种实施方式中，将本发明的杀菌剂制备成水分散粒剂，其配方组成为：三唑类杀菌剂1-60％，NF-1000.5-20％，分散剂1-20％，湿润剂1-20％，崩解剂1-10％，粘结剂0.5-10％，固体载体补足至100％。其制备方法为：将各组分混合均匀，经粉碎、造粒，制得水分散粒剂。

其中，在上述配方中，所述溶剂可以选用：乙酸乙酯、丙酮、异丙醇、苯、甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、环己烷、环己酮、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种；

所述乳化剂可以选用：十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、萘磺酸盐甲醛缩合物、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种；

所述分散剂可以选用：甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯羊毛脂醇、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯中的一种或多种；

所述润湿剂可以选用：三硅氧烷聚氧乙烯醚、N-月桂酰基谷氨酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、蓖麻油聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、异辛醇琥珀酸酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种；

所述粘合剂可以选用：黄原胶、淀粉、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素中的一种或多种；

所述崩解剂可以选用：碳酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠、硫酸钙、氯化镁中的一种或多种；

所述增稠剂可以选用：硅酸镁铝、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述消泡剂可以选用：正-辛醇、硅酮、磷酸丁酯、磷酸异丁酯等中的一种或多种；

所述防冻剂可以选用：选自丙二醇、乙二醇、丙三醇等中的一种或多种；

所述稳定剂可以选用：环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚、亚磷酸三苯酯、N-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺酸盐等中的一种或多种；

所述填料和/或载体包括固体填料和/或载体和液体填料和/或载体。其中，固体填料和/或载体可以选用：高岭土、凹凸棒土、硅藻土、白炭黑、膨润土、蒙脱石、碳酸钙中的一种或多种。液体填料和/或载体可以选用水、大豆油、蓖麻油、矿物油中的一种或多种。

在本发明最优选的实施方式中，所述三唑类杀菌剂为叶菌唑，且将所述组合物制备成悬浮剂，其配方组成为(重量％)：

叶菌唑20％，NF-1005％，萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％，脂肪醇聚氧乙烯醚6％，硅酸镁铝4％，丙三醇5％，硅酮0.5％，水补足至100％。

本发明另一方面涉及上述本发明组合物或上述本发明杀菌剂用于抑制植物病原菌的用途。

其中所述植物病原菌包括但不限于接合菌亚门真菌，子囊菌亚门真菌，担子菌亚门真菌，半知菌亚门真菌等。

具体的，本发明组合物和/或杀菌剂优选防治的具体植物病害及植物病原菌包括但不限于：

玉米病害：玉米大斑病(突脐蠕孢菌(Exserohilumturcicum))、玉米小斑病(玉蜀黍平脐蠕孢菌(Bipolarismaydis))、玉米锈病(高粱柄锈菌(Pucciniasorghi))；

大麦、小麦、燕麦和黑麦病害：白粉病(禾白粉菌(Blumeriagraminis))、赤霉病(禾谷镰孢(Fusariumgraminearum))、锈病(条形柄锈菌(Pucciniastriiformis)、小麦叶锈病菌(P.recondite))、散黑穗病(Ustilagotritici)、小麦团粒病(小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries))、大麦云纹病(黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis))、小麦云纹病(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))、颖枯病(颖枯球腔菌(Leptosphaerianodorum))和网斑病(PyrenophorateresDrechsler)；

水稻病害：稻瘟病(灰梨孢(Pyriculariagrisea))、长蠕孢叶斑病(宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus))、纹枯病(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))和恶苗病(藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi))；

黄瓜病害：灰霉病(灰葡萄孢(Botrytiscinerea))、黄瓜霜霉病(假霜霉属古巴假霜霉菌(Pseudoperonosporacubensis))、黄瓜白粉病(单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea))、黄瓜炭疽病(葫芦科刺盘孢菌(Colletotrichumorbiculare))；

番茄病害：早疫病(索兰氏链格孢(Alternariasolani))、叶霉病(黄枝孢霉(Cladosporiumfulvum))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans))、灰叶斑病(茄匐柄霉(Stemphyliumsolani))；

棉花病害：镰孢菌萎蔫病(尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum))、猝倒病(立枯丝核菌(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、黄萎病(大丽花轮枝孢(Verticilliumdahlia))；

豆类病害：紫种子斑病(菊池尾孢(Cercosporakikuchii)、痂圆孢属疮痂病(Elsinoeglycines)、豆荚疫病和茎疫病(Diaporthephaseolorumvar.sojae)、锈病(Phakopsorapachyrhizi)、茎腐病(大豆疫霉(Phytophthorasojae))、灰霉病(灰葡萄孢霉(Botrytiscinerea)、菌核病(Sclerotiniasclerotiorum)；

马铃薯病害：早疫病(索兰氏链格孢(Alternariasolani))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans))、粉红腐烂病(Phytophthoraerythroseptica)、粉状疮痂病(Spongosporasubterraneanf.sp.subterranea)和丝核菌病(Rhizoctoniasolani)；

本发明组合物和/或杀菌剂优选用于防治小麦赤霉病(禾谷镰孢(Fusariumgraminearum)和黄瓜白粉病(单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea))。

本发明的组合物或杀菌剂的施用量为例如0.1-1000gai./ha，优选1-200gai./ha。

本发明另一方面涉及农用增效剂NF-100用于增加三唑类杀菌剂的杀菌效果的用途。

所述农用增效剂NF-100与三唑类杀菌剂的重量比为1∶1-50、优选1∶2-25、更优选1∶2-10、最优选1∶4。

所述三唑类杀菌剂选自叶菌唑、丙硫菌唑、氟环唑、烯唑醇、己唑醇、三唑醇、戊唑醇中的一种或多种。更优选地，所述三唑类杀菌剂选自叶菌唑、丙硫菌唑、氟环唑中的一种或多种。最优选地，所述三唑类杀菌剂选自叶菌唑。

本申请所用的各种原料和/或试剂均为市售的。例如所述三唑类杀菌剂以及各种助剂、载体均可以很容易的从市场上购买。所述增效剂NF-10也为市售的，例如可以购自诺农北京国际生物技术有限公司等。

除非另有说明，本发明所涉及的“％”均为“重量百分比”。

本发明的增效剂明显增加了三唑类杀菌剂的杀菌效果，减少了农药活性成分的使用量，延缓了农药抗性的发展，同时有利于保护环境，促进农业可持续发展。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

下述实施例所用的NF-100购自诺农北京国际生物技术有限公司。除非另有说明，所涉及的“％”均为“重量百分比”。

(一)制剂制备实施例

制剂例1水分散粒剂

丙硫菌唑25％，NF-1001％，萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％，蓖麻油聚氧乙烯醚8％，硫酸钙4％，阿拉伯胶5％，硅藻土补足至100％。

其制备方法为：将各组分混合均匀，经粉碎、造粒，制得水分散粒剂。

制剂例2水分散粒剂

叶菌唑7.5％，NF-1000.5％，木质素磺酸钠12％，蓖麻油聚氧乙烯醚10％，硫酸钙5％，羧甲基纤维素5％，高岭土补足至100％。

制剂例3悬浮剂

丙硫菌唑15％，NF-1006％，萘磺酸盐甲醛缩合物8％，十二烷基苯磺酸钙5％，硅酸镁铝2％，乙二醇4％，硅酮0.5％，水补足至100％。

其制备方法为：将有效成分以及各种助剂与水混合，经高速剪切分散、砂磨机砂磨后，形成高分散、稳定的悬浮体系，制得悬浮剂。

制剂例4悬浮剂

制剂例5水乳剂

叶菌唑25％，NF-1002.5％，二甲基甲酰胺18％，十二烷基苯磺酸钙6％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，硅酸镁铝5％，磷酸丁酯1％，丙三醇5％，水补足至100％。

其制备方法为：将戊唑醇用二甲基甲酰胺溶解制备成油相，将其他各组分加入水中搅拌均匀制备成水相，然后边搅拌边将油相加入水相，搅拌均匀，制得水乳剂。

对比例1水分散粒剂

相对于实施例1配方，用等量的有机硅助剂Fairland2408代替NF-100，其余成分同，具体为：

对比例2悬浮剂

相对于实施例4配方，用等量的有机硅助剂Fairland2408代替NF-100，其余成分同，具体为：

叶菌唑20％，Fairland24085％，萘磺酸甲醛缩合物钠盐7％，脂肪醇聚氧乙烯醚6％，硅酸镁铝4％，丙三醇5％，硅酮0.5％，水补足至100％。

(二)室内生物试验

供试病原真菌：黄瓜白粉病菌(Sphaerothecafuliginea)

试验方法：采用生长速率法测定药剂对病原真菌的毒力。具体为，将下表中各处理药剂配成1000mg/L的母液，然后取适量用1％的吐温80水溶液配制成系列浓度，然后加入至45-50℃的PDA培养基中，混合均匀并倒入灭菌的培养皿内，冷却后形成带毒的培养基平面，各浓度重复3次，并设1％吐温80水溶液以及1％NF-100水溶液处理做空白对照。之后，将病原菌孢子悬浮液(浓度约1×10⁷个)5μl滴入上述各培养基平面上，将培养皿置于25℃，湿度90％的培养箱中培养96小时。然后，取出培养皿，测量菌落直径，并通过下式计算各药剂处理对病原菌的抑制生长率，求出各处理对病原菌的EC₅₀，进而计算增效比率。

增效比率的计算方法为：增效比率＝EC50_A农药/EC50_{A农药+NF-100}

结果如下：

序号	处理药剂	EC₅₀(mg/L)	增效比率
				1-0	叶菌唑	19.3	-
1-1	叶菌唑∶NF-100＝2∶1	11.6	1.66
				1-2	叶菌唑∶NF-100＝4∶1	10.8	1.79
1-3	叶菌唑∶NF-100＝8∶1	12.5	1.54
				1-4	叶菌唑∶NF-100＝16∶1	13.9	1.39
2-0	丙硫菌唑	21.5	-
				2-1	丙硫菌唑∶NF-100＝2∶1	17.8	1.21
2-2	丙硫菌唑∶NF-100＝4∶1	14.6	1.47
				2-3	丙硫菌唑∶NF-100＝8∶1	15.3	1.41
2-4	丙硫菌唑∶NF-100＝16∶1	16.2	1.33
				3-0	多菌灵	27.6	-
3-1	多菌灵∶NF-100＝2∶1	26.8	1.03

3-2	多菌灵∶NF-100＝4∶1	27.1	1.02
				3-3	多菌灵∶NF-100＝8∶1	26.6	1.04
3-4	多菌灵∶NF-100＝16∶1	27.9	0.99
				4-0	咪鲜胺	22.7	-
4-1	咪鲜胺∶NF-100＝2∶1	23.6	0.96
				4-2	咪鲜胺∶NF-100＝4∶1	21.4	1.06
4-3	咪鲜胺∶NF-100＝8∶1	22.1	1.03
				4-4	咪鲜胺∶NF-100＝16∶1	22.9	0.99
空白对照	1％NF-100	-	-
				空白对照	1％吐温80	-	-

上述数据不难看出，NF-100能够明显增加三唑类杀菌剂叶菌唑和丙硫菌唑的杀菌效果，降低其EC₅₀值。但是对于多菌灵和咪酰胺，NF-100的加入对杀菌效果几乎无影响。

(三)田间试验

田间防治对象：黄瓜白粉病菌

测定本发明组合物对黄瓜白粉病的田间防效。选择病情基本一致的黄瓜田，进行小区划分，小区面积50m²。试验药剂为本发明制剂实施例1-5以及对比例1-2所述制剂。药剂处理各小区采用随机区组排列，各处理4次重复。施药处理5天后采用随机五点取样法进行调查，结果见下表。

病害分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整叶面积的16％～25％；

7级：病斑面积占整叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整叶面积的50％以上。

防效计算方法为：

田间药效试验结果：

田问试验结果表明，本发明组合物的田间防效明显优于对比药剂，可见加入NF-100后，明显增加了的本发明组合物对植物病害的防治效果。

上述实例仅仅是对本发明的进一步解释，并不是对本发明的限定，通过将上述方案进行简单的调整进而得到的方案，同样在本申请的保护范围之内。

Claims

1.一种农用增效剂与三唑类杀菌剂的组合物，包含农用增效剂与一种或多种三唑类杀菌剂，其中，

所述农用增效剂为NF-100，

所述三唑类杀菌剂选自叶菌唑、丙硫菌唑、氟环唑、烯唑醇、己唑醇、三唑醇、戊唑醇中的一种或多种，

所述农用增效剂与三唑类杀菌剂的重量比为1∶1-50。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述农用增效剂与三唑类杀菌剂的重量比为1∶2-25。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，所述三唑类杀菌剂选自叶菌唑、丙硫菌唑、氟环唑中的一种或多种。

4.一种杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂含有1-80重量％的权利要求1-3任一项所述的组合物，余量为农药上可接受的载体和助剂。

5.根据权利要求4所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂含有10-60重量％的权利要求1-3任一项所述的组合物。

6.根据权利要求4或5所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂配制成悬浮剂、水乳剂或水分散粒剂。

7.权利要求1-3任一项所述的组合物或权利要求4-6任一项所述的杀菌剂用于抑制植物病原菌的用途。

8.一种农用增效剂用于增加三唑类杀菌剂的杀菌效果的用途，其特征在于，所述农用增效剂为NF-100。