CN105052992A - 专用于去除水花生的除草剂复配物及除草微乳剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种专用于去除水花生的除草剂复配物，其原料包括有效活性成分、表面活性剂；所述有效活性成分包括二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐、甲咪唑烟酸和加二甲四氯。其对蓝莓地里的水花生杂草的消除效果非常好，安全，高效，且药物降解效果好，残留少。

Description

专用于去除水花生的除草剂复配物及除草微乳剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种专用于去除蓝莓地里的水花生的除草剂复配物及除草微乳剂。

背景技术

空心莲子草，原名：喜旱莲子草，别名：空心苋、水蕹菜、革命草、水花生，拉丁文名：Alternantheraphiloxeroides(Mart.)Griseb.苋科、莲子草属多年生草本；茎基部匍匐，上部上升，管状，不明显4棱，具分枝，幼茎及叶腋有白色或锈色柔毛，茎老时无毛，仅在两侧纵沟内保留。叶片矩圆形、矩圆状倒卵形或倒卵状披针形，基部连合成杯状;退化雄蕊矩圆状条形，和雄蕊约等长，顶端裂成窄条；子房倒卵形，具短柄，背面侧扁，顶端圆形。蓝莓种植地中常有水花生与蓝莓争肥争水，而且还易传播病虫害，影响蓝莓的产量和质量。一般水花生可以结合施肥、灌水等田间管理过程采用人工拔除或人工除草，但是人工除草费工费时，成本很高。

随着科学技术的迅猛发展，化学除草作为一门现代化实用技术，在杂草治理中发挥着巨大的作用。虽然化学除草技术的发展时间不长，但发展速度较快。随着中国农业现代化的发展和农业劳动力的逐步转移，栽培耕作方式趋向于规模化和集约化，对农药的需求量显著增加。其中，除草剂近年来的增长率远高于杀虫剂和杀菌剂发展水平，约占到农药产量比重的1/3。

目前，除草剂的种类繁多，根据使用方法分为茎叶处理剂和土壤封闭处理剂，根据其作用方式分为选择性和灭生性两类;根据在植物体内的传导性分为触杀型除草剂和传导垫除草剂；根据化学成分分为磺酞胺类除草剂及苹果酸类除草剂等等。然而，农旧杂草的群落组成是多种多样的，而且随着作物的不同生育期杂草的种类也发生变化。虽然为了农田化学除草的需要已经开发出大量的除草剂品种供生产上选用。但是，每种除草剂都有特定的所防治的杂草种类，现在很缺乏能够有选择地防治作物全生育期所有杂草的除草剂品种，同时，长期使用单一的除草剂品种，可导致杂草产生抗性或引起杂草种类的变化、杂草种群的迅速更替，极大地增加了农田化学除草的难度，在开发新除草剂的同时，把两种或两种以上除草剂品种的混合使用也应运而生了。

除草剂的混用有许多优越性：1、能够扩大杀草谱；2、降低除草剂在作物与土壤中的残留；3、避免药害，提高对作物的安全性；4、降低成本，提高经济效益并节省劳力；5、延长除草剂的使用寿命；6、有效防治抗药性杂草；7、除草剂混用可降低持效期长的品种用量，因而可降低在土壤中残留，防止对后茬敏感作物的药害，减少对环境的污染。

不同除草剂品种在防治对象、作用特性方面不同，所以应该根据作物的种类，田间杂草发生、分布和群落的特异性，选用合适的除草剂品种。另外，除草剂在土壤中的残留影响到除草剂的持效性和对环境的安全性。从防除杂草的方面考虑，除草剂应该具有一定的残留期，残留期太短，除草效果不好，但是残留期太长，又会造成对下荐作物的药害。但从环境角度考虑，除草剂的残留期越短越好，除草剂太稳定，不易降解，在环境中残留量大，会导致环境污染。

本发明通过长期大量的筛选及配置，获得一种新型的除草剂复配物，其对水花生杂草的消除效果非常好，安全，高效，且药物降解效果好，残留少。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种专用于去除水花生的除草剂复配物，其对水花生杂草的消除效果非常好，安全，高效，且药物降解效果好，残留少。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种专用于去除水花生的除草剂复配物，原料包括有效活性成分、表面活性剂；所述有效活性成分包括二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐、甲咪唑烟酸和加二甲四氯。

所述有效活性成分的重量配比为二氯喹啉酸：草甘膦异丙胺盐：甲咪唑烟酸：加二甲四氯=25～35：40～50：5～15：5～10。

所述除草剂复配物可以制备成各种常规剂型，如油悬剂、乳油、可湿性粉剂、水分散颗粒剂、干悬剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂，最优选微乳剂。

所述表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物。

所述辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物的制备方法包括：

第一步，辛基酚聚氧乙烯醚的氯化；

第二步，氯化后的辛基酚聚氧乙烯醚的磺化

第三步，将辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐按照（2.5～4）：（1～1.5）进行混合。

一种除草微乳剂，包括有效活性成分、表面活性剂、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠、助溶剂乙醇、水、防冻剂丙三醇以及增效剂增效醚；

所述有效活性成分包括噻吩磺隆、甲咪唑烟酸和五氟磺草胺；

所述表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物。

所述除草微乳剂中各原料的重量份分别为有效活性成分100份、上述表面活性剂10份～20份、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠200份～300份、助溶剂乙醇100份～200份、水600份～1000份、防冻剂丙三醇30份～50份以及增效剂增效醚20份～50份。

所述除草微乳剂的制备方法，将除水以外的原料成分按重量份放入反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，缓慢加入水，继续混合搅拌2h，获得微乳剂。

本发明的有益效果:

本发明提供一种除草剂微乳剂，其对水花生杂草的消除效果非常好，安全，高效，且药物降解效果好，残留少。

具体实施方式

本发明提供了一种专门用于去除水花生的除草剂复配物。

一种专用于去除水花生的除草剂复配物，原料包括有效活性成分、表面活性剂；所述有效活性成分包括二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐、甲咪唑烟酸和加二甲四氯。

进一步的：所述有效活性成分的重量配比为二氯喹啉酸：草甘膦异丙胺盐：甲咪唑烟酸：加二甲四氯=25～35：40～50：5～15：5～10，优先比例为二氯喹啉酸：草甘膦异丙胺盐：甲咪唑烟酸：加二甲四氯=30：45：10：8。

二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐对禾本科杂草有很好的防除作用，且剂量使用少，对作物安全性高，二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐一般与其他药剂配合使用时往往有拮抗作用，不利于药效的发挥，但是本申请申请人将其与甲咪唑烟酸、加二甲四氯配合使用去除水花生的杂草，其非但没有显示拮抗效果，反而使该除草剂发挥了协同作用，获得了一种很好的去除水花生杂草的复配剂。

本申请申请人通过大量的试验，发现采用甲咪唑烟酸配合二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐、加二甲四氯可以很好的去除蓝莓生长过程中的水花生杂草，并且甲咪唑烟酸在土壤中的降解效果良好。

进一步优选，所述有效活性成分仅由上述四种成分构成。

在所述除草剂复配物中，所述有效活性成分与表面活性剂的重量配比为100：（10～20），优选100：15。

所述除草剂复配物可以制备成各种常规剂型，如油悬剂、乳油、可湿性粉剂、水分散颗粒剂、干悬剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂，最优选微乳剂。

本申请通过大面积的筛选，找到一种适合该除草剂复配物的表面活性剂，其能够降低除草剂复配物喷洒液的表面张力和接触角，延缓喷雾液滴的干燥时间，同时能够增加除草剂复配物喷洒液在植物叶片上的扩展面积，促进除草剂中的有效活性成分在植物体内的吸收。

本发明提供的表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物。

所述辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物的制备方法包括：

第一步，辛基酚聚氧乙烯醚的氯化；

第二步，氯化后的辛基酚聚氧乙烯醚的磺化

第三步，将辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐按照（2.5～4）：（1～1.5）进行混合。

所述第一步进一步具体为将辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)和吡啶按摩尔比1:1的混合加入到反应容器中，在恒温水浴条件下滴加氯化亚砜，氯化亚砜与辛基酚聚氧乙烯醚的摩尔比为1.5:1，在70℃～80℃下搅拌反应2h，合成获得氯代辛基酚聚氧乙烯醚。

所述第二步进一步具体为将氯代辛基酚聚氧乙烯醚加入到水中，氯代辛基酚聚氧乙烯醚与水的质量比为1:1.5，随后加入磺化剂亚硫酸钠(Na₂SO₃)，氯代辛基酚聚氧乙烯醚与硫酸钠(Na₂SO₃)的摩尔比为1.5:1，置于高压反应釜中，剧烈搅拌条件下在150℃时反应8h，得到淡黄色粘稠物，用体积比为2∶1的异丙醇和水的混合物溶解粗产品，然后用石油醚萃取，除去未反应的原料和其它油溶性杂质，分出下层减压蒸馏、真空干燥，得黄色膏状粘稠物。

微乳剂是由不溶于水的原药、乳化剂、水、稳定剂等组成的均相可溶体系，其中，以水为主要溶剂，不含或含少量有机溶剂，原药以0.01~0.1μm的微粒分散其中，外观透明，物理、化学稳定性好，对植物或昆虫组织细胞渗透性强，防效好，生产、贮运和使用安全，环境污染小，较传统剂型优势更加明显，本申请优选制备成微乳剂。

本发明还提供一种除草微乳剂，包括有效活性成分、表面活性剂、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠、助溶剂乙醇、水、防冻剂丙三醇以及增效剂增效醚；

所述有效活性成分包括噻吩磺隆、甲咪唑烟酸和五氟磺草胺；

所述表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物。

进一步的，所述除草微乳剂中各原料的重量份分别为有效活性成分100份、上述表面活性剂10份～20份、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠200份～300份、助溶剂乙醇100份～200份、水600份～1000份、防冻剂丙三醇30份～50份以及增效剂增效醚20份～50份。

进一步优选，所述除草微乳剂仅由上述原料制备而成。

进一步优选，所述除草微乳剂中各原料的重量份分别为有效活性成分100份、上述表面活性剂15份、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠250份、助溶剂乙醇150份、水800份、防冻剂丙三醇40份以及增效剂增效醚30份。

本发明还提供了上述微乳剂的制备方法，具体为将除水以外的原料成分按重量份放入反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，缓慢加入水，继续混合搅拌2h，获得微乳剂。

以下采用实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。

实施例1辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物

将10mol辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)和10mol吡啶混合加入到反应容器中，在恒温水浴条件下滴加15mol氯化亚砜，在80℃下搅拌反应2h，合成获得氯代辛基酚聚氧乙烯醚，取获得的7.5mol氯代辛基酚聚氧乙烯醚加入到水中，氯代辛基酚聚氧乙烯醚与水的质量比为1:1.5，随后加入5mol磺化剂亚硫酸钠(Na₂SO₃)，置于高压反应釜中，剧烈搅拌条件下在150℃时反应8h，得到淡黄色粘稠物，用体积比为2∶1的异丙醇和水的混合物溶解粗产品，然后用石油醚萃取，除去未反应的原料和其它油溶性杂质，分出下层减压蒸馏、真空干燥，得黄色膏状粘稠物。然后加入重烷基苯磺酸盐，进行充分混合。

实施例2微乳剂1

将二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐30g、甲咪唑烟酸45g、加二甲四氯10g、实施例1制备的表面活性剂15g、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠250g、助溶剂乙醇150g、防冻剂丙三醇40g以及增效剂增效醚30g放入反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，缓慢加入800g水，继续混合搅拌2h，获得微乳剂。

比较例1微乳剂2

将二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐30g、甲咪唑烟酸45g、加二甲四氯10g、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠250g、助溶剂乙醇150g、防冻剂丙三醇40g以及增效剂增效醚30g放入反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，缓慢加入800g水，继续混合搅拌2h，获得微乳剂2。

比较例2微乳剂3

将二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐85g、实施例1制备的表面活性剂15g、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠250g、助溶剂乙醇150g、防冻剂丙三醇40g以及增效剂增效醚30g放入反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，缓慢加入800g水，继续混合搅拌2h，获得微乳剂3。

比较例3微乳剂4

将甲咪唑烟酸85g、实施例1制备的表面活性剂15g、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠250g、助溶剂乙醇150g、防冻剂丙三醇40g以及增效剂增效醚30g放入反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，缓慢加入800g水，继续混合搅拌2h，获得微乳剂4。

实施例4除草剂安全性筛选

供试除草剂：实施例2至比较例3制备的微乳剂1至微乳剂4。

供试杂草

供试杂草以盆栽或者大田中生长的水花生为主。

供试仪器及设备

实验室供试设备与其它供试材料为RXZ-380A型人工气候箱(江南仪器厂)、高压喷雾器、塑料盆直径和高度分别为25×19cm、20×16cm。

试验方法

适宜播前土壤处理除草剂的筛选温汤浸种，将精选的蓝莓种子500g左右放在盆中，用40～50℃的温水浸泡24小时，温水水面高于种子约10cm，每隔6小时换一次温水，一共换2～3次。浸泡好的种子用布包好，揉搓，以蜡质层部分磨损即可，勿摩擦过度。处理好的种子待用。

播种前1天，在装有土壤的塑料盆喷施土壤处理除草剂剂，CK为无除草剂处理。播种前先将苗床喷水湿透，然后将处理过的蓝莓种子与细沙按1：20的体积比例拌勾散播于苗床上，再撒一薄层细土，以盖住种子为标准。放入人工气候箱培养。人工气候箱内环境条件：室温23～33°C、相对湿度60%～80%、光照强度15000～20000lux、日光照时间13小时。出苗前保持苗床湿润，不让表土干燥。喷施除草剂第20d调查各除草剂对水花生杂草的防除效果和蓝莓的出苗生长情况。

适宜移栽前土壤处理除草剂的筛选

待播种一个半月后，苗高l0cm左右，具有6~8片真叶时，可起苗移植。移栽要先松土，移栽前1天，在装有土壤的塑料盆喷施土壤处理除草剂，1天后移苗至该盆，放入人工气候箱培养，人工气候箱内环境条件：室温23～33°C、相对湿度60%～80%、光照强度15000～20000lux、日光照时间13小时，保持土壤湿润。每天观察水花生和蓝莓的生长状况及药害症状。

由于土壤处理除草剂很难达到一次性除草的目的，因此在蓝莓生长中期，还需再次进行化学除草处理。对此选择几种处理剂，施药后定期观察药害症状、确定药害等级及水花生的生长状况。将蓝莓苗移栽至装有土壤的塑料盆中，放入人工气候箱培养，人工气候箱。内环境条件:室温23~33°C、相对湿度60%~80%、光照强度15000~200001ux、曰光照时间13小时，保持土壤湿润。待蓝莓缓苗10天后，进行喷雾除草剂，CK为无除草剂处理。每天观察水花生和蓝莓生长状况及药害症状。

各除草剂使用量具体见表1。

表1各除草剂使用量

结果分析

播前除草剂筛选试验结果分析，结果见表2。

表2播前除草剂处理下的药害特性

如表2所示，四种微乳剂对蓝莓无药害，适宜用于蓝莓幼苗期对水花生杂草的防除。

表3移栽前除草剂处理下的药害特性

四种微乳剂除草剂在一定的剂量范围内对蓝莓无药害，适宜用于蓝莓移栽前防除杂草。

表4茎叶处理除草剂作用下的药害特性

四种除草剂在一定的剂量范围内对蓝莓无药害，适宜用于蓝莓苗期防除杂草。

蓝莓适宜除草剂的田间药效试验

通过除草剂的田间药效试验验证前期室内试验筛选出的除草剂在田间生产中的安全性，并且测定除草剂的杀草效果。

供试杂草

供试杂草为大田中的水花生。

其它供试材料

其它供试材料有卫士WS-16型背负式手动压缩喷雾器，带扇形喷头、0.5×0.5米木制方框。

移栽前处理除草剂田间药效试验

试验共设4个处理，分别是微乳剂1、微乳剂2、微乳剂3和微乳剂4，30ml/亩。面积20m²，每处理重复4次，各小区随机排列。蓝莓移栽前，采用卫士WS-16型背负式手动压缩喷雾器常规喷雾，扇形喷头施药。药液剂量如表1所示。

每个小区定5个点进行调查，每点1平方米，分别于对照区杂草处于2-3叶期、药后15天、30天、45天调查各小区杂草株数，每次调查记载后拔除各点杂草，计算株防效。

其校正防效计算公式为：校正防效(%)=(l-Ca×Tb/Cb/Ta)×100%

式中Ca：施药前对照区杂草种群密度；Ta：施药前处理区杂草种群密度；Cb：施药后对照区杂草种群密度；Tb：施药后处理区杂草种群密度。

施药后15、30、45天分别查看蓝莓生长情况，观察蓝莓有无药害产生。

防治蓝莓田中水花生杂草的效果，结果见表5。

表5防治蓝莓地里的水花生杂草的效果

从表5可以看出，采用本发明提供的微乳剂可以更好的去除水花生杂草，且通过比较微乳剂1和微乳剂2可以看出，采用本发明提供的表面活性剂的微乳剂能够更好的去除水花生杂草。

茎叶处理除草剂田间药效试验

供试作物为蓝莓，育苗移栽，施药时蓝莓处于10-12片复叶期禾，水花生杂草处于3-6叶期。

试验共设4个处理，分别是微乳剂1至微乳剂4，30ml/亩。面积30m²，每处理重复4次，各小区随机排列。蓝莓移栽前，采用卫士WS-16型背负式手动压缩喷雾器常规喷雾，扇形喷头施药。药液剂量如表1所示。

施药后l0d、21d、30d分别目测调查3次，查看药剂对蓝莓生长的影响情况。

除草剂防效调查

施药后l0d进行第一次株防效调查，21d进行第二次株防效调查，30d进行第三次株防效及鲜重防效调查。每小区采取5点取样法，每点1m²。

其校正防效计算公式为：校正防效(%)=(l-Ca×Tb/Cb/Ta)×100%。

式中为Ca：施药前对照区水花生杂草种群密度；Ta：施药前处理区水花生杂草种群密度；Cb：施药后对照区水花生杂草种群密度；Tb：施药后处理区水花生杂草种群密度。

防治水花生田杂草的效果，结果见表6。

表6防除蓝莓地中水花生杂草的效果

从表6可以看出，采用本发明提供的微乳剂可以更好的去除水花生杂草，且通过比较微乳剂1和微乳剂2可以看出，采用本发明提供的表面活性剂的微乳剂能够更好的去除杂草。

所有上述的首要实施这一知识产权，并没有设定限制其他形式的实施这种新产品和/或新方法。本领域技术人员将利用这一重要信息，上述内容修改，以实现类似的执行情况。但是，所有修改或改造基于本发明新产品属于保留的权利。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (8)

1.一种专用于去除水花生的除草剂复配物，其特征在于：原料包括有效活性成分、表面活性剂；所述有效活性成分包括二氯喹啉酸、草甘膦异丙胺盐、甲咪唑烟酸和加二甲四氯。

2.如权利要求1所述的除草剂复配物，其特征在于：所述有效活性成分的重量配比为二氯喹啉酸：草甘膦异丙胺盐：甲咪唑烟酸：加二甲四氯=25～35：40～50：5～15：5～10。

3.如权利要求2所述的除草剂复配物，其特征在于：所述除草剂复配物可以制备成各种常规剂型，如油悬剂、乳油、可湿性粉剂、水分散颗粒剂、干悬剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂，最优选微乳剂。

4.如权利要求1所述的除草剂复配物，其特征在于：所述表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物。

5.如权利要求4所述的除草剂复配物，其特征在于：所述辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物的制备方法包括：

第一步，辛基酚聚氧乙烯醚的氯化；

第二步，氯化后的辛基酚聚氧乙烯醚的磺化

第三步，将辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐按照（2.5～4）：（1～1.5）进行混合。

6.一种除草微乳剂，其特征在于：包括有效活性成分、表面活性剂、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠、助溶剂乙醇、水、防冻剂丙三醇以及增效剂增效醚；

所述有效活性成分包括噻吩磺隆、甲咪唑烟酸和五氟磺草胺；

所述表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚磺酸盐和重烷基苯磺酸盐混合物。

7.如权利要求6所述的除草微乳剂，其特征在于：所述除草微乳剂中各原料的重量份分别为有效活性成分100份、上述表面活性剂10份～20份、乳化剂丁二酸二异辛酯磺酸钠200份～300份、助溶剂乙醇100份～200份、水600份～1000份、防冻剂丙三醇30份～50份以及增效剂增效醚20份～50份。

8.如权利要求7所述除草微乳剂的制备方法，其特征在于：将除水以外的原料成分按重量份放入反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，缓慢加入水，继续混合搅拌2h，获得微乳剂。