CN105102556A - 适口性改善的水溶性多糖 - Google Patents

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Abstract

非淀粉水溶性多糖(A)的适口性可通过用具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元的甲基纤维素(B)至少部分涂布所述非淀粉水溶性多糖(A)加以改善，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代以使得s23/s26为0.36或小于0.36，其中s23为所述脱水葡萄糖单元的仅2和3位中的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，并且其中s26为所述脱水葡萄糖单元的仅2和6位中的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，其限制条件为所述非淀粉水溶性多糖(A)与所述甲基纤维素(B)不同。

Description

适口性改善的水溶性多糖
技术领域
本发明涉及适口性改善的水溶性多糖和其制备方法。
背景技术
已发现水溶性多糖和多糖衍生物在食物、食物成分或食物补充剂中的各种用途。
一种最终用途称为“膳食纤维”。这一术语通常用以描述不会被上肠道酶消化的非淀粉水溶性多糖和多糖衍生物。膳食纤维可用作减肥辅助手段用于肥胖和非肥胖个体和/或用作体积性轻泻剂。一些膳食纤维，如瓜尔胶、甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素会在水中形成粘性溶液，并且已展示对在个体中诱发饱腹感和/或减肥导致体重减轻有效。
国际专利申请WO2005/020718揭示大量生物聚合物诱发人类或动物的饱腹感的用途，所述生物聚合物如选自以下的非淀粉多糖：海藻酸盐、果胶、角叉菜胶、酰胺化果胶、黄原胶、结冷胶、红藻胶、剌梧桐树胶(karayagum)、鼠李胶(rhamsan)、维兰胶(welan)、印度树胶(gumghatti)以及阿拉伯胶。其中，据称海藻酸盐为尤其优选的。或者，可使用选自半乳甘露聚糖、瓜尔胶、刺槐豆胶、刺云豆胶、卵叶车前子(ispaghula)、P-葡聚糖(P-glucans)、魔芋葡甘露聚糖(konjacglucomannan)、甲基纤维素、黄蓍胶、荚髓苏木(detarium)或罗望子果(tamarind)的中性非淀粉多糖。
国际专利申请WO92/09212论述这些类型的多糖的使用中的一个主要缺点为难以控制其膨胀行为。通常将干燥膳食纤维分散于水性介质中，由此导致通过水分子与多糖的结合极快膨胀，即大体上即刻发生纤维溶解。如果不立即服用，那么接着形成的高粘性分散液难以摄取并且提供在口腔中会有粘滑或粘性感觉。为解决这一问题，WO92/09212提出包含浊点不高于35℃的水溶性非离子纤维素醚(如乙基羟基乙基纤维素)和带电表面活性剂(如烷基铵化合物或烷基醚硫酸盐，如十二烷基硫酸钠(SDS))的膳食纤维组合物。SDS大量用于清洁剂组合物，但动物研究已表明SDS会导致皮肤和眼睛刺激。
因此，需要寻找另一种改善水溶性多糖、尤其非淀粉水溶性多糖的适口性的方式。尤其需要在不使用带电单体表面活性剂的情况下改善水溶性多糖的适口性。
发明内容
出人意料地，已发现水溶性非淀粉多糖的适口性可通过用某一甲基纤维素至少部分涂布其加以改善。
因此，本发明的一个方面为非淀粉水溶性多糖(A)，其至少部分涂布有具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元的甲基纤维素(B)，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代以使得s23/s26为0.36或小于0.36，其中s23为所述脱水葡萄糖单元的仅2和3位中的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，并且其中s26为所述脱水葡萄糖单元的仅2和6位中的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，并且其中所述非淀粉水溶性多糖(A)与所述甲基纤维素(B)不同。
本发明的另一方面为食物、食物成分或食物补充剂，其包含上文所提到的经至少部分涂布的多糖。
本发明的另一方面为一种改善非淀粉水溶性多糖的适口性的方法，其包含用上文所提到的甲基纤维素(B)至少部分涂布所述非淀粉水溶性多糖(A)的步骤，其限制条件为所述非淀粉水溶性多糖(A)与所述甲基纤维素(B)不同。
具体实施方式
适用于本发明的非淀粉水溶性多糖(A)在25℃和1个大气压下在蒸馏水中的可溶性为至少1克，更优选为至少2克。
非淀粉多糖的实例包括天然胶，其包含含有甘露糖重复单元、角叉菜胶、果胶、酰胺化果胶、三仙胶、剌梧桐树胶、黄蓍胶、海藻酸盐、结冷胶、瓜尔胶衍生物、黄原胶衍生物、红藻胶、鼠李胶、纤维素衍生物或此类多糖中的两者或两者以上的混合物的多糖水性胶体。
水性胶体为所属领域的技术人员所熟知，并且多糖水性胶体为在水中形成胶态分散液(也称为“胶态溶液”)的基于多糖的组合物。典型地，其也能够形成凝胶。在优选实施例中，多糖水性胶体选自葡甘聚醣、半乳甘露聚糖以及其混合物。典型地，天然胶为植物胶，如魔芋胶、胡芦巴胶、瓜尔胶、刺云豆胶、刺槐豆胶(刺槐胶)或其中的至少两者的混合物。
角叉菜胶为由半乳糖和3，6-脱水半乳糖(3，6-AG)(硫酸化与非硫酸化)的重复单元制成的多糖。单元由交替的1α→3和1β→4糖苷键连接。
瓜尔胶衍生物和黄原胶衍生物更详细描述于欧洲专利EP0504870B第3页第25-56行和第4页第1-30行中。有用瓜尔胶衍生物为例如羧基甲基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羧基甲基羟丙基瓜尔胶或阳离子化瓜尔胶。优选羟丙基瓜尔胶和其产生描述于美国专利第4,645,812号第4-6栏中。
纤维素衍生物优选为非离子型纤维素醚，更优选为烷基纤维素、羟烷基纤维素或羟烷基烷基纤维素，如C2-C3烷基纤维素、C1到C3烷基羟基-C1-3烷基纤维素、羟基-C1-3烷基纤维素、混合羟基-C1-C3烷基纤维素或混合C1-C3烷基纤维素，其限制条件为纤维素醚与下文进一步描述的甲基纤维素(B)不同。有利地，非淀粉多糖(A)不为甲基纤维素。这表示在纤维素醚中脱水葡萄糖单元的羟基的至少一部分经烷氧基或羟基烷氧基或烷氧基和羟基烷氧基的组合取代。典型地纤维素醚中存在一或两类羟基烷氧基。优选地存在单一类羟基烷氧基，更优选为羟基丙氧基。
包括混合烷基羟烷基纤维素的优选烷基羟烷基纤维素为羟烷基甲基纤维素，如羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟丁基甲基纤维素；或羟烷基乙基纤维素，如羟丙基乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、乙基羟丙基纤维素或乙基羟丁基纤维素；或乙基羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基甲基纤维素、羟乙基羟丙基甲基纤维素或烷氧基羟乙基羟丙基纤维素，所述烷氧基为直链或分支链的并且含有2到8个碳原子。优选羟烷基纤维素为羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丁基纤维素；或混合羟烷基纤维素，如羟乙基羟丙基纤维素。
优选为羟烷基烷基纤维素，更优选为羟烷基甲基纤维素，并且最优选为羟丙基甲基纤维素，优选为具有下文所述MS(羟基烷氧基)和DS(烷氧基)的那些纤维素。脱水葡萄糖单元的羟基经羟基烷氧基取代的程度通过羟基烷氧基的摩尔取代度MS(羟基烷氧基)表示。MS(羟基烷氧基)为纤维素醚中每脱水葡萄糖单元中羟基烷氧基摩尔数的平均数。应了解，在羟烷基化反应期间，键结到纤维素主链的羟基烷氧基的羟基可进一步通过烷基化剂(例如甲基化剂)和/或羟烷基化剂醚化。对于脱水葡萄糖单元的同一碳原子位置的多个连续的羟烷基化醚化反应产生侧链，其中多个羟烷氧基通过醚键彼此共价键结，每一侧链作为整体形成纤维素主链的羟烷氧基取代基。由此，在MS(羟烷氧基)的情况下提到羟烷氧基，术语“羟烷氧基”必须解释为羟烷氧基取代基的构成单元，其包含单一羟烷氧基或如上所述的侧链，其中两个或两个以上羟基烷氧基单元通过醚键结而彼此共价键结。在这一定义内，羟烷氧基取代基的末端羟基进一步烷基化(例如甲基化)或未烷基化并不重要；对于测定MS(羟烷氧基)包括烷基化与非烷基化羟烷氧基取代基。本发明的羟烷基烷基纤维素的羟烷氧基摩尔取代度在0.05到1.00，优选地在0.08到0.70，更优选地在0.10到0.50，甚至更优选地在0.10到0.40，并且最优选地在0.10到0.35的范围内。
每脱水葡萄糖单元中经烷氧基(如甲氧基)取代的羟基的平均数表示为烷氧基的取代度，DS(烷氧基)。在上文给出的DS的定义中，术语“经烷氧基取代的羟基”在本发明内解释为不仅包括直接键结到纤维素主链的碳原子的烷基化羟基，而且包括键结到纤维素主链的羟烷氧基取代基的烷基化羟基。根据本发明的羟烷基烷基纤维素的DS(烷氧基)优选地在1.0到2.5，更优选地1.1到2.2并且最优选地1.1到1.6的范围内。纤维素醚最优选地为DS(甲氧基)在上文针对DS(烷氧基)所指示的范围内并且MS(羟基丙氧基)或MS(羟基乙氧基)在上文针对MS(羟烷氧基)所指示的范围内的羟丙基甲基纤维素或羟乙基甲基纤维素。烷氧基的取代度和羟烷氧基的摩尔取代度可通过用碘化氢蔡塞尔裂解(Zeiselcleavage)纤维素醚和后续定量气相色谱分析来确定(巴特姆斯(G.Bartelmus)和凯特勒(R.Ketterer)，分析化学(Z.Anal.Chem.)，286(1977)161-190)。
多糖(A)、优选地与甲基纤维素(B)不同的纤维素醚的粘度一般大于10,000mPa·s，优选地为25,000到2,000,000mpa·s，更优选地为50,000到800,000mpa·s，并且最优选地为100,000到500,000，其根据DIN51562-1：1999-01(1999年1月)通过厄布洛德(Ubbelohde)粘度测量在20℃±0.1℃下以2.0重量％水溶液测定。多糖(A)一般呈微粒形式，优选地呈粉末形式或呈颗粒形式。
非淀粉水溶性多糖(A)至少部分涂布有甲基纤维素(B)。甲基纤维素(B)具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元。每个脱水葡萄糖单元在2、3和6位处含有羟基。部分或完全取代这些羟基产生纤维素衍生物。举例来说，用苛性碱溶液、随后用甲基化剂处理纤维素纤维得到经一或多个甲氧基取代的纤维素醚。如果不进一步经其它醚基取代，那么这种纤维素衍生物称为甲基纤维素。本发明的必不可少的特征为使用特定甲基纤维素，其具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代以使得s23/s26为0.36或小于0.36，优选地为0.33或小于0.33，更优选地为0.30或小于0.30，最优选地为0.27或小于0.27或0.26或小于0.26，且具体来说为0.24或小于0.240.220.22或小于0.22。典型地，s23/s26为0.08或大于0.08、0.10或大于0.10、0.12或大于0.12、0.14或大于0.14、或0.16或大于0.16。如本文所用，术语“其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代”的意思是羟基中的氢经甲基替换以形成甲氧基。在比率s23/s26中，s23为仅脱水葡萄糖单元的2和3位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，并且s26为仅脱水葡萄糖单元的2和6位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数。对于测定s23，术语“仅脱水葡萄糖单元的2和3位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数”的意思是2和3位的两个羟基经甲基取代并且6位为未经取代的羟基。对于测定s26，术语“仅脱水葡萄糖单元的2和6位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数”的意思是2和6位的两个羟基经甲基取代并且3位为未经取代的羟基。
下文式I图示脱水葡萄糖单元中羟基的编号。
式I
甲基纤维素(B)的DS(甲基)优选地为1.55到2.25，更优选地为1.65到2.20，并且最优选地为1.70到2.10。甲基纤维素的甲基的取代度DS(甲基)(也表示为DS(甲氧基))为每脱水葡萄糖单元中经甲基取代的OH基团的平均数。甲基纤维素(B)中甲氧基％的测定根据美国药典(UnitedStatesPharmacopeia，USP34)进行。所获得的值是甲氧基％。其随后转换为甲基取代基的取代度(DS)。已在转换中考虑了残余量的盐。
在5℃下在10s-1的剪切率下以2wt％水溶液测量时，甲基纤维素(B)的粘度优选地为2.4到10,000mPa·s，更优选地为3到8,000mPa·s，甚至更优选地为4到6,000mPa·s，最优选地为4到1000mPa·s，且具体来说为4到400mPa·s。
甲基纤维素(B)与一或多种非淀粉水溶性多糖(A)接触以至少部分涂布非淀粉水溶性多糖(A)。非淀粉水溶性多糖(A)一般涂布有以非涂布多糖(A)的总重量计，0.1到20％、优选地0.5到10％并且更优选地1到5％的甲基纤维素(B)。
为制备非淀粉水溶性多糖(A)上的甲基纤维素(B)涂层，制备一般包含以甲基纤维素(B)和液体稀释剂的总重量计0.1到30％、优选地1到25％并且更优选地2到20％的甲基纤维素(B)和99.9到70％、优选地99到75％并且更优选地98到80％的液体稀释剂的流体组合物。术语“液体稀释剂”的意思是在常压和25℃下为液体的稀释剂。液体稀释剂优选地为水或大于50重量％、优选地至少70重量％的水和小于50重量％、优选地至多30重量％的醇(如乙醇)的掺合物。为产生任选地掺合有微小量醇的甲基纤维素(B)于水中的溶液，典型地伴随搅拌使甲基纤维素(B)与水和任选的醇接触。任选地与醇混合的水的初始温度优选地为20℃或大于20℃，典型地为22℃到40℃以在水中获得良好分散液。接着伴随搅拌优选地使混合物冷却到1到5℃的温度以使甲基纤维素进入溶液中。优选地将冷却状态的甲基纤维素(B)的溶液涂覆于多糖(A)。
包含甲基纤维素(B)和液体稀释剂的流体组合物、优选地甲基纤维素(B)的水溶液可以已知方式涂覆于典型地呈微粒形式，优选地呈粉末形式或呈颗粒形式的非淀粉水溶性多糖(A)。举例来说，流体组合物可喷洒于多糖粒子上或多糖粒子可以其它方式与流体组合物掺合。实现涂布步骤的装置在所属领域中已知，如高剪切制粒机、环层混合器或流化床涂布设备。或者，使流体组合物与气体接触以产生起泡流体，并且使所产生的起泡流体与多糖(A)粒子接触，例如如国际专利申请WO03/020244和WO03/020247中所述。优选地选择一定量的起泡流体和多糖粒子以获得上文所提到的甲基纤维素(B)与多糖(A)粒子之间的重量比。使用已知有利的混合装置，如高剪切混合装置、低剪切混合装置、流化床制粒机、辊压机或喷雾干燥器。接触步骤之后为干燥步骤，其可以已知方式进行。在接触和/或干燥步骤期间泡沫薄层破裂，由此泡沫崩塌并且多糖粒子至少部分涂布有甲基纤维素(B)。多糖(A)粒子与起泡流体组合物接触时一般为颗粒状的。可使所产的大体上颗粒状的物质经历一或多个已知混合步骤，如与任选成分混合。任选成分的实例为糖、人工甜味剂、着色剂、调味剂或其组合。
当将非涂布水溶性多糖(A)分散于水性介质中时，通过使水分子与多糖结合而快速膨胀从而产生高粘性分散液，所述高粘性分散液难以摄取并且在口腔中会有粘滑或粘性感觉。甚至当试图摄取呈干燥形式的水溶性多糖(A)时，发生使唾液中的水分子与多糖快速结合。
出人意料地发现如上所述至少部分涂布有甲基纤维素(B)的非淀粉水溶性多糖(A)适口性改善。已发现可使口腔中至少部分涂布非淀粉水溶性多糖(A)的不当粘度增加延迟至少5分钟，典型至少10分钟。当食物产品在口腔中的平均滞留时间为约2到3分钟时，这一粘度增加到不可接受的水平的延迟足以在很大程度上减弱在摄入水溶性多糖(A)时口腔中的粘滑或粘性感觉。又出人意料地发现如上所述甲基纤维素(B)在改善非淀粉水溶性多糖(A)的适口性方面比对应甲基纤维素更有效，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代以使得s23/s26大于0.36。
实例更详细描述用于本发明的制造甲基纤维素的方法。通常，用苛性碱，例如碱金属氢氧化物处理纤维素浆。优选地，使用每摩尔纤维素中的脱水葡萄糖单元约1.5到约3.0摩尔NaOH。任选地通过混合和搅拌控制浆中的均匀膨胀和碱金属分布。碱性氢氧化物水溶液的添加速率通过放热碱性化反应期间冷却反应器的能力来调节。在一个实施例中，将有机溶剂，如二甲醚作为稀释剂和冷却剂添加到反应器中。同样地，反应器的顶部空间任选地用惰性气体(如氮气)净化以使与氧的不合需要的反应和甲基纤维素的分子量损失降到最小。在一个实施例中，使温度维持在45℃或低于45℃。
甲基化剂，如氯甲烷也以每摩尔纤维素中的脱水葡萄糖单元大体上2.0到3.5摩尔甲基化剂的量在苛性碱之前、在苛性碱之后或与苛性碱并行通过习知方式添加到纤维素浆中。优选地在苛性碱之后添加甲基化剂。一旦纤维素已与苛性碱和甲基化剂接触，那么反应温度增加到约75℃并且在这一温度下反应约半小时。
在一优选实施例中，使用分阶段添加，即经至少30分钟，优选地至少45分钟将第二量的苛性碱添加到混合物中，同时使温度维持至少55℃，优选地最少65℃。优选地，使用每摩尔纤维素中的脱水葡萄糖单元2到4摩尔苛性碱。将分阶段的第二量的甲基化剂大体上以每摩尔纤维素中的脱水葡萄糖单元2到4.5摩尔甲基化剂的量在苛性碱之前、在苛性碱之后或与苛性碱并行添加到混合物中。优选地在第二量的苛性碱之前添加第二量的甲基化剂。
洗涤甲基纤维素以移除盐和其它反应副产物。可采用可溶解盐的任何溶剂，但优选的为水。可在反应器中洗涤甲基纤维素，但优选地在位于反应器下游的单独洗涤器中进行洗涤。在洗涤之前或之后，甲基纤维素可通过暴露于蒸汽来洗提以减少剩余有机物含量。随后可以使纤维素醚经历部分解聚合过程。部分解聚合过程在所属领域中众所周知并且描述例如于欧洲专利申请EP1,141,029；EP210,917；EP1,423,433；以及美国专利第4,316,982号中。或者，在产生纤维素醚期间例如通过氧或氧化剂的存在可实现部分解聚合。
将甲基纤维素干燥到水分和挥发性内含物降低到为以甲基纤维素的重量计优选地0.5到10.0重量％的水，并且更优选地0.8到5.0重量％的水和挥发物。水分和挥发性内含物降低能够使甲基纤维素研磨成微粒形式。将甲基纤维素研磨呈所需大小的颗粒。必要时，可同时进行干燥和研磨。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
实例
除非另外提到，否则所有份数和百分比都以重量计。在实例中，使用以下产生和测试程序。
产生s23/s26为0.36或小于0.36的甲基纤维素(B)
根据以下程序产生甲基纤维素(B)。精细研磨的木材纤维素浆加载到有夹套的经搅拌反应器中。将反应器抽成真空并且用氮气净化以移除氧气，接着再抽成真空。反应分两个阶段进行。在40℃下搅拌氢氧化钠水溶液和纤维素的混合物约20分钟之后，将每摩尔脱水葡萄糖单元1.5摩尔二甲醚和2.3摩尔氯甲烷添加到反应器中。在40℃下搅拌氢氧化钠水溶液和纤维素的混合物约20分钟之后，将每摩尔脱水葡萄糖单元1.5摩尔二甲醚和2.3摩尔氯甲烷添加到反应器中。接着在60min内将反应器的内含物加热到80℃。在已达到80℃之后，使第一阶段反应进行5min。接着在20min内使反应物冷却到65℃。
第二阶段的反应通过添加量为每摩尔脱水葡萄糖单元3.4摩尔当量氯甲烷的氯甲烷开始。氯甲烷的添加时间为20min。接着经45min的时段添加量为每摩尔脱水葡萄糖单元2.9摩尔氢氧化钠的50重量％氢氧化钠水溶液。添加速率为每分钟每摩尔脱水葡萄糖单元0.064摩尔氢氧化钠。在第二阶段添加完成之后，在20min内将反应器的内含物加热到80℃，接着持续在80℃的温度下120min。
在反应之后，排放反应器并且冷却到约50℃。移除反应器的内含物并且转移到含有热水的储槽中。接着用甲酸中和粗MC并且用热水洗涤到无氯(通过AgNO3絮凝测试评估)，冷却到室温，在风扫干燥器中在55℃下干燥并且随后进行研磨。
甲基纤维素通过在60℃的温度下使其与每1000g甲基纤维素1.5gHCl气体接触15min部分解聚合以获得300到400mPa·s的稳定剪切流粘度η(5℃，10s-1，2wt％MC)，通过抽成真空移除HCl气体，使甲基纤维素冷却到室温并且随后用碳酸氢钠中和。
甲基纤维素(B)的DS(甲基)为1.88(30.9wt％甲氧基)，摩尔分数(26-Me)为0.3276±0.0039，摩尔分数(23-Me)为0.0642±0.0060，s23/s26为0.20±0.02，并且稳定剪切流粘度η(5℃，10s-1，2wt％MC)为320mPa·s。如下文所描述测量甲基纤维素(B)的特性。
测定甲基纤维素(B)的DS(甲基)
甲基纤维素中甲氧基％的测定根据美国药典(USP34)进行。所获得的值是甲氧基％。其随后转换为甲基取代基的取代度(DS)。已在转换中考虑了残余量的盐。
测定甲基纤维素(B)的粘度
除非另外提到，否则在5℃下在10s-1剪切速率下用安东帕尔费西加(AntonPaarPhysica)MCR501变流仪以及锥形和板形样品夹(CP50/1，直径为50mm)测量2wt％甲基纤维素(B)水溶液的稳定剪切流粘度η(5℃，10s-1，2wt％MC)。
测定甲基纤维素(B)的s23/s26
大体上已知测量甲基纤维素中醚取代基的方法。参见例如原则上碳水化合物研究中的乙基羟乙基纤维素(EthylHydroxyethylCelluloseinCarbohydrateResearch)，176(1988)137-144，埃尔塞维尔科学出版社有限公司(ElsevierSciencePublishersB.V.)，阿姆斯特丹(Amsterdam)，O-乙基-O-(2-羟乙基)纤维素中的取代基分布(DISTRIBUTIONOFSUBSTITUENTSINO-ETHYL-O-(2-HYDROXYETHYL)CELLULOSE)，林德伯格(BengtLindberg)、林奎斯特(UlfLindquist)以及斯坦伯格(OlleStenberg)中所述的方法。
具体来说，s23/s26的测定如下进行：
在约90℃下伴随搅拌将10到12mg甲基纤维素溶解于4.0mL无水分析级二甲亚砜(DMSO)(默克公司(Merck)，达姆施塔特(Darmstadt)，德国，储存于0.3nm分子筛珠粒上)中，接着冷却到室温。在室温下搅拌溶液过夜以确保完全溶解(solubilization/dissolution)。包括溶解甲基纤维素的整个全乙基化在4mL螺帽小瓶中使用干燥氮气氛围执行。在溶解之后，将经溶解的甲基纤维素转移到22mL螺帽小瓶中以开始全乙基化过程。引入相对于甲基纤维素中的脱水葡萄糖单元的含量30倍摩尔过量的粉末氢氧化钠(新近研碎，分析级，默克公司，达姆施塔特，德国)和碘乙烷(用于合成，用银稳定，默克公司-舒哈特(Schuchardt)，霍亨布伦(Hohenbrunn)，德国)，并且在环境温度下在氮气下在黑暗中剧烈搅拌混合物三天。由添加与第一试剂添加量相比三倍量的氢氧化钠和碘乙烷试剂来重复全乙基化，并且在室温下再持续搅拌两天。任选地，可用至多1.5mLDMSO稀释反应混合物以确保在反应过程期间混合良好。接下来，将5mL5％硫代硫酸钠水溶液倾入反应混合物中，并且接着用4mL二氯甲烷萃取混合物三次。用2ml水洗涤合并的萃取物三次。用无水硫酸钠(约1g)干燥有机相。在过滤之后，在平缓氮气流下移除溶剂，并且将样品储存于4℃下直到需要。
在100℃下，在氮气下，在2mL螺帽小瓶中伴随搅拌用1mL90％甲酸水溶液执行约5mg全乙基化样品的水解1小时。在35℃到40℃下在氮气流中移除酸并且在120℃下在惰性氮气氛围中伴随搅拌用1mL2M三氟乙酸水溶液重复水解3小时。在完全之后，在环境温度下在氮气流中使用约1mL甲苯共同蒸馏以移除酸至干燥。
在室温下伴随搅拌用0.5mL0.5M硼氘化钠于2N氨水溶液中的溶液(新近制备)还原水解的残余物3小时。通过逐滴添加约200μL浓乙酸销毁过量试剂。在约35℃到40℃下在氮气流中使所得溶液蒸发到干燥并且随后在室温下在真空中干燥15min。将粘性残余物溶解于0.5mL含15％乙酸的甲醇中并且在室温下蒸发到干燥。如此进行五此并且在纯甲醇下再重复四次。在最终蒸发之后，在室温下在真空中干燥样品过夜。
在90℃下用600μL乙酸酐和150μL吡啶乙酰化还原的残余物3小时。在冷却之后，样品小瓶充满甲苯并且在室温下在氮气流中蒸发到干燥。将残余物溶解于4mL二氯甲烷中并且倾入2mL水中并且用2mL二氯甲烷萃取。重复萃取三次。用4mL水洗涤合并的萃取物三次并且用无水硫酸钠干燥。随后使经干燥的二氯甲烷萃取物进入GC分析中。视GC系统的敏感性而定，进一步稀释萃取物可能必要。
用在1.5巴氦气运载气体下操作的装备有安捷伦AgilentJ和W(AgilentJ&W)毛细管柱(30m，ID为0.25mm，相层厚度为0.25μm)的安捷伦6890N型气相色谱仪(Agilent6890Ntypeofgaschromatographs，安捷伦技术股份有限公司(AgilentTechnologiesGmbH)，71034布勃林根(Boeblingen)，德国)执行气-液(GLC)色谱分析。用以下温度分布下将气相色谱程序化：在60℃下保持恒定1min，以20℃/min的速率加热到200℃，以4℃/min的速率进一步加热到250℃，并且以20℃/min的速率进一步加热到310℃，其中使其再保持恒定10min。将注射器温度设定成280℃并且将火焰离子化检测器(flameionizationdetector，FID)的温度设定成300℃。在0.5min阀门时间下以不分流模式精确注射1μL各样品注射。获取数据并且用雷勃阿特拉斯工作站(LabSystemsAtlasworkstation)处理。
用FID检测由通过GLC测量的峰面积获得定量单体组合物数据。单体的摩尔响应根据有效碳数目(ECN)概念计算，但有效碳数目(ECN)概念如下表中所述改变。有效碳数目(ECN)概念已由阿克曼(Ackman)(阿克曼(R.G.Ackman)，气相色谱杂志(J.GasChromatogr.)，2(1964)173-179和艾迪生(R.F.Addison)、阿克曼(R.G.Ackman)，气相色谱杂志(J.GasChromatogr.)，6(1968)135-138)描述，并且应用于斯维特(Sweet)等人的部分烷基化多羟糖醇乙酸酯的定量分析(斯维特(D.P.Sweet)、夏皮罗(R.H.Shapiro)、阿伯斯海姆(P.Albersheim)，碳水化合物研究(Carbohyd.Res.)，40(1975)217-225)。
用于ECN计算的ECN增量：
碳原子的类型 ECN增量
烃 100
伯醇 55
仲醇 45
为校正单体的不同摩尔响应，峰面积乘以定义为相对于2，3，6-Me单体的响应的摩尔响应因子MRF单体。选择2，3，6-Me单体作为参比，因为其存在于s23/s26的测定所分析的所有样品中。
MRF单体＝ECN2，3，6-Me/ECN单体
单体的摩尔分数根据下式通过经校正峰面积除以经校正总峰面积计算：
(1)s23为符合以下条件的脱水葡萄糖单元的摩尔分数的总和[脱水葡萄糖单元的2和3位两个羟基经甲基取代，并且6位未经取代(＝23-Me)]；以及
(2)s26为符合以下条件的脱水葡萄糖单元的摩尔分数的总和[脱水葡萄糖单元的2和6位的两个羟基经甲基取代，并且3位未经取代(＝26-Me)]。计算摩尔分数(26-Me)、摩尔分数(23-Me)和s23/s26的平均值±两个标准差(2σ)。
比较METHOCEL TM A4C甲基纤维素
使用常规甲基纤维素，其DS(甲基)为1.7到1.9(27.5到31.5wt％甲氧基)，s23/s26为0.38到0.42，并且根据ASTMD1347-72(1995年重批)在20℃下以2.0重量％的水溶液测量的厄布洛德粘度为400到450mPa·s。甲基纤维素可以商标METHOCELTMA4C纤维素醚购自陶氏化学公司(TheDowChemicalCompany)。
羟丙基甲基纤维素(HPMC)
非淀粉水溶性多糖(A)为羟丙基甲基纤维素，其可以商标METHOCELTMK250M纤维素醚购自陶氏化学公司。METHOCELTMK250M纤维素醚的甲氧基含量为19到24％且羟基丙氧基含量为7到12％，与约1.2到1.5的DS(甲氧基)和约0.1到0.3的MS(羟基丙氧基)对应。METHOCELTMK250M的粘度为约250,000mPa·s，其根据DIN51562-1：1999-01(1999年1月)在20℃±0.1℃下通过厄布洛德粘度测量以2.0重量％水溶液来测定。METHOCELTMK250M纤维素醚以粉末形式使用。
比较实例I
在METHOCELTMK250M纤维素醚不进行涂布步骤下评估水中METHOCELTMK250M纤维素醚的粘度增加。
实例1和2
以已知方式通过使水中包含3重量％甲基纤维素的水溶液与空气流接触使水溶液起泡。产生泡沫的方法描述于国际专利公开案WO03/020244中。在来自普沃艾克斯公司(PowrexCorporation)的立式高剪切制粒机中使起泡水溶液与速率为100g/min的500gMETHOCELTMK250M纤维素醚接触。METHOCELTMK250M纤维素醚与甲基纤维素(B)之间的重量比通过将起泡水溶液添加到METHOCELTMK250M纤维素醚中时段来控制。
在实例1中，添加起泡流体的时段为2.5min，将1.5重量％甲基纤维素(B)添加到98.5重量％METHOCELTMK250M纤维素醚中。在实例2中，添加起泡流体的时段为5min，将3重量％甲基纤维素(B)添加到97重量％METHOCELTMK250M纤维素醚中。
泡沫坍塌并且在METHOCELTMK250M纤维素醚粒子上形成涂层。粉末为颗粒状的。在60℃下通过使用流化床60分钟或在50℃下使用烘箱120分钟将颗粒干燥。
比较实例II
重复实例2，其中改用常规METHOCELTMA4C甲基纤维素(其s23/s26为0.38到0.42)替代甲基纤维素(B)(其s23/s26为0.36或小于0.36)。
测定水中的经涂布和非涂布HPMC的粘度
实例1和2的经涂布HPMC、比较实例I的非涂布HPMC和比较实例II的经涂布HPMC，分别伴随搅拌使用大和LT400实验室顶部混合器(YamatoLT400laboverheadmixer)分散所述混合器的转子直径为63.5mm并且螺旋桨的外径与固定物之间的间隙距离为10.16mm，并且以300rpm在温度为90℃的水中运作，以使得各分散液含有0.5wt％的HPMC(以非涂布HPMC计算)。在20分钟内使水温降到20℃。
在20℃下以300rpm搅拌包含HPMC的水性组合物0min、2min、5min、10min、30min、60min以及120min之后测量实例1和2的经涂布HPMC和比较实例的非涂布HPMC的水合特性。使用布洛克菲尔德LV粘度计(BrookfieldLVviscometer)(DVII型)使用轴3以30rpm测量粘度，
结果列于以下表1中。
表1
表1中的结果说明本发明的经涂布非淀粉水溶性多糖呈现粘度增加延迟，这种情况对于有效降低个体在口服摄取水溶性多糖时口腔中的粘滑或粘性感觉极其有利。此外，粘度增加延迟可根据在特定最终用途中的需要通过控制甲基纤维素(B)所提供的涂层的量来定制。通过甲基纤维素(B)提供的涂层的量越大，非淀粉水溶性多糖(A)在水中的粘度增加延迟越多。比较实例II的经涂布HPMC在延迟粘度增加方面有效性较差，其中HPMC已涂布有常规甲基纤维素，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代以使得s23/s26大于0.36。
感官评价：
产生具有这些成分的高纤维蛋白质花生棒：
一组蛋白质花生棒包含5重量％的实例2的经涂布HPMC。另一组蛋白质花生棒包含5重量％的比较实例II的经涂布HPMC且第三组蛋白质花生棒包含5重量％的比较实例I的非涂布HPMC。在感官测试中，11位参与者测试三种蛋白质花生棒的适口性。要求参与者指出最为粘滑和最不粘滑的蛋白质花生棒。所有参与者测试包含实例2的经涂布HPMC的蛋白质花生棒、包含比较实例II的经涂布HPMC的蛋白质花生棒以及包含比较实例I的非涂布HPMC的蛋白质花生棒。所有参与者均指示包含实例2的经涂布HPMC的蛋白质花生棒为最不粘滑的蛋白质花生棒。
实例3
甲基纤维素(B)-2以与上文针对甲基纤维素(B)所述相同的方式产生，但其中如随后所描述改用不同方式将干燥碎甲基纤维素部分解聚合。甲基纤维素通过在70℃的温度下使其与每550g甲基纤维素1.07gHCl气体接触3.6小时来部分解聚合。通过抽成真空移除HCl气体，使甲基纤维素冷却到室温并且随后用碳酸氢钠中和。
甲基纤维素(B)-2的DS(甲基)为1.88(30.9wt％甲氧基)，摩尔分数(26-Me)为0.3276±0.0039，摩尔分数(23-Me)为0.0642±0.0060，s23/s26为0.20±0.02，并且在5℃下使用肖特厄布洛德管粘度计(SchottUbbelohdetubeviscometer)以2wt％水溶液测量得到粘度为43mPa·s。
实例4
使用可以商标METHOCELTMSGA16M纤维素醚购自陶氏化学公司的甲基纤维素，其DS(甲基)为1.9(约31wt％甲氧基)，s23/s26在0.27与0.32之间并且根据DIN51562-1：1999-01(1999年1月)在20℃下通过厄布洛德粘度测量以2.0重量％水溶液测定的粘度为约16000mPa·s。
部分解聚合通过在70℃的温度下使甲基纤维素与每550g甲基纤维素1.07gHCl气体接触3小时进行，随后用碳酸氢钠进行后续中和。部分解聚合甲基纤维素的粘度为61mPa·s，其在5℃下使用肖特厄布洛德管粘度计以2wt％水溶液测量。所述甲基纤维素表示为甲基纤维素(B)-3。
比较实例III：METHOCEL TM A4M甲基纤维素
使用常规甲基纤维素，其DS(甲基)为1.7到1.9(27.5到31.5wt％甲氧基)，s23/s26为0.38到0.42，并且根据ASTMD1347-72(1995年重批)在20℃下以2.0重量％水溶液测量的厄布洛德粘度为400mPa·s。甲基纤维素可以商标METHOCELTMA4C纤维素醚购自陶氏化学公司。部分解聚合通过在65℃的温度下使甲基纤维素与每550g甲基纤维素1.07gHCl气体接触3小时进行，随后用碳酸氢钠进行后续中和。部分解聚合甲基纤维素的粘度为52mPa·s，其在5℃下使用肖特厄布洛德管粘度计以2wt％水溶液测量。
涂布实验
METHOCELTMK250M纤维素醚粒子为颗粒状的并且同时用格拉特普沃艾克斯FM-VG-10型(GlattPowrexModelFM-VG-10)高剪切制粒机(格拉特空气技术公司(GlattAirTechniquesInc.)，拉姆齐(Ramsey)，美国新泽西州(NJUSA))涂布。在制粒步骤期间维持主要叶轮速度为500rpm且侧切碎刀片速度为1800rpm。批量为500克。使用喷嘴将实例3的甲基纤维素(B)-2、实例4的甲基纤维素(B)或比较实例III的METHOCELTMA甲基纤维素的3％水溶液喷洒于METHOCELTMK250M上纤维素醚。甲基纤维素水溶液的喷洒速率为10到12g/min。涂覆总计500克各涂布溶液，这等于分别添加3.0重量％甲基纤维素。在达到所需涂布溶液添加量之后停止制粒。在制粒步骤结束时，聚结产物均匀扩散于纸衬里塑料托盘上并且在对流烘箱中在43℃下干燥过夜。
测定水中的经涂布和非涂布HPMC的粘度
涂布有实例3的甲基纤维素(B)-2、实例4的甲基纤维素(B)-3或比较实例III的METHOCELTMA甲基纤维素的HPMC和比较实例I的非涂布HPMC分别伴随搅拌使用使用大和LT400实验室顶部混合器分散，所述混合器的转子直径为63.5mm并且螺旋桨的外径与固定物之间的间隙距离为10.16mm，并且以300rpm在温度为90℃的水中运作，以使得各分散液含有0.5wt％的HPMC(以非涂布HPMC计算)。在20分钟内使水温降到20℃。
在20℃下以300rpm搅拌包含HPMC的水性组合物0min、2min、5min、10min、30min、60min以及120min之后测量实例3和4和比较实例III的的经涂布HPMC以及比较实例I的非涂布HPMC的水合特性。使用布洛克菲尔德LV粘度计(DVII型)使用轴3以30rpm测量粘度。
结果列于以下表2中。
表2
表2中的结果说明本发明的经涂布非淀粉水溶性多糖呈现粘度增加延迟，这种情况对于有效降低个体在口服摄取水溶性多糖时口腔中的粘滑或粘性感觉极其有利。比较实例III的经涂布HPMC在延迟粘度增加方面有效性较差，其中HPMC已涂布有常规甲基纤维素，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代以使得s23/s26大于0.36。
在表1所报告的一系列实验之后几个月进行表2中所报告的一系列实验。这会导致表1和表2中所报告的比较实例I的非涂布HPMC的结果有差异，其在正常实验误差内。

Claims (15)

1.一种非淀粉水溶性多糖(A)，其至少部分涂布有具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元的甲基纤维素(B)，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代以使得s23/s26为0.36或小于0.36，其中s23为所述脱水葡萄糖单元的仅2和3位中的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，并且其中s26为所述脱水葡萄糖单元的仅2和6位中的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，并且
其中所述非淀粉水溶性多糖(A)与所述甲基纤维素(B)不同。
2.根据权利要求1所述的经至少部分涂布的多糖，其中所述水溶性多糖(A)为与所述甲基纤维素(B)不同的水溶性纤维素醚。
3.根据权利要求2所述的经至少部分涂布的多糖，其中所述水溶性多糖(A)为水溶性C2-C3烷基纤维素、C1-C3烷基羟基-C1-3烷基纤维素、羟基-C1-3烷基纤维素、混合羟基到C1-C3烷基纤维素或混合C1-C3烷基纤维素。
4.根据权利要求3所述的经至少部分涂布的多糖，其中所述水溶性多糖(A)为羟丙基甲基纤维素。
5.根据权利要求1到4中任一权利要求所述的经至少部分涂布的多糖，其中在5℃下在10s-1的剪切速率下以2wt％水溶液测量时，所述甲基纤维素(B)的粘度为2.4到10,000mPa·s。
6.根据权利要求5所述的经至少部分涂布的多糖，其中在5℃下在10s-1的剪切速率下以2wt％水溶液测量时，所述甲基纤维素(B)的粘度为4到1000mPa·s。
7.根据权利要求1到6中任一权利要求所述的经至少部分涂布的多糖，其中所述甲基纤维素(B)的DS(甲基)为1.55到2.25。
8.根据权利要求1到7中任一权利要求所述的经至少部分涂布的多糖，其中所述甲基纤维素(B)具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代，以使得s23/s26为0.33或小于0.33。
9.根据权利要求8所述的经至少部分涂布的多糖，其中所述甲基纤维素(B)具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代，以使得s23/s26为0.26或小于0.26。
10.根据权利要求1到9中任一权利要求所述的经至少部分涂布的多糖，其涂布有以所述非涂布多糖(A)的重量计0.5到10％的所述甲基纤维素。
11.根据权利要求1到10中任一权利要求所述的经至少部分涂布的多糖，其中
所述水溶性多糖(A)为在20℃下以2.0重量％水溶液测定的粘度大于10,000mPa·s的羟丙基甲基纤维素，并且
所述甲基纤维素(B)具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代以使得s23/s26为0.33或小于0.33，DS(甲基)为1.55到2.25，并且在5℃下在10s-1的剪切速率下以2wt％水溶液量测时粘度为4到400mPa·s，并且
所述水溶性多糖(A)涂布有以所述非涂布多糖(A)的重量计0.5到10％的所述甲基纤维素(B)。
12.根据权利要求8所述的经至少部分涂布的多糖，其中所述甲基纤维素(B)具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代，以使得s23/s26为0.26或小于0.26。
13.一种食物、食物成分或食物补充剂，其包含根据权利要求1到12中任一权利要求所述的多糖。
14.一种改善非淀粉水溶性多糖(A)的适口性的方法，其包含所述非淀粉水溶性多糖(A)用以下至少部分涂布的步骤：
具有通过1到4个键连接的脱水葡萄糖单元的甲基纤维素(B)，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代以使得s23/s26为0.36或小于0.36，其中s23为所述脱水葡萄糖单元的仅2和3位中的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数且其中s26为所述脱水葡萄糖单元的仅2和6位中的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，
其限制条件为所述非淀粉水溶性多糖(A)与所述甲基纤维素(B)不同。
15.根据权利要求14所述的方法，其中个体在口服摄取所述水溶性多糖(A)时口腔中的粘滑或粘性感觉降低。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107174664A (zh) * 2016-03-09 2017-09-19 信越化学工业株式会社 含有甲基纤维素的包衣组合物、其产生方法以及固体制剂

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3216463B1 (en) 2016-03-09 2020-12-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Solid preparation containing alkyl cellulose and method for producing the same
WO2018128796A1 (en) * 2017-01-06 2018-07-12 Dow Global Technologies Llc Blends of a cellulose derivative and bran degradation product
WO2019022822A1 (en) * 2017-07-26 2019-01-31 Dow Global Technologies Llc WATER-SOLUBLE POLYSACCHARIDES WITH IMPROVED PALABILITY
WO2019022821A1 (en) 2017-07-26 2019-01-31 Dow Global Technologies Llc WATER-SOLUBLE POLYSACCHARIDES WITH ENHANCED SAPIDITY
JP6975653B2 (ja) * 2018-01-30 2021-12-01 日清製粉株式会社 麺類およびその製造方法
US20220031623A1 (en) 2018-12-18 2022-02-03 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. A sustained release composition comprising a methylcellulose
KR102156648B1 (ko) 2020-01-29 2020-09-16 주식회사 디자인데코 기능성 전자동 튀김장치
EP4099842A1 (en) 2020-02-07 2022-12-14 General Mills, Inc. High protein food
KR102408515B1 (ko) 2020-08-14 2022-06-13 장정철 기름제거수단이 구비된 전자동 튀김장치

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992009212A1 (en) * 1990-11-22 1992-06-11 Kabi Pharmacia Ab A gel-forming liquid dietary fibre composition
WO1998027989A1 (en) * 1995-12-08 1998-07-02 The Dow Chemical Company Palatable hydroxypropyl methylcellulose ether powder with specified particle size
US6235893B1 (en) * 1999-04-01 2001-05-22 The Dow Chemical Company Process for making cellulose ether having enhanced gel strength
CN1551758A (zh) * 2001-09-04 2004-12-01 在固体颗粒中分散流体的方法
CN1794921A (zh) * 2003-05-28 2006-06-28 荷兰联合利华有限公司 提高饱腹感的食品
WO2012173838A1 (en) * 2011-06-14 2012-12-20 Dow Global Technologies Llc Food composition comprising a cellulose ether
CN102892815A (zh) * 2010-03-26 2013-01-23 陶氏环球技术有限责任公司 熔体挤出的膜

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2917104A1 (de) 1979-04-27 1980-11-06 Hoechst Ag Verfahren zur viskositaetserniedrigung von celluloseethern durch ozon und seine verwendung
US4645812A (en) 1983-02-28 1987-02-24 Henkel Corporation Method of suspension polymerization of vinyl chloride
JPS6225101A (ja) 1985-07-24 1987-02-03 Shin Etsu Chem Co Ltd 低重合度セルロ−スエ−テルの製造方法
TW207987B (zh) 1991-03-20 1993-06-21 Hoechst Ag
US6261218B1 (en) 1998-12-01 2001-07-17 The Dow Chemical Company Process and apparatus for making low molecular weight cellulose ethers
DE10141680B4 (de) 2001-08-25 2004-02-26 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung niederviskoser Celluloseether durch sauer-oxidativen Abbau von gemahlenen und getrockneten Celluloseethern
DE60221544T2 (de) 2001-09-04 2008-04-24 Dow Global Technologies, Inc., Midland Verfahren zum überziehen von feststoffteilchen
WO2005020718A1 (en) 2003-09-03 2005-03-10 Unilever N.V. Satiety enhancing food compositions
PL2522365T3 (pl) * 2004-11-24 2017-05-31 Meda Pharmaceuticals Inc. Kompozycje zawierające azelastynę i sposoby ich zastosowania
KR20150140825A (ko) * 2013-04-12 2015-12-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 당류 및 메틸셀룰로스의 수용액의 제조 방법
JP6342990B2 (ja) * 2013-04-12 2018-06-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー メチルセルロースの水溶液を調製するための方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992009212A1 (en) * 1990-11-22 1992-06-11 Kabi Pharmacia Ab A gel-forming liquid dietary fibre composition
WO1998027989A1 (en) * 1995-12-08 1998-07-02 The Dow Chemical Company Palatable hydroxypropyl methylcellulose ether powder with specified particle size
US6235893B1 (en) * 1999-04-01 2001-05-22 The Dow Chemical Company Process for making cellulose ether having enhanced gel strength
CN1551758A (zh) * 2001-09-04 2004-12-01 在固体颗粒中分散流体的方法
CN1794921A (zh) * 2003-05-28 2006-06-28 荷兰联合利华有限公司 提高饱腹感的食品
CN102892815A (zh) * 2010-03-26 2013-01-23 陶氏环球技术有限责任公司 熔体挤出的膜
WO2012173838A1 (en) * 2011-06-14 2012-12-20 Dow Global Technologies Llc Food composition comprising a cellulose ether

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107174664A (zh) * 2016-03-09 2017-09-19 信越化学工业株式会社 含有甲基纤维素的包衣组合物、其产生方法以及固体制剂
CN107174664B (zh) * 2016-03-09 2022-06-07 信越化学工业株式会社 含有甲基纤维素的包衣组合物、其产生方法以及固体制剂

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