CN105104395B - 一种代森锰锌微胶囊剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种90%代森锰锌微胶囊剂及制备方法，所述方法，包括以下步骤：将水、乙二胺打入反应釜中，提升反应釜温度到50℃，并保持在50±5℃；在匀速搅拌过程中滴加二硫化碳，30分钟加完；搅拌30分钟后，提高反应釜温度到60℃；在匀速搅拌过程中加入硫酸锰，40分钟加完；搅拌30分钟后，加入硫酸锌并搅拌1小时后加入分散剂和湿润剂；用PH调节剂调节PH为7；加入尿醛树脂进行剪切乳化30分钟得到代森锰锌乳液；在喷雾塔中进行连续喷雾固化成囊，得到90%代森锰锌微胶囊剂。采用本发明生产的代森锰锌微胶囊剂，有效成分高、生产成本低、生产使用安全，可控制释放，环保；制备工艺简单，节约成本，减少环境污染。

Description

一种代森锰锌微胶囊剂及其制备方法

技术领域：

本发明涉及一种杀菌剂，尤其涉及一种90％代森锰锌微胶囊剂及其制备方法。

背景技术：

代森锰锌是一种保护性杀菌剂，可防治多种果树、蔬菜的疫病、霜霉病、白粉病等真菌性叶部病害。目前国内外生产的剂型是可湿性粉剂，悬浮剂等传统剂型，这些剂型用量大，产品易分解，易产生药害，在生产和应用过程中污染严重。

因此，本发明提供一种90％代森锰锌微胶囊剂为新型可控制释放技术，其制备方法独特，在生产过程和应用过程没有污染同时可大大降低用药量，减少成本。

发明内容：

为了克服现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供新型90％代森锰锌微胶囊剂及其制备方法，其制备方法独特在生产过程和应用过程没有污染同时可大大降低用药量，减少成本。

为实现上述目的，本发明提供的90％代森锰锌微胶囊剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将水、乙二胺打入反应釜中，提升反应釜温度到50℃，并保持在50±5℃；在匀速搅拌过程中滴加二硫化碳，30分钟加完；搅拌30分钟后，提高反应釜温度到60℃；在匀速搅拌过程中加入硫酸锰，40分钟加完；搅拌30分钟后，加入硫酸锌并搅拌1小时后加入分散剂和湿润剂；

(2)用PH调节剂调节PH为7；

(3)加入尿醛树脂进行剪切乳化30分钟得到代森锰锌乳液；

(4)在喷雾塔中进行连续喷雾固化成囊，得到90％代森锰锌微胶囊剂。

其中，按重量百分比计，所述二硫化碳为15％-25％，所述乙二胺为25％-35％，所述硫酸锰为20％-30％，所述硫酸锌为10％-20％，所述分散剂为3％-5％，所述湿润剂为1％-2％，所述PH调节剂为4％-8％，所述尿醛树脂为0.8％-1％

其中，所述搅拌的搅拌速率为300-400r/min。

其中，所述剪切乳化的速率为1800-3000r/min。

其中，所述喷雾塔的压力为3.0-5.0MPa。

其中，所述喷雾塔进口温度220度，出口温度为40度，物料固化时间为5秒。

为实现上述目的，本发明提供的90％代森锰锌微胶囊剂，包括囊心和囊壳，所述囊心，进一步包括，二硫化碳，乙二胺，硫酸锰，硫酸锌，分散剂，湿润剂，PH调节剂和水；所述囊壳，进一步包括，尿醛树脂。

其中，按重量百分比计，所述二硫化碳为15％-25％，所述乙二胺为25％-35％，所述硫酸锰为20％-30％，所述硫酸锌为10％-20％，所述分散剂为3％-5％，所述湿润剂为1％-2％，所述PH调节剂为4％-8％，所述尿醛树脂为0.8％-1％，其余为水。

其中，按重量百分比计，所述二硫化碳为15％，所述乙二胺为30％，所述硫酸锰为20％，所述硫酸锌为10％，所述分散剂为5％，所述湿润剂为1％，所述PH调节剂为5％，所述尿醛树脂为0.8％，其余为水。

其中，所述分散剂为高分子萘磺酸盐羧合物T2020；所述湿润剂为烷基硫酸盐T1010；所述PH调节剂为木质素磺酸钙。

本发明的90％代森锰锌微胶囊剂，药物是靠自然界气流条件下，囊壳陆续破裂药物迅速释放所产生的效果。另外还有部分小颗粒的囊体完整的停留叶面继续发挥缓释的功能。制备方法简单可连续化喷雾干燥固化，就可以直接制得微囊粒剂产品。可按特定的时间控制释放，已达到经济，安全，有效的控制病害的目的。

本发明的90％代森锰锌微胶囊剂，壁材具有半透性，通过控制囊壁材料及孔径大小，可以控制缓释剂用量及时间，农药持效期长，省工高效。同时，由于囊壁的包覆，可抑制代森锰锌的挥发和分解，掩盖其刺鼻异味。解决了目前代森锰锌的剂型在制备和应用过程中易分解、稳定性差、易燃，环境污染严重、用量大、自然资源消耗大等缺陷。

本发明的有益效果在于：本发明以二硫化碳，乙二胺，硫酸锌，硫酸锰分散剂高分子萘磺酸盐及烷基硫酸盐，木质素磺酸钙为原料合成微胶囊的囊芯然 后直接加入囊材尿醛树脂进行剪切乳化，直接喷雾干燥法制备的代森锰锌微胶囊剂，其有效含量达到90％，提高了代森锰锌的有效含量。确定了影响代森锰锌微胶囊剂的影响因素，如剪切速率，原料囊芯的用量，壁材尿醛树脂的用量，得出微囊化的最佳工艺参数。药效高、生产成本低、生产使用安全，可控制释放，环保。且制备工艺简单，代森锰锌微胶囊剂的生产一步完成，节约成本，减少环境污染，具有显著的社会效益和经济效益。

具体实施方式

以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1

微胶囊剂的制备：

(1)原料配方组成：

乙二胺：25％

二硫化碳：15％

硫酸锰30％

硫酸锌10％

分散剂：T20203％；

湿润剂：T10101％；

尿醛树脂0.5％

PH调节剂为：木质素磺酸钙7％

余量为水。

(2)制备流程

按上述重量百分比，先将水、乙二胺投入反应釜中，开始滴加二硫化碳，温度提高到50度匀速滴加，30分钟加完并不断搅拌，搅拌速度为300转每分钟，搅拌30分钟后温度提高到60度开始加硫酸锰匀速在40分钟内加完。搅拌30分钟后加硫酸锌，温度保持60度，搅拌1小时，用木质素磺酸钙调节PH值为7，再加入分散剂和润湿剂和尿醛树脂，用高速剪切机进行高速剪切乳化，剪切速率为每分钟1800转，剪切乳化30分钟后直接打入喷雾塔进行固化成微胶囊。喷雾塔进口温度 220度，出口温度为40度(也就是出料温度)，压力为3.0MPa,以每小时400立升的速率通乳压缩空气，物料在喷干塔中干燥固化5-10秒这样就可制得90％代森锰锌微胶囊剂。

实施例2

微胶囊剂的制备

(1)原料配方组成

乙二胺：30％

二硫化碳：20％

硫酸锰20％

硫酸锌10％

分散剂：T20205％；

湿润剂：T10101％；

尿醛树脂0.8％

PH调节剂为：木质素磺酸钙5％

余量为水。

(2)制备流程

按上述重量百分比，先将水、乙二胺投入反应釜中，开始滴加二硫化碳，温度提高到50度匀速滴加，30分钟加完并不断搅拌，搅拌速度为300转每分钟，搅拌30分钟后温度提高到60度开始加硫酸锰匀速在40分钟内加完。搅拌30分钟后加硫酸锌，温度保持60度，搅拌1小时，用木质素磺酸钙调节PH值为7，再加入分散剂和润湿剂和尿醛树脂，用高速剪切机进行高速剪切乳化，剪切速率为每分钟1800转，剪切乳化30分钟后直接打入喷雾塔进行固化成微胶囊。喷雾塔进口温度220度，出口温度为40度(也就是出料温度)，压力为3.0MPa,以每小时400立升的速率通乳压缩空气，物料在喷干塔中干燥固化5-10秒这样就可制得90％代森锰锌微胶囊剂。

实施例3

微胶囊剂的制备

(1)原料配方组成：

乙二胺：30％

二硫化碳：20％

硫酸锰20％

硫酸锌10％

分散剂：T20205％；

湿润剂：T10101％；

尿醛树脂0.8％

PH调节剂为：木质素磺酸钙5％

余量为水。

(2)制备流程

按上述重量百分比，先将水、乙二胺投入反应釜中，开始滴加二硫化碳，温度提高到50度匀速滴加，30分钟加完并不断搅拌，搅拌速度为400转每分钟，搅拌30分钟后温度提高到60度开始加硫酸锰匀速在40分钟内加完。搅拌30分钟后加硫酸锌，温度保持60度，搅拌1小时，用木质素磺酸钙调节PH值为7，再加入分散剂和润湿剂和尿醛树脂，用高速剪切机进行高速剪切乳化，剪切速率为每分钟2500转，剪切乳化30分钟后直接打入喷雾塔进行固化成微胶囊。喷雾塔进口温度220度，出口温度为40度(也就是出料温度)，压力为3.0MPa,以每小时400立升的速率通乳压缩空气，物料在喷干塔中干燥固化5-10秒这样就可制得90％代森锰锌微胶囊剂。

实施例4

微胶囊剂的制备

(1)原料配方组成：

乙二胺：35％

二硫化碳：15％

硫酸锰20％

硫酸锌10％

分散剂：5％；

湿润剂：2％；

尿醛树脂1％

PH调节剂为：木质素磺酸钙8％

余量为水。

(2)制备流程

按上述重量百分比，先将水、乙二胺投入反应釜中，开始滴加二硫化碳，温度提高到50度匀速滴加，30分钟加完并不断搅拌，搅拌速度为500转每分钟，搅拌30分钟后温度提高到60度开始加硫酸锰匀速在40分钟内加完。搅拌30分钟后加硫酸锌，温度保持60度，搅拌1小时，用木质素磺酸钙调节PH值为7，再加入分散剂和润湿剂和尿醛树脂，用高速剪切机进行高速剪切乳化，剪切速率为每分钟3000转，剪切乳化30分钟后直接打入喷雾塔进行固化成微胶囊。喷雾塔进口温度220度，出口温度为40度(也就是出料温度)，压力为3.0MPa,以每小时400立升的速率通乳压缩空气，物料在喷干塔中干燥固化5-10秒这样就可制得90％代森锰锌微胶囊剂。

稳定性比较：

1、热储稳定性与传统的粒剂和可湿性粉剂及悬浮剂比较：

所制微胶囊剂90％(取实施1所得产品)与粒剂75％和可湿性粉剂80％及悬浮剂40％各10克，分别置于4个敞口玻璃培养皿中，经过热储，取样进行含量测量，结果见下表。

结果显示：90％代森锰锌微胶囊在经过热储的条件下含量基本无变化，质量稳定。

2、经时稳定性与传统的粒剂和可湿性粉剂及悬浮剂比较：

所制微胶囊剂90％(取实施1所得产品)与粒剂75％和可湿性粉剂80％及悬浮剂40％各10克，分别置于4个敞口玻璃培养皿中，在相同的条件下贮藏3个月、6个月、12个月，并进行含量测定，结果见下表：

显示结果：从以上的数据可以得出90％代森锰锌微胶囊剂放置12个月后含量无变化，质量最稳定。

以下为对90％代森锌猛微胶囊剂合成的影响因素：

1、上述方法中尿醛树脂加入量的选择对包裹率，成囊粒径，释放速率的影响：

加入量	0.5％	0.8％	1.0％
				包裹率	40％	97％	90％
粒径	15微米	10微米	12微米
				释放速率	65％	90％	80％

显示结果：从上表可以看出选择加入0.8％的脲醛树脂其包裹率，粒径和释放速率为最好。

2、剪切机速率对90％代森锰锌微胶囊剂粒度的影响：

剪切速率(r/min)	微胶囊剂粒径
		1000	300-500粒度不均匀大量团粒凝聚
1500	200-300有少量凝聚团粒
		1800	80-120粒度均匀，无团粒
3000	80-120粒度均匀，无团粒

显示结果：随着剪切速率的提高，90％代森锰锌微胶囊剂粒径变小，粒度分布变窄，微胶囊的膜层厚度变得均匀，另外搅拌速度的提高可以阻止微胶囊剂发生粘 连凝聚，使其粒径变大。试验表明以剪切速率为每分钟1800转为最适宜。

3、雾塔的进出口温度调节对90％代森锰锌微囊粒剂的影响：

进口温度	出口温度	微囊粒径	水分
				150℃	40℃	300-500粒径大	15％
200℃	40℃	200-300有凝聚团粒	8％
				220℃	40℃	80-100粒径均匀	1.0％
250℃	40℃	80-100粒径均匀	0.8％

显示结果：从上述试验可以得出喷雾塔的进口温度调整为220℃出口温度为40℃，微囊粒径均匀，水分最合适，药剂可以达到在自然条件下囊壳陆续破裂控制释放的效果。

本领域普通技术人员可以理解：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种90%代森锰锌微胶囊剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将水、乙二胺打入反应釜中，提升反应釜温度到50℃，并保持在50±5℃；在匀速搅拌过程中滴加二硫化碳，30分钟加完；搅拌30分钟后，提高反应釜温度到60℃；在匀速搅拌过程中加入硫酸锰，40分钟加完；搅拌30分钟后，加入硫酸锌并搅拌1小时后加入分散剂和湿润剂；

（2）用PH调节剂调节PH为7；

（3）加入尿醛树脂进行剪切乳化30分钟得到代森锰锌乳液；

（4）在喷雾塔中进行连续喷雾固化成囊，得到90%代森锰锌微胶囊剂。

2.根据权利要求1所述的90%代森锰锌微胶囊剂的制备方法，其特征在于，按重量百分比计，所述二硫化碳为15%-25%，所述乙二胺为25%-35%，所述硫酸锰为20%-30%，所述硫酸锌为10%-20%，所述分散剂为3%-5%，所述湿润剂为1%-2%，所述PH调节剂为4%-8%，所述尿醛树脂为0.8%-1%。

3.根据权利要求1所述的90%代森锰锌微胶囊剂的制备方法，其特征在于，所述搅拌的搅拌速率为300-400r/min。

4.根据权利要求1所述的90%代森锰锌微胶囊剂的制备方法，其特征在于，所述剪切乳化的速率为1800-3000r/min。

5.根据权利要求1所述的90%代森锰锌微胶囊剂的制备方法，其特征在于，所述喷雾塔的压力为3.0-5.0MPa。

6.根据权利要求1所述的90%代森锰锌微胶囊剂的制备方法，其特征在于，所述喷雾塔进口温度220度，出口温度为40度，物料干燥固化时间为5-10秒。

7.一种使用权利要求1所述的制备方法制备的90%代森锰锌微胶囊剂，包括囊心和囊壳，其特征在于，

所述囊心，进一步包括，代森锰锌；所述囊壳，进一步包括，尿醛树脂。

8.根据权利要求7所述的90%代森锰锌微胶囊剂，其特征在于，按重量百分比计，所述二硫化碳为15%-25%，所述乙二胺为25%-35%，所述硫酸锰为20%-30%，所述硫酸锌为10%-20%，所述分散剂为3%-5%，所述湿润剂为1%-2%，所述PH调节剂为4%-8%，所述尿醛树脂为0.8%-1%，其余为水。

9.根据权利要求7所述的90%代森锰锌微胶囊剂，其特征在于，按重量百分比计，所述二硫化碳为15%，所述乙二胺为30%，所述硫酸锰为20%，所述硫酸锌为10%，所述分散剂为5%，所述湿润剂为1%，所述PH调节剂为5%，所述尿醛树脂为0.8%，其余为水。

10.根据权利要求7-9任一项所述的90%代森锰锌微胶囊剂，其特征在于，所述分散剂为高分子萘磺酸盐羧合物T2020；所述湿润剂为烷基硫酸盐T1010；所述PH调节剂为木质素磺酸钙。