CN103300056A - 一种园林除草剂增效组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种园林除草剂增效组合物，该组合物中含有甲咪唑烟酸和草甘膦异丙胺盐两种有效成分，其中甲咪唑烟酸与草甘膦异丙胺盐按重量份配比为1:0.8～13。本发明可开发成比较普遍水剂，以及园林植物便于应用的其它通用剂型。这两种成分的组合有协同增效作用，可以扩大除草谱，提高防除效果，降低对园林树木药害。试验结果表明，能有效防除中国菟丝子、日本菟丝子、大花菟丝子、南方菟丝子等。具有明显扩散性能好，杀草谱广、持效期长，使用方便、对园林树木安全、对人和环境安全等特点。

Description

一种园林除草剂增效组合物

技术领域

本发明属农药技术领域，具体是一种园林除草剂增效组合物。

背景技术

园林绿化树木种类繁多，主要有芒果、扁桃、羊蹄甲、桂树、榕树、人面果、三角梅、紫薇、白玉兰、木棉、荔枝、龙眼、黄素梅、福建茶、花叶榕、棕榈、木菠萝等，与城市建设和人民生活密切相关。菟丝子适应性强、繁殖快、危害大，适合广西高温高湿气候环境，在各种园林树木上均有发生，危害近年有加重趋势。据调查一般园林树木绿篱发生率约11.5%，中等15-20%，严重达35%以上，覆盖率一般5-10%，中等20-30%，严重的达到40-100%。菟丝子的危害主要是和寄主建立寄生关系，吸取寄主营养，抑制树木生长，使树势衰弱，抗逆性降低，易感染病害，而且可使树木枝干剂型，严重影响树木生长和景观效果，市民对菟丝子谈之色变，把它形容为“绿树吸血鬼”。人工摘除、砍枝、整株挖除、火烧，采用海水、碱水、鱼血水等办法不易凑效，而且影响成本高，损失大。因此，园林菟丝子已成为园林部门管理人员非常头疼的一大顽疾。

咪唑啉酮类除草剂是20年代美国氰胺公司发现的一类超高效、广谱、低毒除草剂。甲咪唑烟酸是啉酮类除草剂的一种，同族的商品化产品中还有咪唑乙烟酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、甲氧咪草烟。其作用机理是：施药后药物通过根、茎、叶吸收，并在木质部和韧皮部传导，积累于植物份生组织内，抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)或乙酸羟酸合成酶(AHAs)的生物活性。阻止支链氨基酸，如缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成，从而破坏蛋白质合成，干扰DNA合成及细胞的分裂与生长，最终造成植株死亡菟丝子8小时即停止生长,1～3天后藤茎生长点及节间组织变黄褐色，失水状，7天开始出现褐色斑点，随后一段一段变黑，逐步坏死,，15天后开始死亡。目前在国内主要用于花生和部分甘蔗田除草，用量有限。甲咪唑烟酸对菟丝子和园林植物的敏感性存在明显差异。

亚显微结构表面可导致植株细胞核呈不规则形状,而且核仁消失,其他细胞器数量减少,个体变小其中,线粒体膜解体,线粒体嵴也变得模糊不清；内质网膜断裂；高尔基体膜囊肿胀,小液泡消失。

该药对植物若产生药害可用6000倍高锰酸钾喷雾处理，集合施肥浇水以缓解中毒症状恢复生长。

草甘膦的除草活性是1971年由美国D.D.贝尔德等发现，由孟山都公司开发生产，属有机磷类非选择芽后灭生性除草剂。到上世纪80年代已经成为世界除草剂的重要品种。草甘膦进入植株体内的去向是多条途径而不是单一的，一条主要途径是竞争性抑制EPSP（5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶）合成酶的活性导致分枝酸合成受阻，阻断芳香族氨基酸和一些芳香化何合物的生物合成，从而扰乱了生物体内正常的N代谢而使其死亡。同时还抑制胡萝卜素、叶黄素、抑制叶绿素的生成，此外，草甘膦还抑制光合磷酸化（ＴＰ酶）活性。草甘膦高效的杀草能力，应当是它多种作用的综合结果。草甘膦能杀死一年生绿色植物，也能杀死多年生深根杂草及灌木，与其它常用的除草剂无交互抗性，持效期长，人畜及有益生物安全，对环境基本无污染。草甘膦异丙胺盐虽然无选择性，但各种植物对其的敏感性仍有差异，特别是园林树木，比农作物的忍受极限浓度较高。

实际农药田间试验表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治菟丝子，对菟丝子抗性株的快速筛选作用，可致无性快速繁殖的菟丝子产生抗性，为降低菟丝子的抗性危险，通常使用的方法是筛选出不同活性的化合物的混合物来防治有害寄生物。而如何将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，使其能提高效果，延缓抗性，降低施用量，减少防治成本，一直是人们不断研究的课题。

目前国内没有两者复配登记的专利及产品。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种由甲咪唑烟酸与草甘膦异丙胺盐复配成的园林除草剂增效组合物，以提高防除菟丝子的效果，降低园林植物的药害，扩大应用范围。

本发明以如下技术方案解决上述技术问题：

本发明一种园林除草剂增效组合物，该组合物中含有甲咪唑烟酸和草甘膦异丙胺盐两种有效成分，其中甲咪唑烟酸与草甘膦异丙胺盐按重量份配比为1:0.8～13。

所述甲咪唑烟酸与草甘膦异丙胺盐最优的重量份配比为1:2.1。

所述组合物在实际使用时所配制的溶液中含有甲咪唑烟酸和草甘膦异丙胺盐的有效成分总量为0.28～0.53g/kg。

所述组合物加工的剂型为水剂或水乳剂或可溶性液剂或可溶性粉剂或水分散粒剂。

组合物加工为水剂时，各组份按重量百分比配比如下：

本发明园林除草剂增效组合物由甲咪唑烟酸与草甘膦异丙胺盐复配而成，可以提高两个药剂防除菟丝子的效果，降低园林植物的药害，扩大应用范围。

本发明利用两种作用机理不同的药剂，混合后有交互作用可能产生意想不到的效果（拮抗、相加、增效、增毒）原理，在分别测定两药剂效果和毒性的基础上，在活性成分作用范围，以不同的比例混合使用两药剂，对菟丝子和寄主进行药效和安全性测定试验，以安全有效原则筛选理想混合配比，进而加工成一定的剂型，应用与生产。

具体实施方式

下面对本发明组合物的主要成份作进一步的描述。

甲咪唑烟酸

中文名：甲咪唑烟酸

化学名：(RS)-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)-5-甲基烟酸

英文名：imazapic、Imazameth

英文化学名：

(+/-)-2-(4,5-Dihydro-4-methyl-4-(1-methylethyl)-5-oxo-1H-imidazol-2-yl)-5-methyl-3-pyridinecarboxylic acid

CAS登录号：104098-48-8

分子结构:

分子式:C₁₄H₁₇N₃O₃

分子量:275.30

理化性质：纯品为无嗅灰白色或粉色固体，熔点204～206℃。蒸气压<1*10-2mPa(25℃)。水中溶解度(20℃,去离子水)为2.15g/L,丙酮中溶解度为18.9mg/ml。pKa1=2.0、pKa2=3.6、pKa3=11.1。

生物活性：除草

草甘膦

中文名：草甘膦异丙胺盐

化学名：N-(膦酸甲基)甘氨酸异丙胺盐

英文通用名称：Glyphosate isopropylamine salt;

英文化学名：N-(Phosphonomethyl)glycine 2-propylamine(1:1)

CAS登录号:CAS Number:38641-94-0

EINECS号：213-997-4

分子式：C₃H₁₇N₂O₅P

分子结构式：

分子量：228.18

理化性质：纯品为非挥发性白色固体，视密度0.5，25℃时在水中溶解度为1.2%，不溶于一般有机溶剂，其异丙胺盐完全溶解于水。不可燃，不爆炸，常温贮存稳定。

蒸汽密度：5(vs air)

蒸汽压：0.2mm Hg(200℃)

WGK Germany：1

RTECS：RG5075000

熔点：230℃，并伴随分解。

相对密度:0.888g/mL at25℃(lit.)

本发明产品是由符合标准的甲咪唑烟酸和草甘膦异丙胺盐原药与表面活性剂、防冻剂、吸湿剂、消泡剂、增粘剂、着色剂等助剂溶解在适宜溶剂中制成水剂，也可以添加常规的辅料配制成水乳剂或可溶性液剂或可溶性粉剂或水分散粒剂。

下面以配制水剂为例，其中各种组分的重量百分比如下：

以上均为重量百分比。

溶剂可为蒸馏水、乙醇、油酸甲酯、环己酮及本领域技术人员所公知的溶剂中的一种或任意几种组合。

展着剂为高效有机硅，也可为十三醇酯、烷基苯磺酸钠、丙三醇或OP-10其中一种。

防冻剂为乙二醇或甘油、甲醇、乙醇的其中一种，能起到防冻作用。

消泡剂为除草剂消泡剂聚醚改性硅DF832。

作为水剂，在实际使用时，可用水稀释至溶液中含有甲咪唑烟酸和草甘膦异丙胺盐的有效成分总量为0.28～0.53g/kg。

本发明产品有效成分的分析方法是：

甲咪唑烟酸：高效液相色谱法

草甘膦异丙胺盐：OPA柱后衍生法

本发明产品主要应用于园林树木，防除对象是中国菟丝子、欧洲菟丝子、日本菟丝子、南方菟丝子、大花菟丝子等，按667m²用水量45kg计，混合药剂有效成分施用量是12.5～23.9g/667m²，使用时采用茎叶喷雾处理法。

以下是产品几个配方及测定方法：

供试药剂

甲咪唑烟酸98%原药（成都贝斯特试剂有限公司）

草甘膦异丙胺盐98%原药（天津希恩思生化科技有限公司）

直接采用0.1%吐温80溶液稀释使用。

供试复配制剂

表1甲咪唑烟酸与草甘膦异丙胺盐复配比例表

混配制剂，按试验测定要求对单剂和不同比例混剂进行预测，在作用范围内设定至少7个剂量梯度进行测定，保证5个有效数据进行统计分析。

供试菟丝子中国菟丝子、日本菟丝子、大花菟丝子

供试树木黄素梅（绿篱，南方城市普遍做片植灌木）、黄金榕（乔木，南方城市普遍做街道和其它庭院绿化树）盆栽苗。规格：盆口内沿直径20cm，高18cm，黄素梅、黄金榕高35-37cm，冠幅约35×35cm，藤茎人工接种菟丝子，施药时菟丝子覆盖度约10%～15%。

试验方法玻璃网室进行。采用定量喷雾塔施药，喷液量每盆8ml，4次重复。试验设不施药空白对照。

调查方法药后20天调查菟丝子覆盖度，五个专业人员目测每盆处理菟丝子覆盖度（%），平均计算防除效果；寄主黄素梅或黄金榕，每盆量其5个新枝长度（cm），平均计算抑制率，按公式（1）计算。

式中：

P——防治效果或抑制率%

D₀——空白对照菟丝子覆盖度%或新枝长度cm

D₁——药剂处理菟丝子覆盖度%或新枝长度cm

利用DPS（数据处理软件）及Excel，建立各药剂的毒力回归方程，计算LC₅₀值、LC₉₀和95％置信限。

采用Gowing法评价混剂增效作用及配比的合理性。

A和B两药剂混用，按上述比例混用后的实际防效按公式（2）计算：

$E=X+\frac{Y(100-X)}{100}\&CenterDot;\&CenterDot;\&CenterDot;\left(2\right)$

式中：X——除草剂A用量为P时的菟丝子防效；

      Y——除草剂B用量为Q时的菟丝子防效；

      E_O——除草剂A用量为P时的理论防效+除草剂B用量为Q时的理论防效；

      E——除草剂A与除草剂B按上述比例混用后的实际防效。

      E_O-E＞10%为增效作用；E_O-E＜-10%为拮抗作用；E_O-E值介于±10%为相加作用。

表2不同药剂处理防除菟丝子效果及对树木安全性试验结果比较表

表2可以看出，甲咪唑烟酸与草甘膦异丙胺盐两个作用机理不同，有互补性。甲咪唑烟酸对中国菟丝子效果好，但对日本和大花菟丝子效果较差，作用效果也慢，15天后才表现藤茎失水断续变黑，20天后才开始死亡；草甘膦对几种菟丝子的效果好，作用效果较快，5天就有失水萎焉的明显中毒症状，但对黄素梅、黄金榕的安全性较差。两种药剂复配，有增效和扩大防除谱，对园林树木的安全性明显提高。经过Gowing法试验证明，甲咪唑烟酸和草甘膦异丙胺盐两种药剂复配，对园林树木安全性高，E_O-E＞10%，具有增效作用，生产上具有可行性。综合考虑安全性、防除效果、作用范围、经济成本，优选混配比例选取1:0.8～13。

上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明做了详尽的描述，但在本发明的基础上，可以对之作一些修改和改进，这对本领域技术人员来说是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做任何修改和改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (5)

1.一种园林除草剂增效组合物，其特征是：该组合物中含有甲咪唑烟酸和草甘膦异丙胺盐两种有效成分，其中甲咪唑烟酸与草甘膦异丙胺盐按重量份配比为1:0.8～13。

2.根据权利要求1所述园林除草剂增效组合物，其特征是：甲咪唑烟酸与草甘膦异丙胺盐最优的重量份配比为1:2.1。

3.根据权利要求1或2所述园林除草剂增效组合物，其特征是：该组合物在实际使用时所配制的溶液中含有甲咪唑烟酸和草甘膦异丙胺盐的有效成分总量为0.28～0.53g/kg。

4.根据权利要求1或2所述园林除草剂增效组合物，其特征是：该组合物加工的剂型为水剂或水乳剂或可溶性液剂或可溶性粉剂或水分散粒剂。

5.根据权利要求4所述园林除草剂增效组合物，其特征是：组合物加工为水剂时，各组份按重量百分比配比如下：