CN105085051A - 一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥及其制备方法与应用。该螯合钙肥主要由1.5-2重量份牡蛎壳粉、2.7-5重量份浓盐酸和0.2-0.6重量份糖醇经预处理、酸解、螯合和精滤等步骤制得。其中，所述浓盐酸的质量分数为20-37%；所述浓盐酸中的溶质与所述牡蛎壳粉的重量比为1:1.5-2；所述糖醇由1重量份丙三醇、4重量份葡萄糖和9重量份山梨糖醇组成。本发明可充分利用牡蛎壳的钙剂资源，有利于绿色环保，产品具有不含重金属、钙含量高、营养丰富和易吸收等优点，可长期在农作物、中药材和果树上使用，且不会对植物和人体产生任何不良影响。
Description
技术领域
本发明属于农业肥料技术领域，具体涉及一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥及其制备方法与应用。
背景技术
植物可以吸收利用的钙源很多，但是这些钙源多是来源于无机钙，如氯化钙和硝酸钙。糖醇螯合钙，被称为世界上第五代糖醇螯合技术和酸化吸附技术相结合，使产品中所含的钙得以高效地吸收和利用。糖醇螯合钙，是以糖醇为载体，进入韧皮部，使钙能够被顺利运输到植物的果实器官中，对防止植物缺钙所导致的生理病害有非常好的效果。但是，现有糖醇螯合钙依然是以无机钙做钙源进行螯合或者复合的钙制剂，其重金属含量高，螯合钙含量低，成分单一。
牡蛎壳或贝壳中钙元素以有机结合钙为主，与珍珠的成分相近似，钙含量为39.78％±0.23％，另有锌、钡、铜、铁、镁、锰、铬、锶等多种人体所需微量无机元素，此外还含有多种对人体有益的微量元素、骨胶原体、氨基酸、不饱和脂肪酸、甲壳素等，其保健价值可于龙骨相媲美，具有很高的药用保健价值。我国很早就将牡蛎、扇贝等贝类壳体作为中药使用。长期的实践已证明，贝类壳体都是无毒的。但是贝类壳体中的钙不易溶于水，不能直接作为补钙的叶面肥料和液体滴灌肥料使用。
本发明采用纯天然生物钙源-牡蛎壳制备糖醇螯合钙肥，既可合理利用牡蛎壳的钙剂资源，有利于绿色环保，变废为宝，还能提高产品的安全性，是一种非常绿色的天然生物螯合钙肥，很适合作为植物补钙营养剂使用。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。
本发明还有一个目的是提供一种适宜作为补钙营养剂的天然螯合钙肥，将其长期在农作物、中药材和果树上使用，也不会对植物和人体产生任何不良影响。
本发明还有一个目的是采用纯天然生物钙源-牡蛎壳制备糖醇螯合钙肥，既可合理利用牡蛎壳的钙剂资源，有利于绿色环保，还能提高产品的安全性，增加产品中的有效成分种类及含量。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥及其制备方法与应用，包括，
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥，主要由按重量份计的如下原料制成：
牡蛎壳粉1.5-2份、浓盐酸2.7-5份和糖醇0.2-0.6份，其中，
所述浓盐酸的质量分数为20-37%；
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨糖醇9份。
优选的是，所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥，所述浓盐酸中的溶质与所述牡蛎壳粉的重量比为1:1.5-2。
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，包括如下步骤：
A、预处理：将牡蛎壳用清水冲洗干净后，置于质量分数为1%的稀盐酸溶液中泡洗4h，再将浸泡后的牡蛎壳于110℃下烘干，粉碎至35-100目，得牡蛎壳粉；
B、酸解：将质量分数为20-37%的浓盐酸和1.5-2重量份的所述牡蛎壳粉置于反应器中，在搅拌条件下反应2-4h，反应结束后将反应物进行固液分离，所得液体为第一反应液，其中，
所述浓盐酸中的溶质与所述牡蛎壳粉的重量比为1:1.5-2；
C、螯合：在15-35℃下，将所述第一反应液加入螯合罐中，再滴加占所述牡蛎壳粉重量15-30%的糖醇，0.5h滴完，继续反应0.5-2h，得第二反应液，其中，
所述糖醇的滴加速度在0-0.15h时为0.021-0.023重量份/min，剩余所述糖醇在0.35h内匀速滴完，
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨醇9份；
D、精滤：将所述第二反应液精滤，所得第一滤液即为螯合钙肥。
优选的是，所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，其包括，
罐体，其为夹层罐体，其包括内层罐体和外层罐体，所述内层罐体和所述外层罐体的中空夹层中螺旋设置有导流槽，所述导流槽两端设置有进口和出口，所述罐体的底部设有出料口；
盖体，其设置在所述罐体的顶部，其边缘与所述罐体的边缘可拆卸连接，以使所述罐体密封，所述盖体上设有带流量控制器的进料管；
支撑架，其置于地面，用于支撑所述罐体。
优选的是，所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，还包括，设置在所述罐体和所述支撑架之间的振动台，所述振动台的上表面为半球形并与所述罐体底部接触；在所述步骤C中开启振动台辅助螯合，所述振动台的振动频率在0-0.5h为50-60hz，在0.5-2.5h为20-25hz。
优选的是，所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤C中采用超声波辅助螯合，所述超声波为间歇超声波，超声条件为：超声频率25-40kHz、超声时间10min、间歇时间10-20min。
优选的是，所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，还包括，在所述内层罐体的上部分内壁可拆卸连接多个超声波振板，所述超声波振板通过连接管与所述罐体外部的超声波发生器连接。
优选的是，所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述超声波振板有3个，其呈等边三角形排列。
优选的是，所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤A之前，加入牡蛎壳重量0.1-0.5%的酵素菌，在30℃下发酵3-4天，发酵结束后将所得发酵混合物过滤，得第二滤液和发酵牡蛎壳，将所述发酵牡蛎壳加入所述步骤A中继续进行预处理，所述第二滤液加入所述步骤D中混匀后进行精滤。
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的应用，所述螯合钙肥应用于农作物、果树和中药材种植。
本发明至少包括以下有益效果：
第一、本发明的螯合钙肥螯合钙含量高，并含一定的量的壳聚糖、氨基酸、多肽、特异性水溶蛋白和螯合微量元素等，更容易被植物体吸收利用，并且对植物和人体无任何毒性或不良的影响，可长期作为植物补钙营养剂使用；
第二、本发明可充分利用牡蛎壳的钙剂资源，提高牡蛎壳的价值，且与石灰石等矿石相比牡蛎壳不含有铅、砷等重金属，生产过程中不会产生任何有毒的气体、废液或废渣，有利于操作人员的健康和环境保护；
第三、本发明的螯合钙可有效预防由于钙吸收障碍而引起的果实裂果、畸形、口味差、苦痘病、水心病、黑心病、脐腐病、叶焦病等生理病害，提高果实的外观品质、货架期和口感，增加作物抗病性和抗病性；
第四、采用稀盐酸泡洗牡蛎壳，可去除牡蛎壳表面杂质，提高产品中的钙含量；
第五、采用20-37％的浓盐酸与牡蛎壳粉按照本发明配比反应，既可使盐酸与牡蛎壳粉中的碳酸钙充分反应，又不至酸过量造成浪费，且反应速度快，反应液中的钙含量高；
第六、将糖醇按照一定比例配制并采用先快后慢的方式滴加，可使反应液中的钙离子与糖醇螯合更充分，提高反应液中螯合钙的含量；
第七、采用间歇超声可规避持续超声会引起反应液温度升高的缺点，提高钙离子与糖醇螯合反应的速率和螯合率，同时降低能耗；
第八、在预处理前，将牡蛎壳进行酵素菌发酵，可充分分解牡蛎壳上残留的牡蛎肉、胶质蛋白和其他有机物，防止牡蛎壳在堆放过程中变质发臭，实现清洁生产，同时，发酵液中含有丰富的多肽、蛋白质和有益微生物等，将其加入反应液中，可提高产品的营养；
第九、在螯合罐的夹层中设置导流槽，螯合罐底部设置振动台，可提高导流槽内流体介质的湍流度，降低流体介质的边界层，使流体介质与内层罐体接触更充分，从而提高传热效率；在螯合反应过程中开启振动台，还可防止反应物出现挂壁，使反应物混合更均匀，提高反应效率；设置可拆卸超声波振板，可根据反应需要，安装或拆卸，提高了螯合罐的应用范围，螯合反应过程中开启超声波振板可提高反应效率和螯合率，反应结束清洗过程中，开启超声波振板，还可对螯合罐内部进行彻底清洗；
本发明的其他优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
图1为螯合罐的结构示意图。
其中，1、内层罐体；2、外层罐体；3、导流槽；4、进口；5、出口；6、出料口；7、盖体；8、进料管；9、流量控制器；10、圆形孔；11、连接管；12、超声波振板；13、振动台；14、支撑架。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1：
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，包括如下步骤：
A、预处理：将牡蛎壳用清水冲洗干净后，置于质量分数为1%的稀盐酸溶液中泡洗4h，再将浸泡后的牡蛎壳于110℃下烘干，粉碎至35目，得牡蛎壳粉；
B、酸解：将5重量份质量分数为20%的浓盐酸和1.5重量份的所述牡蛎壳粉置于反应器中，在搅拌条件下反应2h，反应结束后将反应物进行固液分离，所得液体为第一反应液；
C、螯合：在15℃下，将所述第一反应液加入螯合罐中，再滴加占所述牡蛎壳粉重量15%的糖醇，0.5h滴完，继续反应0.5h，得第二反应液，其中，
所述糖醇的滴加速度在0-0.15h时为0.021重量份/min，剩余所述糖醇在0.35h内匀速滴完，
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨醇9份；
D、精滤：将所述第二反应液精滤，所得第一滤液即为螯合钙肥。
实施例2：
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，包括如下步骤：
A、预处理：将牡蛎壳用清水冲洗干净后，置于质量分数为1%的稀盐酸溶液中泡洗4h，再将浸泡后的牡蛎壳于110℃下烘干，粉碎至50目，得牡蛎壳粉；
B、酸解：将4重量份的质量分数为25%的浓盐酸和1.6重量份的所述牡蛎壳粉置于反应器中，在搅拌条件下反应3h，反应结束后将反应物进行固液分离，所得液体为第一反应液；
C、螯合：在25℃下，将所述第一反应液加入螯合罐中，再滴加占所述牡蛎壳粉重量20%的糖醇，0.5h滴完，继续反应1h，得第二反应液，其中，
所述糖醇的滴加速度在0-0.15h时为0.022重量份/min，剩余所述糖醇在0.35h内匀速滴完，
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨醇9份；
D、精滤：将所述第二反应液精滤，所得第一滤液即为螯合钙肥。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，其包括，罐体，其为夹层罐体，其包括内层罐体1和外层罐体2，所述内层罐体和所述外层罐体的中空夹层中螺旋设置有导流槽3，所述导流槽两端设置有进口4和出口5，所述罐体的底部设有出料口6；盖体7，其设置在所述罐体的顶部，其边缘与所述罐体的边缘可拆卸连接，以使所述罐体密封，所述盖体上设有带流量控制器9的进料管8；支撑架14，其置于地面，用于支撑所述罐体。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，还包括，设置在所述罐体和所述支撑架14之间的振动台13，所述振动台13的上表面为半球形并与所述罐体底部接触；在所述步骤C中开启振动台辅助螯合，所述振动台的振动频率在0-0.5h为50hz，在0.5-2.5h为20hz。
实施例3：
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，包括如下步骤：
A、预处理：将牡蛎壳用清水冲洗干净后，置于质量分数为1%的稀盐酸溶液中泡洗4h，再将浸泡后的牡蛎壳于110℃下烘干，粉碎至80目，得牡蛎壳粉；
B、酸解：将3.33重量份的质量分数为30%的浓盐酸和2重量份的所述牡蛎壳粉置于反应器中，在搅拌条件下反应4h，反应结束后将反应物进行固液分离，所得液体为第一反应液；
C、螯合：在35℃下，将所述第一反应液加入螯合罐中，再滴加占所述牡蛎壳粉重量30%的糖醇，0.5h滴完，继续反应2h，得第二反应液，其中，所述糖醇的滴加速度在0-0.15h时为0.023重量份/min，剩余所述糖醇在0.35h内匀速滴完，
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨醇9份；
D、精滤：将所述第二反应液精滤，所得第一滤液即为螯合钙肥。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，其包括，罐体，其为夹层罐体，其包括内层罐体1和外层罐体2，所述内层罐体和所述外层罐体的中空夹层中螺旋设置有导流槽3，所述导流槽两端设置有进口4和出口5，所述罐体的底部设有出料口6；盖体7，其设置在所述罐体的顶部，其边缘与所述罐体的边缘可拆卸连接，以使所述罐体密封，所述盖体上设有带流量控制器9的进料管8；支撑架14，其置于地面，用于支撑所述罐体。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，还包括，设置在所述罐体和所述支撑架14之间的振动台13，所述振动台13的上表面为半球形并与所述罐体底部接触；在所述步骤C中开启振动台辅助螯合，所述振动台的振动频率在0-0.5h为55hz，在0.5-2.5h为22hz。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤A之前，加入牡蛎壳重量0.1%的酵素菌，在30℃下发酵3天，发酵结束后将所得发酵混合物过滤，得第二滤液和发酵牡蛎壳，将所述发酵牡蛎壳加入所述步骤A中继续进行预处理，所述第二滤液加入所述步骤D中混匀后进行精滤。
实施例4：
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，包括如下步骤：
A、预处理：将牡蛎壳用清水冲洗干净后，置于质量分数为1%的稀盐酸溶液中泡洗4h，再将浸泡后的牡蛎壳于110℃下烘干，粉碎至100目，得牡蛎壳粉；
B、酸解：将1重量份的质量分数为37%的浓盐酸和1.8重量份的所述牡蛎壳粉置于反应器中，在搅拌条件下反应3h，反应结束后将反应物进行固液分离，所得液体为第一反应液；
C、螯合：在25℃下，将所述第一反应液加入螯合罐中，再滴加占所述牡蛎壳粉重量20%的糖醇，0.5h滴完，继续反应1h，得第二反应液，其中，
所述糖醇的滴加速度在0-0.15h时为0.022重量份/min，剩余所述糖醇在0.35h内匀速滴完，
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨醇9份；
D、精滤：将所述第二反应液精滤，所得第一滤液即为螯合钙肥。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，其包括，罐体，其为夹层罐体，其包括内层罐体1和外层罐体2，所述内层罐体和所述外层罐体的中空夹层中螺旋设置有导流槽3，所述导流槽两端设置有进口4和出口5，所述罐体的底部设有出料口6；盖体7，其设置在所述罐体的顶部，其边缘与所述罐体的边缘可拆卸连接，以使所述罐体密封，所述盖体上设有带流量控制器9的进料管8；支撑架14，其置于地面，用于支撑所述罐体。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，还包括，设置在所述罐体和所述支撑架14之间的振动台13，所述振动台13的上表面为半球形并与所述罐体底部接触；在所述步骤C中开启振动台辅助螯合，所述振动台的振动频率在0-0.5h为60hz，在0.5-2.5h为25hz。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤A之前，加入牡蛎壳重量0.3%的酵素菌，在30℃下发酵3.5天，发酵结束后将所得发酵混合物过滤，得第二滤液和发酵牡蛎壳，将所述发酵牡蛎壳加入所述步骤A中继续进行预处理，所述第二滤液加入所述步骤D中混匀后进行精滤。
实施例5：
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，包括如下步骤：
A、预处理：将牡蛎壳用清水冲洗干净后，置于质量分数为1%的稀盐酸溶液中泡洗4h，再将浸泡后的牡蛎壳于110℃下烘干，粉碎至35目，得牡蛎壳粉；
B、酸解：将5重量份的质量分数为20%的浓盐酸和1.5重量份的所述牡蛎壳粉置于反应器中，在搅拌条件下反应2h，反应结束后将反应物进行固液分离，所得液体为第一反应液；
C、螯合：在15℃下，将所述第一反应液加入螯合罐中，再滴加占所述牡蛎壳粉重量15%的糖醇，0.5h滴完，继续反应0.5h，得第二反应液，其中，
所述糖醇的滴加速度在0-0.15h时为0.021重量份/min，剩余所述糖醇在0.35h内匀速滴完，
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨醇9份；
D、精滤：将所述第二反应液精滤，所得第一滤液即为螯合钙肥。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，其包括，罐体，其为夹层罐体，其包括内层罐体1和外层罐体2，所述内层罐体和所述外层罐体的中空夹层中螺旋设置有导流槽3，所述导流槽两端设置有进口4和出口5，所述罐体的底部设有出料口6；盖体7，其设置在所述罐体的顶部，其边缘与所述罐体的边缘可拆卸连接，以使所述罐体密封，所述盖体上设有带流量控制器9的进料管8；支撑架14，其置于地面，用于支撑所述罐体。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤C中采用超声波辅助螯合，所述超声波为间歇超声波，超声条件为：超声频率25kHz、超声时间10min、间歇时间10min。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，还包括，在所述内层罐体1的上部分内壁可拆卸连接4个超声波振板12，所述超声波振板12通过连接管11与所述罐体外部的超声波发生器连接；所述盖体7边缘与连接管11相对位置设有圆形孔10，以使连接管11穿过所述盖体7；反应过程中，所述超声波振板12置于反应液的液面下方。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤A之前，加入牡蛎壳重量0.1%的酵素菌，在30℃下发酵3天，发酵结束后将所得发酵混合物过滤，得第二滤液和发酵牡蛎壳，将所述发酵牡蛎壳加入所述步骤A中继续进行预处理，所述第二滤液加入所述步骤D中混匀后进行精滤。
实施例6：
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，包括如下步骤：
A、预处理：将牡蛎壳用清水冲洗干净后，置于质量分数为1%的稀盐酸溶液中泡洗4h，再将浸泡后的牡蛎壳于110℃下烘干，粉碎至60目，得牡蛎壳粉；
B、酸解：将2.7重量份的质量分数为37%的浓盐酸和1.6重量份的所述牡蛎壳粉置于反应器中，在搅拌条件下反应3h，反应结束后将反应物进行固液分离，所得液体为第一反应液；
C、螯合：在25℃下，将所述第一反应液加入螯合罐中，再滴加占所述牡蛎壳粉重量23%的糖醇，0.5h滴完，继续反应0.5-2h，得第二反应液，其中，
所述糖醇的滴加速度在0-0.15h时为0.022重量份/min，剩余所述糖醇在0.35h内匀速滴完，
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨醇9份；
D、精滤：将所述第二反应液精滤，所得第一滤液即为螯合钙肥。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，其包括，罐体，其为夹层罐体，其包括内层罐体1和外层罐体2，所述内层罐体和所述外层罐体的中空夹层中螺旋设置有导流槽3，所述导流槽两端设置有进口4和出口5，所述罐体的底部设有出料口6；盖体7，其设置在所述罐体的顶部，其边缘与所述罐体的边缘可拆卸连接，以使所述罐体密封，所述盖体上设有带流量控制器9的进料管8；支撑架14，其置于地面，用于支撑所述罐体。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤C中采用超声波辅助螯合，所述超声波为间歇超声波，超声条件为：超声频率32kHz、超声时间10min、间歇时间15min。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，还包括，在所述内层罐体1的上部分内壁可拆卸连接3个呈等边三角形排列的超声波振板12，所述超声波振板12通过连接管11与所述罐体外部的超声波发生器连接；所述盖体7边缘与连接管11相对位置设有圆形孔10，以使连接管10穿过所述盖体7；反应过程中，所述超声波振板12置于反应液的液面下方。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤A之前，加入牡蛎壳重量0.3%的酵素菌，在30℃下发酵3.5天，发酵结束后将所得发酵混合物过滤，得第二滤液和发酵牡蛎壳，将所述发酵牡蛎壳加入所述步骤A中继续进行预处理，所述第二滤液加入所述步骤D中混匀后进行精滤。
实施例7：
一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，包括如下步骤：
A、预处理：将牡蛎壳用清水冲洗干净后，置于质量分数为1%的稀盐酸溶液中泡洗4h，再将浸泡后的牡蛎壳于110℃下烘干，粉碎至100目，得牡蛎壳粉；
B、酸解：将4重量份的质量分数为25%的浓盐酸和2重量份的所述牡蛎壳粉置于反应器中，在搅拌条件下反应4h，反应结束后将反应物进行固液分离，所得液体为第一反应液；
C、螯合：在35℃下，将所述第一反应液加入螯合罐中，再滴加占所述牡蛎壳粉重量30%的糖醇，0.5h滴完，继续反应2h，得第二反应液，其中，
所述糖醇的滴加速度在0-0.15h时为0.023重量份/min，剩余所述糖醇在0.35h内匀速滴完，
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨醇9份；
D、精滤：将所述第二反应液精滤，所得第一滤液即为螯合钙肥。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，其包括，罐体，其为夹层罐体，其包括内层罐体1和外层罐体2，所述内层罐体和所述外层罐体的中空夹层中螺旋设置有导流槽3，所述导流槽两端设置有进口4和出口5，所述罐体的底部设有出料口6；盖体7，其设置在所述罐体的顶部，其边缘与所述罐体的边缘可拆卸连接，以使所述罐体密封，所述盖体上设有带流量控制器9的进料管8；支撑架14，其置于地面，用于支撑所述罐体。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤C中采用超声波辅助螯合，所述超声波为间歇超声波，超声条件为：超声频率40kHz、超声时间10min、间歇时间20min。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，所述螯合罐，还包括，在所述内层罐体1的上部分内壁可拆卸连接2个相对排列的超声波振板12，所述超声波振板12通过连接管11与所述罐体外部的超声波发生器连接；所述盖体7边缘与连接管11相对位置设有圆形孔10，以使连接管11穿过所述盖体7；反应过程中，所述超声波振板12置于反应液的液面下方。
所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，还包括，在所述步骤A之前，加入牡蛎壳重量0.5%的酵素菌，在30℃下发酵4天，发酵结束后将所得发酵混合物过滤，得第二滤液和发酵牡蛎壳，将所述发酵牡蛎壳加入所述步骤A中继续进行预处理，所述第二滤液加入所述步骤D中混匀后进行精滤。
对比例1：
通过对比例1来进一步说明本发明糖醇配比的有益效果。其中，对照1中的糖醇为山梨醇，对照2中的糖醇由1重量份葡萄糖和1重量份山梨醇组成，对照3中的糖醇由1重量份丙三醇、1重量份葡萄糖和1重量份山梨醇组成，对照组的其余操作条件同实施例1，实验结果见表1。
表1不同糖醇配比对螯合钙肥中钙含量的影响
由表1可知，与对照组相比，在其余操作条件一致的情况下，采用本发明的糖醇配比，螯合钙肥中的钙含量更高，达176g/L。
对比例2：
通过对比例2来进一步说明本发明对番茄畸形果的防治效果。其中，实验组螯合钙肥由本发明实施例2制得，对照组螯合钙肥由国内某知名厂家生产。将实验组和对照组的螯合钙肥分别稀释600倍和1500倍，在番茄生理落花期喷施，间隔10天后喷施第二次，每20株番茄为一组，实验结果见表2。
表2不同螯合钙肥对番茄畸形果的防治效果
由表2可知，采用本发明实施例2制备的螯合钙肥，在相同稀释倍数下，番茄畸形果率均明显低于对照组，说明本发明制备的螯合钙肥防畸形果效果较对照组好。
对比例3：
通过对比例3来进一步说明本发明对苹果苦痘病的防治效果。其中，实验组螯合钙肥由本发明实施例6制得，对照组螯合钙肥由国内某知名厂家生产。将实验组和对照组的螯合钙肥稀释800倍，在苹果生理落花期喷施，间隔10天后喷施第二次，每5株苹果树为一组，实验结果见表3。
表3不同螯合钙肥对苹果苦痘病的防治效果
由表3可知，采用本发明实施例6制备的螯合钙肥，在相同稀释倍数下，苹果的病果率明显低于对照组，可溶性糖含量明显高于对照组，说明本发明制备的螯合钙肥防苹果苦痘病的效果和感官品质均较对照组好。
对比例4：
通过对比例4来进一步说明本发明对黄芪枯萎病的防治效果。其中，实验组螯合钙肥由本发明实施例1制得，对照组螯合钙肥由国内某知名厂家生产。将实验组和对照组的螯合钙肥稀释500倍，在定苗后喷施1次，其后间隔四个月喷施一次，共喷施6次，每30株为一组，实验结果见表4。
表4不同螯合钙肥对黄芪枯萎病的防治效果
| 组别 | 总株数（个） | 病株数（个） | 病株率（%） |
| 实验组 | 30 | 1 | 3.3 |
| 对照组 | 30 | 3 | 10 |
由表4可知，采用本发明实施例1制备的螯合钙肥，在相同稀释倍数下，黄芪的病株率明显低于对照组，说明本发明制备的螯合钙肥对防治缺钙引起的黄芪枯萎病的效果较对照组好。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用。它完全可以被适用于各种适合本发明的领域。对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改。因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实例。
Claims (10)
1.一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥，其特征在于，主要由按重量份计的如下原料制成：牡蛎壳粉1.5-2份、浓盐酸2.7-5份和糖醇0.2-0.6份，其中，
所述浓盐酸的质量分数为20-37%；
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨糖醇9份。
2.如权利要求1所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥，其特征在于，所述浓盐酸中的溶质与所述牡蛎壳粉的重量比为1:1.5-2。
3.一种利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
A、预处理：将牡蛎壳用清水冲洗干净后，置于质量分数为1%的稀盐酸溶液中泡洗4h，再将浸泡后的牡蛎壳于110℃下烘干，粉碎至35-100目，得牡蛎壳粉；
B、酸解：将质量分数为20-37%的浓盐酸和1.5-2重量份的所述牡蛎壳粉置于反应器中，在搅拌条件下反应2-4h，反应结束后将反应物进行固液分离，所得液体为第一反应液，其中，所述浓盐酸中的溶质与所述牡蛎壳粉的重量比为1:1.5-2；
C、螯合：在15-35℃下，将所述第一反应液加入螯合罐中，再滴加占所述牡蛎壳粉重量15-30%的糖醇，0.5h滴完，继续反应0.5-2h，得第二反应液，其中，
所述糖醇的滴加速度在0-0.15h时为0.021-0.023重量份/min，剩余所述糖醇在0.35h内匀速滴完，
所述糖醇由按重量份计的如下原料组成：丙三醇1份、葡萄糖4份和山梨醇9份；
D、精滤：将所述第二反应液精滤，所得第一滤液即为螯合钙肥。
4.如权利要求3所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，其特征在于，所述螯合罐，其包括，
罐体，其为夹层罐体，其包括内层罐体和外层罐体，所述内层罐体和所述外层罐体的中空夹层中螺旋设置有导流槽，所述导流槽两端设置有进口和出口，所述罐体的底部设有出料口；
盖体，其设置在所述罐体的顶部，其边缘与所述罐体的边缘可拆卸连接，以使所述罐体密封，所述盖体上设有带流量控制器的进料管；
支撑架，其置于地面，用于支撑所述罐体。
5.如权利要求4所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，其特征在于，所述螯合罐，还包括，设置在所述罐体和所述支撑架之间的振动台，所述振动台的上表面为半球形并与所述罐体底部接触；在所述步骤C中开启振动台辅助螯合，所述振动台的振动频率在0-0.5h为50-60hz，在0.5-2.5h为20-25hz。
6.如权利要求4所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，其特征在于，还包括，在所述步骤C中采用超声波辅助螯合，所述超声波为间歇超声波，超声条件为：超声频率25-40kHz、超声时间10min、间歇时间10-20min。
7.如权利要求6所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，其特征在于，所述螯合罐，还包括，在所述内层罐体的上部分内壁可拆卸连接多个超声波振板，所述超声波振板通过连接管与所述罐体外部的超声波发生器连接。
8.如权利要求7所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，其特征在于，所述超声波振板有3个，其呈等边三角形排列。
9.如权利要求5或8所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的制备方法，其特征在于，还包括，在所述步骤A之前，加入牡蛎壳重量0.1-0.5%的酵素菌，在30℃下发酵3-4天，发酵结束后将所得发酵混合物过滤，得第二滤液和发酵牡蛎壳，将所述发酵牡蛎壳加入所述步骤A中继续进行预处理，所述第二滤液加入所述步骤D中混匀后进行精滤。
10.一种如权利要求1-2所述的利用牡蛎壳制备的螯合钙肥的应用，其特征在于，所述螯合钙肥应用于农作物、果树和中药材种植。
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