CN105061256B - 氰基三苯胺类有机小分子红光材料及其合成方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种氰基三苯胺类有机小分子红光材料及其合成方法和用途，以三苯胺为原料与POCl3反应合成得到中间体4‑(二苯基氨基)苯甲醛；4‑(二苯基氨基)苯甲醛反应得到4‑双(4‑碘苯基)氨基苯甲醛；4‑双(4‑碘苯基)氨基苯甲醛与二苯胺反应得到4‑(双‑(4‑(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4‑((4‑(二苯基氨基)苯基)(4‑碘苯基)氨基)苯甲醛；4‑(二苯基氨基)苯甲醛，以及上一步的产物分别与丙二腈、氰基丙烯酸或2‑(3,5,5‑三甲基环己烯基‑2‑亚辛烯基)丙二腈反应得到新型氰基三苯胺类化合物。本发明初步研究了产物的相关光学性质，为将其开发为性能优良的新型红光材料打下了基础。
Description
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，特别涉及氰基三苯胺类有机小分子红光材料及其合成方法和用途。
背景技术
有机电致发光是光电器件领域中一种逐步趋向成熟且有着巨大使用前景的新型技术。有机电致发光材料的全色显示方案是基于三原色(红、绿、蓝)的配色方案，因此，发光材料应在固态或者薄膜的形态下具有高的荧光量子产率；具有较窄的发射光谱和较高的色纯度；可在真空下蒸发成膜，形成均匀致密的薄膜；能承载一定的电子流传递即良好的半导体特性；材料还应具有良好的热稳定性。
在有机电致发光材料中，红色发光材料是实现全色显示和白光照明必不可少的三基色材料之一，也是目前发光材料中最为稀缺的材料。红光材料的研究进展明显落后于蓝、绿光材料的原因主要有：红光材料的能级差很小，激发态分子的非辐射失活占主导，因此大多数的红光材料的荧光量子效率都不高，使得红光材料的设计很困难；红光材料中存在较强的π-π相互作用或者强的电荷转移特性，因此在较高浓度和薄膜状态下，易产生浓度淬灭效应，导致荧光量子产率下降甚至不发光。
因此开发新型、高效的红光材料，进一步提高其发光亮度和效率具有重要现实意义。
发明内容
为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种氰基三苯胺类有机小分子红光材料的合成方法，并提供了由该方法合成的氰基三苯胺类有机小分子红光材料。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种氰基三苯胺类有机小分子红光材料的合成方法，其合成路线如下：
(1)、以三苯胺为原料与三氯氧磷在二甲基甲酰胺溶剂中反应合成得到中间体4-(二苯基氨基)苯甲醛；
(2)、4-(二苯基氨基)苯甲醛在KI和KIO3的催化下反应得到4-双(4-碘苯基)氨基苯甲醛；
(3)、4-双(4-碘苯基)氨基苯甲醛在二甲基甲酰胺中、氩气保护、碘化亚铜-碳酸铯-1,10-菲啰啉催化下与二苯胺反应得到4-(双-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛；
(4)、4-(二苯基氨基)苯甲醛，4-(双-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛分别与丙二腈、氰基丙烯酸或2-(3,5,5-三甲基环己烯基-2-亚辛烯基)丙二腈反应得到氰基三苯胺类化合物。
所述步骤(1)的具体步骤为：在反应容器中加入三苯胺和二甲基甲酰胺，搅拌溶解，冰浴下滴加三氯氧磷，冰浴下继续搅拌半小时，常温下搅拌1小时后，再升温至45℃反应2h；反应结束后，将反应液倒入冰水中，用NaOH中和未反应的三氯氧磷，静置过滤得初产品，用乙醇重结晶得淡黄色固体，即化合物2，反应式如下：
所述步骤(2)的具体步骤为：在反应容器中加入醋酸和水，搅拌下加入化合物2和KI，升温至80℃，加入KIO3，80℃下反应6h；反应完成后将反应液倒入水中，过滤，沉淀用蒸馏水洗涤数次，乙醇重结晶，得黄色固体，即为化合物3，其反应式如下：
所述步骤(3)的具体步骤为：在反应容器中加入化合物3、二苯胺、碘化亚铜、碳酸铯和1,10-菲啰啉，氩气保护下注入纯化的二甲基甲酰胺，加热至110℃反应48h，反应完成后将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂，得到黑色固体，柱层析分离，得黄色固体，即为化合物4a，和金黄色固体，即为化合物4b，其反应式如下：
所述步骤(4)的具体步骤为：
(4-1)化合物A1-A3的合成：
在反应容器中加入化合物2和丙二腈，溶于乙腈中，滴入哌啶，80℃条件下回流6h，反应完成后将反应液降至室温，倒入水中，过滤，沉淀用蒸馏水洗涤数次，柱层析分离，得黄色固体，即为化合物A1，反应式为：
化合物A2的合成与合成化合物A1的方法相同，以化合物4a为原料，得棕褐色固体，即为化合物A2，反应式为：
化合物A3的合成与合成化合物A1的方法相同，以化合物4b为原料，得棕黑色固体，即为化合物A3，反应式为：
(4-2)化合物B1-B3的合成：
在反应容器中加入化合物2和氰基丙烯酸，溶于乙腈，滴加哌啶，在80℃条件下回流3h，反应完成后将反应液降至室温，将反应液倒入水中，加入HCl溶液，用乙酸乙酯萃取3次，合并溶剂，减压旋干乙酸乙酯，柱层析分离，得紫色粉末，即为化合物B1，反应式为：
化合物B2的合成方法与化合物B1的合成方法相同，以4a为原料，得紫黑色固体，即为化合物B2，反应式为：
化合物B3的合成方法与化合物B1的合成方法相同，以4b为原料，得棕黑色固体，即为化合物B3，反应式为：
(4-3)化合物C1-C3的合成
首先合成化合物5，在反应容器中加入DMF、异佛尔酮、丙二腈、哌啶后，滴加醋酸至不再产生白烟为止，常温下搅拌1h，再于120℃下反应6h，反应完成后将反应液倒入水中，CHCl2萃取3次，合并萃取液，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂，得黑色油状物，柱层析分离，得棕色固体，即为化合物5，反应式为：
在反应容器中加入化合物2、化合物5和甲苯，滴加哌啶和醋酸，常温下搅拌4h后，反应温度升至110℃再反应18h，反应结束后，将反应液降至室温，倒入到冰水中，CHCl2萃取3次，合并有机相，旋干溶剂，柱层析分离，得红色固体，即为化合物C1，反应式为：
化合物C2的合成方法与化合物C1的合成方法相同，以化合物4a为原料，得红黑色固体，即为化合物C2，反应式为：
化合物C3与化合物C1的合成方法相同，以化合物4b为原料，得红棕色固体，即为化合物C3，反应式为：
一种氰基三苯胺类有机小分子红光材料，包括2-(4-(二芳基氨基)苯亚甲基)丙二腈类化合物(A1-A3)、2-氰基-3-(4-(二芳基氨基)苯基)丙烯酸类化合物(B1-B3)、2-(3-(4-(二芳基氨基)苯乙烯基)-5,5-二甲基环己-2-烯-1-甲叉基)丙二腈类化合物(C1-C3)。
所述的2-(4-(二芳基氨基)苯亚甲基)丙二腈类化合物(A1-A3)的结构式分别为：
所述的2-氰基-3-(4-(二芳基氨基)苯基)丙烯酸类化合物(B1-B3)的结构式分别为：
所述的2-(3-(4-(二芳基氨基)苯乙烯基)-5,5-二甲基环己-2-烯-1-甲叉基)丙二腈类化合物(C1-C3)，其特征是其结构式分别为：
本发明还研究了上述产物的发光性质，证实上述氰基三苯胺类有机小分子红光材料能够用于有机电致发光方面。
本发明的有益效果是：本发明提供的新型氰基三苯胺类红光材料及其制备方法与现有技术相比，具有以下优势：
1、首次将二苯胺连接到三苯胺骨架上，获得了具有优良发光性能的新型发光材料；
2、反应条件温和，操作简单，反应时间短，产率高，后处理简便；
3、反应成本低，经济高效，具有极高的实际应用价值。
附图说明
图1为实施例中产物的紫外吸收光谱；
图2为实施例中产物的荧光发射光谱；
图3为化合物B2的循环伏安曲线图；
图4为化合物B3的循环伏安图；
图5为C3的优化结构式；
图6为化合物C3在真空条件下的HOMO、LUMO能级图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明。
实施例
1、氰基三苯胺类红光材料的合成：其合成路线如下：
产物的结构式为：
1)化合物2的合成：
单口瓶中加入4.0g三苯胺和17.8mL DMF，搅拌溶解，冰浴下缓慢滴加7.6mL三氯氧磷，冰浴下继续搅拌半小时，常温下搅拌1小时后，再缓慢升温至45℃反应2h。反应结束后，将反应液倒入冰水中，用NaOH中和未反应的POCl3，静置过滤得初产品，用乙醇重结晶得淡黄色固体，即为化合物2，产率92％，熔点132-135℃。1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ＝9.79(s,1H),7.69-7.71(d,J＝8.9,2H),7.35–7.39(t,J＝7.8,4H),7.18–7.21(m,6H),7.03(d,J＝8.9,2H)。
2)化合物3的合成：
250mL三颈瓶中加入100mL醋酸和10mL水，搅拌下加入2.0g化合物2和1.8gKI，升温至80℃，加入1.7g KIO3，80℃下反应6h。反应完成后将反应液倒入水中，过滤，沉淀用蒸馏水洗涤数次，乙醇重结晶，得黄色固体，即为化合物3，产率93％，熔点140-142℃。1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ＝9.85(s,1H),7.72(d,2H,J＝9.0Hz),7.64(d,4H,J＝9.0Hz),7.06(d,2H,J＝9.0Hz),6.90(d,4H,J＝9.0Hz))。
3)化合物4a和4b的合成：
茄型瓶中加入3g化合物3、2.5g二苯胺、0.11g碘化亚铜、5.57g碳酸铯和0.2g 1,10-菲啰啉，氩气保护下注入纯化的20mL DMF，加热至110℃反应48h，反应完成后将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂，得到黑色固体，柱层析分离(二氯甲烷:石油醚＝1:3)，得黄色固体，即为化合物4a(1.1g，32％，166-169℃，1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ＝9.79(s,1H),7.67-7.69(d,2H,J＝8Hz),7.27-7.30(d,8H,J＝12Hz),7.12-7.13(d,8H,J＝4Hz),6.99-7.05(m,16H,J＝24Hz))和金黄色固体，即为化合物4b(0.6g，18％，84-87℃，1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ＝9.82(s,1H),7.68-7.71(d,2H,J＝12Hz),7.62-7.64(d,2H,J＝8Hz),7.28-7.30(d,3H,J＝8Hz),7.11-7.13(d,4H,J＝8Hz),6.94-7.06(m,11H,J＝28Hz))。
4)化合物5的合成：
10mL单口瓶中加入5mL DMF、0.14g异佛尔酮、0.1g丙二腈、10滴哌啶后，滴加醋酸至不再产生白烟为止。常温下搅拌1h，再于120℃下反应6h。反应完成后将反应液倒入水中，CHCl2萃取3次，合并萃取液，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂，得黑色油状物，柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)，得0.1g棕色固体，即为化合物5，产率53％。熔点73-74℃。1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ＝6.63-6.64(m,1H,J＝4Hz),2.53(s,2H),2.19(s,2H),2.05(s,3H),1.03(s,6H)。
6)化合物A1的合成：
10mL单口瓶中加入0.1g化合物2和0.036g丙二腈，溶于5mL乙腈中，滴入3滴哌啶，80℃条件下回流6h，反应完成后将反应液降至室温，倒入水中，过滤，沉淀用蒸馏水洗涤数次，柱层析分离(石油醚:乙酸乙酯＝8:1)，得0.095g黄色固体，即为化合物A1，产率81％，熔点123-126℃。1H NMR(DMSO,400MHz,TMS):δ＝8.23(s,1H),7.31-7.34(d,2H,J＝12Hz),7.44-7.48(t,4H,J＝16Hz),7.25-7.31(m,6H,J＝24Hz),6.33-6.36(t,2H,J＝12Hz)。
7)化合物A2的合成：
化合物A2的合成与合成化合物A1的方法相同，以化合物4a为原料，得棕褐色固体，即为化合物A2，产率80％，熔点117-119.5℃。1H NMR(DMSO,400MHz,TMS):δ＝8.20(s,1H),7.81-7.84(d,2H,J＝12Hz),7.31-7.35(t,8H,J＝16Hz),7.18-7.20(d,4H,J＝8Hz),7.07-7.09(t,11H,J＝8Hz),7.00-7.02(d,5H,J＝8Hz),6.85-6.88(d,2H,J＝12Hz)。
8)化合物A3的合成：
化合物A3的合成与合成化合物A1的方法相同，以化合物4b为原料，得棕黑色固体，即为化合物A3，产率81％，熔点82.5-83℃。1H NMR(DMSO,400MHz,TMS):δ＝8.25(s,1H),7.83-7.85(d,2H,J＝8Hz),7.76-7.78(d,2H,J＝8Hz),7.31-7.35(t,4H,J＝16Hz),7.13-7.15(d,2H,J＝8Hz),7.05-7.09(m,8H,J＝16Hz),6.99-7.01(d,2H,J＝8Hz),6.92-6.95(d,2H,J＝12Hz)。
9)化合物B1的合成：
单口瓶中加入0.2g化合物2和0.079g氰基丙烯酸，溶于10mL乙腈，滴加3滴哌啶，在80℃条件下回流3h，反应完成后将反应液降至室温，将反应液倒入水中，加入10mL 1MHCl溶液，用乙酸乙酯萃取3次，合并溶剂，减压旋干乙酸乙酯，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝1：5)，得0.2g紫色粉末，即为化合物B1，产率80％，熔点218-224℃。1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ＝8.15(s,1H),7.91-7.94(d,2H,J＝8.0Hz),7.37-7.41(t,4H,J＝16Hz),7.21-7.25(t,6H,J＝20Hz),7.01(d,2H,J＝8Hz)。
10)化合物B2的合成：
化合物B2的合成方法与化合物B1的合成方法相同，以化合物4a为原料，得紫黑色固体，即为化合物B2，产率80％，熔点211-219℃。1H NMR(DMSO,400MHz,TMS):δ＝8.09(s,1H),7.72-7.74(d,2H,J＝8.0Hz),7.31-7.35(t,7H,J＝16Hz),7.12-7.13(d,8H,J＝4Hz),6.99-7.05(m,15H,J＝24Hz)。
11)化合物B3的合成：
化合物B3的合成方法与化合物B1的合成方法相同，以化合物4b为原料，得棕黑色固体，即为化合物B3，产率80％，熔点82.5-84℃。1H NMR(DMSO,400MHz,TMS):δ＝8.20(s,1H),7.68-7.71(d,2H,J＝12Hz),7.62-7.64(t,2H,J＝8Hz),7.32-7.36(t,5H,J＝16Hz),7.11-7.13(d,4H,J＝8Hz),6.94-7.06(m,10H,J＝32Hz)。
12)化合物C1的合成：
单口瓶中加入0.27g化合物2、0.22g化合物5和5mL甲苯，滴加10滴哌啶和2mL醋酸，常温下搅拌4h后，反应温度升至110℃再反应18h，反应结束后，将反应液降至室温，倒入到冰水中，CHCl2萃取3次，合并有机相，旋干溶剂，柱层析分离(石油醚：乙酸乙酯＝10：1)，得0.21g红色固体，即为化合物C1，产率48％，熔点123-126℃。1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ＝7.30-7.39(m,6H,J＝36Hz),7.11-7.16(m,6H,J＝20Hz),7.01-7.05(t,3H,J＝16Hz),6.86-6.90(d,1H,J＝16Hz),6.81(s,1H),2.61(s,2H),2.48(s,2H),1.10(s,6H)。
13)化合物C2的合成：
化合物C2的合成方法与化合物C1的合成方法相同，以化合物4a为原料，得红黑色固体，即为化合物C2，产率52％，熔点115-116.5℃。1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ＝7.56-7.58(d,2H,J＝8Hz),7.36-7.38(d,2H,J＝8Hz),7.27-7.29(d,6H,J＝8Hz),7.25(s,2H),7.11-7.13(d,6H,J＝8Hz),7.00-7.05(m,10H,J＝20Hz),6.98(m,2H),6.89-6.92(d,2H,J＝12Hz),6.80(s,1H),6.62(s,2H),2.59(s,2H),2.46(s,2H),1.01(s,6H)。
14)化合物C3的合成：
化合物C3与化合物C1的合成方法相同，以化合物4b为原料，得红棕色固体，即为化合物C3，产率52％，熔点78-79℃。1H NMR(CDCl3,400MHz,TMS):δ＝7.70-7.71(d,2H,J＝4Hz),7.60-7.62(d,2H,J＝8Hz),7.45-7.49(d,5H,J＝16Hz),7.32-7.36(m,5H,J＝16Hz),7.17-7.24(m,5H,J＝28Hz),7.02-7.06(d,1H,J＝16Hz),6.89-6.93(d,1H,J＝16Hz),6.83(s,1H),6.70-6.71(d,2H,J＝4Hz),2.61(s,2H),2.48(s,2H),1.54(s,6H)。
2、产物的紫外吸收光谱
紫外吸收光谱的测试采用Shimadzu UV-2501PC仪器进行测试，将样品溶解在CCl3中，配制成浓度为1×10-5mol·L-1的溶液。得到的紫外吸收光谱如图1。
结果表明：产物在300-350nm和430-550nm区间里面有两个吸收峰，吸电子基相同时，二苯胺取代基越多其紫外吸收波长越长；二苯胺取代基数目相同时，引入氰基乙酸后的产物紫外吸收波长发生明显红移。
3、产物的荧光发射光谱
荧光光谱用Hitachi FL-4600荧光分光光度计测试。将样品溶解在CCl3中，配制成1×10-6mol·L-1的溶液。得到的荧光发射光谱如图2。
结果表明：吸电子基相同时，只含有一个二苯胺的产物的最大荧光发射波长大于含有两个二苯胺取代基的产物，大于不含二苯胺的产物；二苯胺取代基数目相同时，吸电子基为氰基乙酸的产物最大荧光发射波长大于丙二腈，大于异氟尔酮。而综合以上因素，含有一个二苯胺的产物C系列产物最大荧光发射波长已进入红光区，具有开发为新型红光材料的潜力和极高的进一步研究价值。
表1产物在CCl3中的光谱性质a
a紫外最大吸收波长λmax和荧光最大发射波长λem，摩尔消光系数ε的取值在λmax((20％)左右。
b荧光发射光谱在CHCl3中测试所得。
c荧光量子产率(Φ)以硫酸喹啉作为参考(Φ＝0.55)，在CHCl3中测试得到的[137]。
4、电化学性质检测
循环伏安图测试以四丁基六氟磷酸铵为基质，溶于去离子水中。使用两个铂电极作为工作电极和对电极，SCE作为参考电极。使用LK98APLUS电化学工作站进行测试，速度100mV·s-1。化合物A1-A1,C3-C3具有一个氧化峰，说明化合物具有一个三苯胺的骨架结构。化合物B1-B3具有两个氧化峰，说明化合物具有两个三苯胺的骨架结构。
以化合物B2为例，化合物B2的循环伏安曲线如图3所示。化合物B2的循环伏安曲线如图4所示。其氧化电位为1.0V，C2的HOMO能级测定值为-5.40eV。实验测试得出的HOMO能级与高斯理论计算的HOMO能级误差在5％以内。
5、高斯理论计算
为从理论上验证发光性能增强是由于对三苯胺母核进行修饰后分子的HOMO能级提高所致，本发明采用高斯软件对染料分子进行理论计算，采用DFT理论，B3LYP/6-31G(d)计算机组，溶剂模式采用真空状态下对化合物A-C进行结构优化计算，化合物C3的优化结构如图5所示。
分别对真空状态和CCl3溶剂模式对化合物A-C进行了结构优化计算。
化合物C3在真空条件下的HOMO、LUMO能级图如图6.
其他化合物的LUMO能级和HOMO能级如表2所示：
表2产物的电化学性质
a真空状态下，计算机组采用B3LYP/6-31G*。
b溶剂为CHCl3，计算机组采用B3LYP/6-31G*。
c计算a结束后，进行能量计算所得的能级差。
d以CH2Cl2(1×10-3molL-1)作为溶剂时的氧化电位，以0.1molL-1(n-C4H9)4NPF6作为导电基质，扫描速率为100mV s-1。
e EHOMO＝-(Eox+4.4V),ELUMO＝EHOMO-Eg。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种氰基三苯胺类有机小分子红光材料的合成方法，其特征在于：其合成路线如下：
(1)、以三苯胺为原料与三氯氧磷在二甲基甲酰胺溶剂中反应合成得到中间体4-(二苯基氨基)苯甲醛；
(2)、4-(二苯基氨基)苯甲醛在KI和KIO3的催化下反应得到4-双(4-碘苯基)氨基苯甲醛；
(3)、4-双(4-碘苯基)氨基苯甲醛在二甲基甲酰胺中、氩气保护、碘化亚铜-碳酸铯-1,10-菲啰啉催化下与二苯胺反应得到4-(双-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛；具体步骤为：在反应容器中加入化合物3、二苯胺、碘化亚铜、碳酸铯和1,10-菲啰啉，氩气保护下注入纯化的二甲基甲酰胺，加热至110℃反应48h，反应完成后将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂，得到黑色固体，柱层析分离，得黄色固体，即为化合物4a，和金黄色固体，即为化合物4b，其反应式如下：
(4)、4-(双-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛分别与丙二腈、氰基乙酸或2-(3,5,5-三甲基环己烯基-2-亚辛烯基)丙二腈反应得到氰基三苯胺类化合物；具体步骤为：
(4-1)化合物A2-A3的合成：
在反应容器中加入化合物4a和丙二腈，溶于乙腈中，滴入哌啶，80℃条件下回流6h，反应完成后将反应液降至室温，倒入水中，过滤，沉淀用蒸馏水洗涤数次，柱层析分离，得棕褐色固体，即为化合物A2，反应式为：
化合物A3的合成与合成化合物A2的方法相同，以化合物4b为原料，得棕黑色固体，即为化合物A3，反应式为：
(4-2)化合物B2-B3的合成：
在反应容器中加入化合物4a和氰基乙酸，溶于乙腈，滴加哌啶，在80℃条件下回流3h，反应完成后将反应液降至室温，将反应液倒入水中，加入HCl溶液，用乙酸乙酯萃取3次，合并溶剂，减压旋干乙酸乙酯，柱层析分离，得紫黑色固体，即为化合物B2，反应式为：
化合物B3的合成方法与化合物B2的合成方法相同，以4b为原料，得棕黑色固体，即为化合物B3，反应式为：
(4-3)化合物C2-C3的合成
首先合成化合物5，在反应容器中加入二甲基甲酰胺、异佛尔酮、丙二腈、哌啶、乙腈后，滴加醋酸至不再产生白烟为止，常温下搅拌1h，再于120℃下反应6h，反应完成后将反应液倒入水中，CHCl2萃取3次，合并萃取液，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂，得黑色油状物，柱层析分离，得棕色固体，即为化合物5，反应式为：
在反应容器中加入化合物4a、化合物5和甲苯，滴加哌啶、乙腈和醋酸，常温下搅拌4h后，反应温度升至110℃再反应18h，反应结束后，将反应液降至室温，倒入到冰水中，CHCl2萃取3次，合并有机相，旋干溶剂，柱层析分离，得红黑色固体，即为化合物C2，反应式为：
化合物C3与化合物C2的合成方法相同，以化合物4b为原料，得红棕色固体，即为化合物C3，反应式为：
2.如权利要求1所述的氰基三苯胺类有机小分子红光材料的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)的具体步骤为：在反应容器中加入三苯胺和二甲基甲酰胺，搅拌溶解，冰浴下滴加三氯氧磷，冰浴下继续搅拌半小时，常温下搅拌1小时后，再升温至45℃反应2h；反应结束后，将反应液倒入冰水中，用NaOH中和未反应的三氯氧磷，静置过滤得初产品，用乙醇重结晶得淡黄色固体，即化合物2，反应式如下：
3.如权利要求1所述的氰基三苯胺类有机小分子红光材料的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)的具体步骤为：在反应容器中加入醋酸和水，搅拌下加入化合物2和KI，升温至80℃，加入KIO3，80℃下反应6h；反应完成后将反应液倒入水中，过滤，沉淀用蒸馏水洗涤数次，乙醇重结晶，得黄色固体，即为化合物3，其反应式如下：
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