CN105102571B - 粘合剂组合物以及易分解性粘合带 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供能够向被粘物贴附、固定物品间、且分解时能够简易地分解的易分解性粘合带以及能够实现该易分解性粘合带的粘合剂组合物。本发明的粘合剂组合物的特征在于,含有丙烯酸类共聚物,所述丙烯酸类共聚物以单体成分中的20~90mol%含有使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯。本发明的粘合剂组合物中,丙烯酸类共聚物优选含有具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯及含羟基的单体中的至少一种作为单体成分。
Description
技术领域
本发明涉及在进行了向被粘物的贴附、物品间的固定之后在经过一定期间后能够使这种贴附、固定容易地发生分解的易分解性粘合带,以及赋予该易分解性粘合带的易分解性粘合剂组合物。
背景技术
粘合带作为操作性优异的高粘接可靠性的接合手段而用于OA机械、IT·家电产品、汽车等各产业领域中的部件固定用途、部件的暂时固定用途、表示产品信息的标签用途等中。近年来,从地球环境保护的观点考虑,在上述家电、汽车等各种产业领域中,使用后的产品的再循环、再利用的要求在提高。在对各种产品进行再循环、再利用时,需要进行将部件的固定或标签所使用的粘合带加以剥离的操作,但由于该粘合带设置于产品中的各处,因此希望通过简单的除去工序来实现操作成本的降低。
作为易分解性的粘合带,例如已公开了具有胶粘力不同的2层以上的粘合层的粘合构件(参照专利文献1)。该粘合带是下述的粘合构件,即,所述粘合构件借助具有重叠结构的粘合层的粘合构件中的弱粘合层对被粘物进行接合处理,从而实现被粘物的牢固的固定、和将该弱粘合层作为剥离面的容易的分解。但是,该粘合构件以多层粘合剂层作为必需的构成,因此存在制造成本变高的问题。此外,由于是借助弱粘合层来进行与被粘物的粘接的构成,因此,在提高胶粘力的方面存在限制,难以用于牢固地固定物品的用途中。
作为其他的易分解性的粘合剂组合物,例如,作为通过光照而发泡的粘合剂组合物,公开了一种含有具有叔丁氧基羰基结构的发泡性成分的发泡性粘合剂组合物(参照专利文献2)。使用该粘合剂组合物的粘合带由于通过光照而发泡,可以在贴附后通过光照从被粘物剥离。但是,由于该粘合剂组合物需要光照,因此分解需要光照装置而设备投资变大,另外,在贴附有粘合带的部分需要一定量的光照,因而难以一次进行大量的分解。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-140093号公报
专利文献2:日本特开2004-43732号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明所要解决的课题在于,提供能够向被粘物粘附、固定物品间,且分解时能够简易地分解的易分解性粘合带以及能够实现该易分解性粘合带的粘合剂组合物。
用于解决课题的方法
本发明包含以下的方式。
(1)一种粘合剂组合物,其特征在于,含有丙烯酸类共聚物,所述丙烯酸类共聚物以单体成分中的20~90mol%含有使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯。
(2)上述(1)所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸类共聚物含有具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯及含羟基的单体中的至少一种作为单体成分。
(3)上述(2)所述的粘合剂组合物,其中,所述具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
(4)上述(1)~(3)中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯的含量为构成丙烯酸类共聚物的单体成分中的60~90mol%。
(5)上述(1)~(4)中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸类共聚物含有含羟基的乙烯基单体作为单体成分。
(6)上述(1)~(5)中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述含羟基的单体的含量为构成丙烯酸类共聚物的单体成分中的10mol%以上。
(7)一种易分解性粘合带,其特征在于,具有包含上述(1)~(6)中任一项所述的粘合剂组合物的粘合剂层。
发明效果
根据本发明的粘合剂组合物,能够向被粘物贴附,分解时通过向温水中浸渍,能够简易地分解。此外,作为共聚性单体,通过使(甲基)丙烯酸酯单体、含羟基的单体等单体共聚,能够容易地控制粘接性能等。因此,能够不受特别限制地适用于再循环或再利用的OA机械、IT·家电产品、汽车等各产业领域的部件固定用途、部件的暂时固定用途、显示产品信息的标签用途等,分解时也可以通过向温水中浸渍而简易地分解。此外,由于能够利用温水简易地分解,因此无需高价的分解设备、生产线,能够高效地实施大量的分解,能够简易且低成本地实现分解作业。
具体实施方式
[丙烯酸类共聚物]
本发明的粘合剂组合物中,使用丙烯酸类共聚物,所述丙烯酸类共聚物以单体成分中的20~90mol%含有使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯。作为构成丙烯酸类共聚物的单体成分,通过使用该使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯,可以实现能够向被粘物粘附,且分解时通过向温水中浸渍能够容易地分解的粘合带。
作为使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯,例如,可以优选使用(甲基)丙烯酸1-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-异丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-异丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-羟基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(4-羟基丁氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-环己氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-乙基己氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-氯乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-十二烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-十八烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2,2,2―三氟乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-十六烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-异辛氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(癸基羰基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)乙酯等(甲基)丙烯酸1-烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(4-氨基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-羟基甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(5-氯四氢吡喃)酯、(甲基)丙烯酸2-(6-氨基甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-甲氧基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-乙氧基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-叔丁氧基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-(2-氨基乙基))四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-苯基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6,6-二羟基甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(4,6-二甲基)四氢吡喃酯等(甲基)丙烯酸四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸2-(4-叔丁基)四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸2-(4-异丙基)四氢呋喃酯等(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸2-四氢环氧己酯、(甲基)丙烯酸2-(7-苯基)四氢环氧己酯等(甲基)丙烯酸四氢环氧己酯等(甲基)丙烯酸酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以仅使用1种也可以并用2种以上。这些(甲基)丙烯酸酯之中,可以特别优选地使用(甲基)丙烯酸1-烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢吡喃酯。
使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯的使用量通过设为构成丙烯酸类共聚物的单体成分中的20~90mol%,可以实现能够向被粘物贴附、且分解时通过向温水中浸渍能够容易地分解的粘合带。该单体的使用量从容易得到特别适宜的粘接性出发,优选为30~90mol%,更优选为40~80mol%。此外,通过将该(甲基)丙烯酸酯的含量设为构成丙烯酸类共聚物的单体成分中的60mol%以上,在温水浸渍导致分解时难以在剥离面产生浆糊残留,容易得到粘合剂层/被粘物界面、粘合剂层/基材界面处的适宜的界面剥离性。
本发明所使用的丙烯酸类共聚物中,作为将使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯共聚的共聚性单体,根据使用的用途,可以适当使用在粘合剂的丙烯酸类共聚物中使用的各种单体。作为该共聚性的单体,例如,可以例示具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯、含羟基的乙烯基单体、含羧基的乙烯基单体、含氨基的乙烯基单体、含亚氨基的乙烯基单体、含酰胺基的乙烯基单体等。这些共聚性单体可以仅使用一种,也可以使用多种。
这些当中,从容易得到适宜的粘接性能出发,优选使用具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯、含羟基的乙烯基单体中的至少一种。
作为具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯,可以举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、和/或(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。其中,(甲基)丙烯酸正丁酯和/或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯适合所得到的粘合剂层的粘着性提高因而优选。
使用碳数1~14的(甲基)丙烯酸酯单体的情况下,通过设为构成丙烯酸类共聚物的全部单体成分中的5mol%以上容易实现适宜的粘接性因而优选,更优选为10~70mol%,进一步优选为10~50mol%,特别优选为10~40mol%。
作为含羟基的乙烯基单体,例如,可以适宜选择而使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基己酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、以及(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等。其中,(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯由于适宜提高所得到的粘合剂层的粘合性而可以优选使用,特别优选可以使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。
使用含羟基的乙烯基单体的情况下,通过设为构成丙烯酸类共聚物的全部单体成分中的1mol%以上容易实现适宜的粘接性因而优选,更优选为3~30mol%,进一步优选为3~20mol%。此外,通过将含羟基的乙烯基单体的含量设为全部单体成分中的10mol%以上,在温水浸渍导致分解时难以产生剥离面处的浆糊残留,容易得到粘合剂层/被粘物界面、粘合剂层/基材界面处的适宜的界面剥离性。
此外,作为含有羧基的乙烯基单体,例如可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸、丙烯酸二聚物、环氧乙烷改性琥珀酸丙烯酸酯等具有羧基的单体等。
此外,作为含有酰胺基的乙烯基单体,例如可以使用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等,作为含有氨基的乙烯基单体,例如可以使用氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等。
此外,作为含有亚氨基的单体,例如可以使用环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
使用含羧基的乙烯基单体、含酰胺基的乙烯基单体、含氨基的乙烯基单体、以及含亚氨基的乙烯基单体的情况下,这些单体的总量优选设为构成丙烯酸类聚合体的单体成分中的30mol%以下,更优选为25mol%以下,进一步优选为1~20mol%。
本发明所使用的丙烯酸类聚合物的重均分子量只要在1万~200万左右的范围内根据使用方式来适宜调整即可。从容易确保分解前的良好的粘着强度出发,优选为5万~150万左右,特别优选为10万~100万左右。
上述重均分子量及数均分子量为利用凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算。作为测定条件的示例,可以使用以下条件来进行测定:使用HLC-8220GPC(东曹公司制),色谱柱使用TSK gel GMHXL[东曹制],色谱柱温度为40℃,洗脱液为四氢呋喃,流量设为1.0mL/分钟,标准聚苯乙烯使用TSK标准聚苯乙烯。
为了对分子量进行调整,也可以在聚合中使用链转移剂。作为链转移剂,可以使用公知的链转移剂,例如月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸(mercapto-acetic acid)、2-巯基乙醇、巯基乙酸(thioglycolic acid)、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。
本发明所使用的丙烯酸类共聚物可以是无规共聚物的形态,也可以是具有醋酸1-丁氧基乙酯的嵌段的嵌段共聚物。无规共聚物的情况下制造变得简易因而优选,嵌段共聚物的情况下由于易于得到适宜的分解性而优选。
上述丙烯酸类聚合物例如可通过使上述丙烯酸类单体的混合物发生自由基聚合反应而加以制造。作为上述丙烯酸类聚合物的制造方法,具体而言,可以列举出活性自由基聚合法、使用偶氮系引发剂或过氧化物而进行的现有已知的自由基聚合法。其中,就采用活性自由基聚合法的情形而言,不会引起自由基聚合过程中的链转移反应、停止反应等副反应,可抑制低分子量成分的生成,可制造分子量分布窄的丙烯酸类聚合物,因此优选。
作为上述活性自由基聚合法,例如可以列举出:原子转移自由基聚合法(ATRP法)、使用包含高周期15族或16族元素的有机杂化化合物作为催化剂的活性自由基聚合法(将有机杂化化合物作为媒介的自由基聚合法)(TERP法等)、借助硝基氧的活性自由基聚合法(NMP法)、可逆加成断裂链转移聚合反应法(RAFT法)等。
上述原子转移自由基聚合法(ATRP法)是在例如过渡金属络合物和有机卤化物的存在下,使上述的丙烯酸类单体进行聚合的方法。
作为构成上述过渡金属络合物的过渡金属,例如可以使用Cu、Ru、Fe、Rh、V、Ni、或它们的卤化物。此外,作为与上述过渡金属配位的配体,可以列举出联吡啶衍生物、硫醇衍生物、三氟酸酯(trifluorate)衍生物、叔烷胺衍生物等。
上述有机卤化物为聚合引发剂,例如可以使用2-溴(或氯)丙酸甲酯、2-溴(或氯)丙酸乙酯、2-溴(或氯)-2-甲基丙酸甲酯、2-溴(或氯)-2-甲基丙酸乙酯、1-苯基乙基氯(或溴)(chloro(or bromo)1-phenylethyl)、2-溴(或氯)丙酸2-羟基乙酯、2-溴(或氯)丙酸4-羟基丁酯、2-溴(或氯)-2-甲基丙酸2-羟基乙酯、2-溴(或氯)-2-甲基丙酸4-羟基丁酯等。
以有机杂化化合物作为媒介的自由基聚合法是在有机杂化化合物和自由基引发剂的存在下使上述丙烯酸类单体进行聚合的方法。利用将该有机杂化化合物作为媒介的自由基聚合法,易于使丙烯酸类共聚物的分子量高分子量化,易于提高胶粘力,因此优选。
作为以有机杂化化合物作为媒介的自由基聚合法所使用的有机杂化化合物,优选可以使用有机碲化合物、有机二碲化物化合物、有机铋化合物、有机锑化合物。作为上述有机杂化化合物的具体例,可以适宜使用:日本特开2004-323693号公报、WO2004/14818公报、日本特开2006-225524号公报、日本特开2006-299278号公报、日本特开2008-291216号公报、日本特开2009-149877号公报等中公开的有机碲化合物、有机二碲化物化合物,日本特开2009-149877号公报、WO2006/62255公报等中公开的有机铋化合物,日本特开2009-149877号公报、WO2006/1496公报等中公开的有机锑化合物等周知的化合物。具体而言,例如,优选可以例示出:2-甲基碲烷基(tellanyl)-2-甲基丙酸甲酯、2-甲基碲烷基-2-甲基丙酸乙酯、2-正丁基-2-苯基碲烷基丙酸乙酯、2-甲基-2-苯基碲烷基丙酸乙酯、2-甲基碲烷基丙腈、2-甲基-2-甲基碲烷基丙腈、(甲基碲烷基-甲基)苯、(1-甲基碲烷基-乙基)苯、(2-甲基碲烷基-丙基)苯、(1-苯基碲烷基-乙基)苯、2-甲基-2-正丁基碲烷基-丙酸乙酯、2-甲基-2-二甲基铋烷基(bismuthanyl)丙酸甲酯、2-甲基-2-二苯基铋烷基丙腈、2-甲基-2-二甲基苯基铋烷基丙腈、2-甲基-2-二甲基锑烷基(stibanyl)丙酸甲酯、2-甲基-2-二甲基锑烷基丙腈、1-二甲基锑烷基-1-苯基乙烷、二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二异丙基二碲化物、二环丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二仲丁基二碲化物、二叔丁基二碲化物、二环丁基二碲化物、二苯基二碲化物、双-(对甲氧基苯基)二碲化物、双-(对氨基苯基)二碲化物、双-(对硝基苯基)二碲化物、双-(对氰基苯基)二碲化物、双-(对磺酰基苯基)二碲化物、二萘基二碲化物、二吡啶基二碲化物等。优选可以例示出二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二苯基二碲化物等化合物。
[粘合剂组合物]
本发明的粘合剂组合物通过含有上述丙烯酸类共聚物,能够实现良好的粘接性能,此外,能够实现通过向温水中浸渍能够适宜地分解的粘合剂层。
本发明的粘合剂组合物是含有优选50mol%以上、更优选60mol%以上的上述丙烯酸类共聚物作为粘合剂组合物中的主要构成成分的粘合剂组合物,可以是仅含有上述丙烯酸类共聚物作为丙烯酸类共聚物的粘合剂组合物,也可以是进一步含有其它丙烯酸类共聚物等的粘合剂组合物。此外,还可以根据需要含有增粘树脂、交联剂、其它添加剂等。
(增粘树脂)
在本发明的粘合剂组合物中,为了调整所得的粘合剂层的强粘接性,可以使用增粘树脂。作为本发明所使用的增粘树脂,例如可以例示出松香系、聚合松香系、聚合松香酯系、松香酚系、稳定化松香酯系、歧化松香酯系、萜烯系、萜烯酚系、石油树脂系等。
(溶剂)
在本发明的粘合剂组合物中,可以使用粘合剂组合物所通常使用的溶剂,例如可以使用甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、甲乙酮、己烷等。此外,在形成水系粘合剂组合物的情况下,可以使用水、或者以水为主体的水性溶剂。
(交联剂)
在本发明的粘合剂组合物中,为了提高所得的粘合剂层的凝聚力,还优选使用交联剂。作为交联剂,可以使用公知的异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、多价金属盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、酮-酰肼系交联剂、噁唑啉系交联剂、碳二亚胺系交联剂、硅烷系交联剂、缩水甘油基(烷氧基)环氧硅烷系交联剂等。
(添加剂)
在本发明的粘合剂组合物中,作为添加剂,可以根据需要在不阻碍本发明的所要求的效果的范围内,将用于调节pH的碱(氨水等)或酸、发泡剂、增塑剂、软化剂、抗氧化剂、玻璃或塑料制的纤维·球·珠·金属粉末等填充剂、颜料·染料等着色剂、pH调节剂、皮膜形成助剂、流平剂、增稠剂、疏水剂、消泡剂等公知的添加剂任意地添加到粘合剂组合物中。此外,还可以添加酸催化剂、产酸剂。
上述发泡剂从进行粘合剂的分解的方面考虑而可以使用,例如可以使用通过进行加热而发生体积膨胀的无机发泡剂、有机发泡剂及热膨胀性中空球体等。
此外,本发明的粘合剂组合物中,通过含有酸催化剂、产酸剂,不仅可以赋予温水分解性,还可以赋予光、热的外部刺激导致的分解性。作为酸催化剂,可以例示对甲苯磺酸或苯磺酸等芳香族磺酸、脂肪族磺酸等有机酸、盐酸或硫酸等无机酸等。此外,作为产酸剂,可以使用各种热产酸剂、光产酸剂。作为热产酸剂,作为热产酸剂,例如,可以使用锍盐、苯并噻唑鎓盐、铵盐、鏻盐,作为光产酸剂,可以从例如4-乙酰氧基苯基二甲基锍六氟砷酸盐、苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基苄基甲基锍六氟锑酸盐、二苄基-4-羟基苯基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基苄基锍六氟锑酸盐、以及3-苄基苯并噻唑鎓六氟锑酸盐等适当选择而使用。可以从例如N-羟基萘二甲酰亚胺三氟甲烷磺酸酯、N-羟基萘二甲酰亚胺甲烷磺酸酯、N-羟基萘二甲酰亚胺苯磺酸酯、N-羟基萘二甲酰亚胺三氟甲磺酸酯、双(环己基硫酰基)二偶氮甲烷、双(叔丁基硫酰基)二偶氮甲烷、双(对甲苯硫酰基)二偶氮甲烷、三苯基锍三氟甲烷磺酸酯、二苯基-4-甲基苯基锍三氟甲烷磺酸酯、二苯基-2,4,6-三甲基苯基锍-对甲苯磺酸酯、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸酯、双(叔丁基苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸酯、三苯基锍三氟甲烷磺酸酯、联苯基碘鎓三氟甲烷磺酸酯、苯基-(3-羟基-十五烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、以及苯基-(3-羟基十五烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐等适当选择而使用。
其中,光产酸剂通过光和热这二种外部刺激能够适宜地分解粘合剂层,另一方面,作为粘合剂组合物保管时或作为粘合带固定物品时,容易地分解或难以发生分解,能够保持稳定的保存性、粘着特性,因而可以特别优选地使用。特别是N-羟基萘二甲酰亚胺三氟甲烷磺酸酯、双(环己基硫酰基)二偶氮甲烷等产酸剂单独的热解温度约为150℃以上的光产酸剂稳定性好,通过加热双(环己基硫酰基)二偶氮甲烷等产生气体的光产酸剂容易实现特别高的分解性,N-羟基萘二甲酰亚胺三氟甲烷磺酸酯等即使加热到100℃左右也难以产生气体的光产酸剂容易得到热稳定性高的粘合剂层,此外,在骨架中具有苯环、萘环结构等光吸收性的结构的光产酸剂能够以少的光照射时间、少的含量实现适宜的分解性,因此分别可以优选地使用。
[易分解性粘合带]
本发明的易分解性粘合带是具有包含上述的粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带。粘合剂层可以为单层的粘合剂的层,也可以为层叠多层粘合剂的层而成的粘合剂层。此外,可以是具有基材的粘合带,也可以是不具有基材而仅由粘合剂层构成的粘合带的形态。此外,可以是仅在基材的一面具有粘合剂层的形态,也可以是在基材的两面具有粘合剂层的双面粘合带的形态。在两个以上的构件的固定用途中,可以适宜使用仅由粘合剂层构成的粘合带、双面粘合带。
作为上述基材,例如可以使用包含聚烯烃(例如聚丙烯、聚乙烯)、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚苯乙烯、ABS、聚碳酸酯、聚酰亚胺膜、聚氯乙烯、尼龙、聚乙烯醇等的塑料系膜,包含浆类、人造纤维、马尼拉麻、丙烯腈、尼龙、聚酯等的无纺布、纸、布、或金属箔等,从易于兼顾再剥离性和粘接性的观点考虑,可以适宜使用聚酯系膜、无纺布。
此外,为了提高基材与粘合剂层的密合性,可以对基材的一面或两面实施电晕处理、等离子体处理、锚固涂布(anchor coat)处理等。
本发明的易分解性粘合带在具有基材的情况下,可以通过以下方法来制造:使用辊涂机或模涂机等将上述粘合剂组合物直接涂布在基材上后,经过干燥工序,使间隔件贴合的直涂法;在间隔件上暂时涂布粘合剂组合物,在经过干燥工序后,转印于基材的转印法。在不具有基材的情况下,可以通过在间隔件上涂布粘合剂组合物并使其他的间隔件贴合的方法来制造。
就本发明的易分解性粘合带而言,通过使用间隙8milli-inch的敷贴机将上述易分解性粘合剂组合物涂布在厚度为50μm的PET膜上,进行干燥,从而形成粘合带,在23℃50%RH的环境下,在SUS板上,使重2kg的手压辊往复1次来进行压接,静置1小时后,使用拉伸试验仪以30mm/分钟的速度、在180°方向上进行剥离,此时的胶粘力优选为1N/20mm以上,更优选为2~30N/20mm,特别优选为3~20N/20mm。本发明的易分解性粘合带即使在部件间固定时具有适宜的高胶粘力,也可实现适宜的分解性。
(分解方法)
就本发明的易分解性粘合带而言,在贴附时良好地向被粘对象粘接或固定于部件间,当进行分解、剥离时,能够通过浸渍于温水中而良好地剥离。就温水的条件而言,只要根据能够实现良好的分解性的温度来进行适宜调整即可,优选为60℃以上,更优选为80℃以上。
本发明的易分解性粘合带在再利用、再循环时分离部件间时,通过向温水中浸渍能够容易地分解。因此,可以适宜地用作进行汽车、建材、OA、家电产业等工业用途中的各种制品的部件间固定的粘合带。特别是在进行再利用、再循环时的大量的部品的分离、大量的标签剥离等时作业效率也良好。
【实施例】
(制造例1)(丙烯酸类共聚物(1)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)0.83mg、丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)2.04g、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)0.25g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.21g以及醋酸乙酯2.50g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将有机单碲化合物3.14μL使用微量注射器添加至试管中,在50℃的油浴中反应5小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(1)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸1-异丁氧基乙酯的聚合率为76%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为77%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为81%。
反应结束后,将聚合溶液用醋酸乙酯20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(1)。GPC分析可知,Mn=99,500、Mw=143,300、PD=1.44。共聚物中的构成成分的物质的量之比为iBEA/2EHA/HEA=77.1/11.1/11.8。
(制造例2)(丙烯酸类共聚物(2)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)0.84mg、丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)2.03g、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)0.45g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.08g以及醋酸乙酯2.56g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将有机单碲化合物3.11μL使用微量注射器添加至试管,在50℃的油浴中反应5小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(2)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸1-异丁氧基乙酯的聚合率为69%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为72%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为70%。
反应结束后,将聚合溶液用醋酸乙酯20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(2)。GPC分析可知,Mn=105,400、Mw=137,000、PD=1.30。共聚物中的构成成分的物质的量之比为iBEA/2EHA/HEA=75.6/20.2/4.2。
(制造例3)(丙烯酸类共聚物(3)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)1.00mg、丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)2.76g、丙烯酸正丁酯(nBA)0.46g以及醋酸乙酯3.21g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将有机单碲化合物3.69μL使用微量注射器添加至试管,在50℃的油浴中反应5小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(3)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸1-异丁氧基乙酯的聚合率为65%、丙烯酸正丁酯的聚合率为61%。
反应结束后,将聚合溶液用醋酸乙酯20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(3)。GPC分析可知,Mn=91,200、Mw=129,500、PD=1.42。共聚物中的构成成分的物质的量之比为iBEA/nBA=79.5/20.5。
(制造例4)(丙烯酸类共聚物(4)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)1.04mg、丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)2.93g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.20g以及醋酸乙酯3.12g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将有机单碲化合物3.84μL使用微量注射器添加至试管,在50℃的油浴中反应5小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(4)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸1-异丁氧基乙酯的聚合率为80%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为84%。
反应结束后,将聚合溶液用醋酸乙酯20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(4)。GPC分析可知,Mn=103,500、Mw=149,000、PD=1.44。共聚物中的构成成分的物质的量之比为iBEA/HEA=88.2/11.8。
(制造例5)(丙烯酸类共聚物(5)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)1.21mg、丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)1.97g、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)1.37g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.30g以及醋酸乙酯3.63g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将有机单碲化合物4.47μL使用微量注射器添加至试管,在50℃的油浴中反应5小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(5)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸1-异丁氧基乙酯的聚合率为88%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为86%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为88%。
反应结束后,将聚合溶液用醋酸乙酯20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(5)。GPC分析可知,Mn=114,100、Mw=176,900、PD=1.55。共聚物中的构成成分的物质的量之比为iBEA/2EHA/HEA=50.6/35.7/13.7。
(制造例6)(丙烯酸类共聚物(6)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)1.20mg、丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)3.02g以及醋酸乙酯4.35g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将有机单碲化合物4.47μL使用微量注射器添加至试管,在50℃的油浴中反应2小时,得到聚丙烯酸1-异丁氧基乙酯(1)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,聚合率为54%。另外GPC分析可知,Mn=54,200、PD=1.38。
在上述得到的聚丙烯酸1-异丁氧基乙酯(1)的反应溶液中,添加预先进行30分钟的氩气鼓泡的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)0.79g和2-羟基乙基丙烯酸酯(HEA)0.55g的混合溶液,在50℃反应4小时。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸1-异丁氧基乙酯的聚合率为67%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为39%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为49%。
反应结束后,将聚合溶液注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到包含聚丙烯酸1-异丁氧基乙酯链、和包含其它共聚成分的聚丙烯酸酯链的嵌段共聚物即丙烯酸类共聚物(6)。GPC分析可知,Mn=87,500、Mw=126,900、PD=1.45。共聚物中的构成成分的物质的量之比为iBEA/2EHA/HEA=72.3/12.5/15.2。
(制造例7)(丙烯酸类共聚物(7)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)3.84mg、2,2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN)1.71mg、丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)3.00g、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)0.57g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.24g和苯甲醚3.81g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将二正丁基二碲化物2.12μL使用微量注射器添加至试管,在60℃的油浴中反应5小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(7)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸1-异丁氧基乙酯的聚合率为92%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为85%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为88%。
反应结束后,将聚合溶液用氯仿20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(7)。GPC分析可知,Mn=109,000、Mw=175,500、PD=1.61。共聚物中的构成成分的物质的量之比为iBEA/2EHA/HEA=72.5/13.5/14.0。
(制造例8)(丙烯酸类共聚物(8)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)3.79mg、2,2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN)1.70mg、丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)3.00g、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)0.57g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.23g和苯甲醚3.80g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将二正丁基二碲化物2.11μL使用微量注射器添加至试管,在60℃的油浴中反应9小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(8)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸1-异丁氧基乙酯的聚合率为94%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为96%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为96%。
反应结束后,将聚合溶液用氯仿20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(8)。GPC分析可知,Mn=115,000、Mw=197,800、PD=1.72。共聚物中的构成成分的物质的量之比为iBEA/2EHA/HEA=74.0/15.2/10.8。
(制造例9)(丙烯酸类共聚物(9)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)3.49mg、2,2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN)1.52mg、丙烯酸1-异丁氧基乙酯(iBEA)2.80g、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)0.51g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.16g和苯甲醚3.50g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将二正丁基二碲化物1.92μL使用微量注射器添加至试管,在60℃的油浴中反应5小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(9)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸1-异丁氧基乙酯的聚合率为94%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为95%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为93%。
反应结束后,将聚合溶液用氯仿20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(9)。GPC分析可知,Mn=105,000、Mw=184,800、PD=1.76。共聚物中的构成成分的物质的量之比为iBEA/2EHA/HEA=77.4/14.3/8.3。
(制造例10)(丙烯酸类共聚物(10)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)4.05mg、2,2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN)1.76mg、丙烯酸2-四氢吡喃酯(THPA)1.80g、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)1.41g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.36g和苯甲醚3.56g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将二正丁基二碲化物2.20μL使用微量注射器添加至试管,在60℃的油浴中反应20小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(10)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸2-四氢吡喃酯的聚合率为94%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为98%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为93%。
反应结束后,将聚合溶液用氯仿20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(10)。GPC分析可知,Mn=77,000、Mw=131,700、PD=1.71。共聚物中的构成成分的物质的量之比为THPA/2EHA/HEA=44.3/34.6/21.1。
(比较制造例1)(丙烯酸类共聚物(H1)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(AMVN)0.91mg、丙烯酸正丁酯(tBA)7.83g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)1.69g以及醋酸乙酯9.53g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将有机单碲化合物3.36μL使用微量注射器添加至试管,在50℃的油浴中反应3.5小时。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸正丁酯的聚合率为64%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为75%。
反应结束后,将聚合溶液用氯仿20mL稀释,将聚合溶液注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿40mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(H1)。GPC分析可知,Mn=318,000、Mw=617,000、PD=1.94。共聚物中的构成成分的物质的量之比为nBA/HEA=74.2/25.8。
(比较制造例2)(丙烯酸类共聚物(H2)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈(AMVN)0.49mg、t-丁基丙烯酸酯(tBA)1.00g、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)1.63g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.40g以及醋酸乙酯3.01g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将有机单碲化合物使用微量注射器添加至试管,在50℃的油浴中反应2小时。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸叔丁酯的聚合率为77%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为73%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为81%。
反应结束后,将聚合溶液用氯仿20mL稀释,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为无规共聚物的丙烯酸类共聚物(H2)。GPC分析可知,Mn=285,700、Mw=580,000、PD=2.03。共聚物中的构成成分的物质的量之比为tBA/2EHA/HEA=38.7/42.1/19.2。
(比较制造例3)(丙烯酸类共聚物(H3)的合成)
将2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈(AMVN)0.86mg、t-丁基丙烯酸酯(tBA)1.46g以及醋酸乙酯1.46g的混合溶液加入试管中,通过30分钟的氩气鼓泡来进行脱气。将有机单碲化合物3.2μL使用微量注射器添加至试管,在50℃的油浴中反应2小时,得到聚丙烯酸叔丁酯(1)的反应溶液。1H-NMR(300MHz)分析可知,聚合率为79%。另外GPC分析可知,Mn=73,800、PD=1.28。
在上述得到的聚丙烯酸叔丁酯(1)的反应溶液中,添加预先进行30分钟的氩气鼓泡的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)4.48g、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)0.82g以及醋酸乙酯5.30g的混合溶液,在50℃反应7小时。1H-NMR(300MHz)分析可知,丙烯酸叔丁酯的聚合率为82%,丙烯酸2-乙基己酯的聚合率为49%,丙烯酸2-羟基乙酯的聚合率为58%。
反应结束后,将聚合溶液注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物沉淀,通过倾析除去上清液。将所得到的沉淀溶解于氯仿50mL中,注入甲醇:水(80:20体积分率)中使聚合物再沉淀。通过倾析除去上清液后,在减压下以40℃真空干燥10小时,得到作为嵌段共聚物的丙烯酸类共聚物(H3)。GPC分析可知,Mn=265,000、Mw=461,100、PD=1.74。共聚物中的构成成分的物质的量之比为tBA/2EHA/HEA=34.5/47.0/18.5。
(实施例1)
将上述制造例1得到的丙烯酸类共聚物(1)用甲苯稀释而得到包含15重量%甲苯溶液的粘合剂组合物。将得到的粘合剂组合物使用间隙8milli-inch的涂布器(applicator),涂布在厚度为50μm的PET膜上,进行12小时减压干燥而制成粘接片。
(实施例2)
除了使用上述制造例2得到的丙烯酸类共聚物(2)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(实施例3)
除了使用上述制造例3得到的丙烯酸类共聚物(3)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(实施例4)
除了使用上述制造例4得到的丙烯酸类共聚物(4)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(实施例5)
除了使用上述制造例5得到的丙烯酸类共聚物(5)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(实施例6)
除了使用上述制造例6得到的丙烯酸类共聚物(6)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(实施例7)
除了使用上述制造例7得到的丙烯酸类共聚物(7)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(实施例8)
除了使用上述制造例8得到的丙烯酸类共聚物(8)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(实施例9)
除了使用上述制造例9得到的丙烯酸类共聚物(9)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(实施例10)
除了使用上述制造例10得到的丙烯酸类共聚物(10)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(比较例1)
除了使用上述制造例9得到的丙烯酸类共聚物(H1)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(比较例2)
除了使用上述制造例10得到的丙烯酸类共聚物(H2)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
(比较例3)
除了使用上述制造例11得到的丙烯酸类共聚物(H3)代替丙烯酸类共聚物(1)以外,与实施例1同样地制成粘合剂组合物。对于得到的粘合剂组合物,与实施例1同样地制成粘接片。
对于上述实施例和比较例得到的粘接片,进行以下评价。将得到的结果示于表中。
<分解性试验>
将粘接片切成宽度20mm、长度250mm的长条状,在宽度50mm、长度150mm、厚度0.5mm的SUS板上,在23℃50%RH环境下,使重2kg的手压辊往复2次来进行压接,制成2个同样的试验片。
压接的试验片中的1个在23℃50%RH环境下静置1小时后,使用拉伸试验仪以30mm/分钟的速度剥下,测定180°剥离强度(初期)。
压接的试验片中的1个在23℃50%RH环境下静置30分钟后,在100℃热水中加热10分钟后自然冷却至23℃(约30分钟)(热水)。
对于这些试验片,使用拉伸试验机以30mm/分钟的速度剥下,测定180°剥离强度。表中,示出以剥离距离30~120mm测定的剥离强度的平均值。
需要说明的是,紫外线照射使用东芝理化学用水银灯“SHL-100UVQ-2”(75W)作为光源,将光源与试样的距离设为10cm,点灯后经过15分钟以上照射试样(以下的实施例、比较例中也在相同条件下照射)。
【表1】
【表2】
【表3】
如上述表所示,实施例1~10的本申请发明的粘合带能够向被粘物粘接,且通过温水浸渍能够适宜地分解。其中,实施例1、4、6~8的粘合带在粘合剂层/被粘物界面或粘合剂层/基材界面的至少任一界面适宜地剥离,看不到向被粘物或基材的浆糊残留,具有适宜的界面剥离性。另一方面,比较例1~3的粘合带利用温水浸渍的分解性不足。
产业上的可利用性
根据本发明的粘合剂组合物,能够向被粘物贴附,且分解时通过向温水中浸渍,能够简易地分解。因此,能够不受特别限制地适用于再循环或再利用的OA机械、IT·家电产品、汽车等各产业领域的部件固定用途、部件的暂时固定用途、显示产品信息的标签用途等,分解时也可以通过向温水中浸渍而简易地分解。此外,由于能够利用温水简易地分解,因此无需高价的分解设备、生产线,能够高效地实施大量的分解,能够简易且低成本地实现分解作业。
Claims (6)
1.一种粘合剂组合物,其特征在于,含有丙烯酸类共聚物,所述丙烯酸类共聚物以单体成分中的20~90mol%含有使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯,所述(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸1-烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸四氢环氧己酯中的1种或2种以上,
所述丙烯酸类共聚物含有具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯及含羟基的乙烯基单体中的至少一种作为单体成分。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述(甲基)丙烯酸1-烷氧基乙酯选自(甲基)丙烯酸1-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-异丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-异丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-羟基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(4-羟基丁氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-环己氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-乙基己氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-氯乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-十二烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-十八烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-十六烷氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-异辛氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(癸基羰基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)乙酯,
所述(甲基)丙烯酸四氢吡喃酯选自(甲基)丙烯酸2-(4-甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(4-氨基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-羟基甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(5-氯四氢吡喃)酯、(甲基)丙烯酸2-(6-氨基甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-甲氧基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-乙氧基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-叔丁氧基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-(2-氨基乙基))四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6-苯基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(6,6-二羟基甲基)四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸2-(4,6-二甲基)四氢吡喃酯,
所述(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯选自(甲基)丙烯酸2-四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸2-(4-叔丁基)四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸2-(4-异丙基)四氢呋喃酯,
所述(甲基)丙烯酸四氢环氧己酯选自(甲基)丙烯酸2-四氢环氧己酯、(甲基)丙烯酸2-(7-苯基)四氢环氧己酯。
3.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述具有碳数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。
4.如权利要求1~3中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述使(甲基)丙烯酸与乙烯基醚反应而得到的(甲基)丙烯酸酯的含量为构成丙烯酸类共聚物的单体成分中的60~90mol%。
5.如权利要求1~3中任一项所述的粘合剂组合物,其中,所述含羟基的乙烯基单体的含量为构成丙烯酸类共聚物的单体成分中的10mol%以上。
6.一种易分解性粘合带,其特征在于,具有包含权利要求1~3中任一项所述的粘合剂组合物的粘合剂层。
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