CN101653117A - 一种含有氰氟草酯的稻田除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种除草组合物，具体地说是一种用于有效防除水稻田杂草的除草剂组合物，在于包含组分A和B，其中A为二甲四氯，B为至少一种选择下列的组分：B₁和B₂，B₁为氰氟草酯，B₂为二氯喹啉酸，A与B的重量比1－85∶85－1，当B为双组分时，B₁∶B₂的重量比为1－60∶60－1。该组合物能有效防除水稻田杂草，药效试验表明，该组合物具有互补性强、增效作用明显、杀草谱扩大、施用量减少、施药适期延长、对作物安全性高、环境污染降低、与环境兼容性强等积极特点。

Description

一种含有氰氟草酯的稻田除草剂组合物

技术领域

本发明涉及一种具有改进性能的除草组合物，具体地说是一种用于有效防除稻田杂草的除草剂。

技术背景

施用化学除草剂是农田杂草防除中最为有效的手段。但长期连续高剂量地使用品种或作用方式单一的化学除草剂，容易造成除草剂的残留、环境污染以及杂草耐药和抗性发展等问题。合理的化学除草剂复配或混配具有扩大杂草谱，提高防除效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等特点，是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品种除草剂价格不断攀升，而相比之下，开发高效、低毒、低残留的复配与混配品种具有投资少、研制周期短等优势，从而受到国内外科研者的重视。纷纷加大力度开发研制除草剂的复配剂和混配剂。氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中唯一的对水稻具有高度安全性的品种。属于内吸传导性除草剂，由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织区，抑制乙酰辅酶A羧化酶，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。但氰氟草酯只能对稻田禾本科杂草有效，对阔叶杂草和莎草科杂草没有效果，而且价位较高。二甲四氯为苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂，可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大变粗或者开裂，能有效防除稻田大部分莎草科杂草及阔叶杂草。二氯喹啉酸属于激素类除草剂，能被萌芽稗草种子根部和叶片吸收，对土壤含水量要求不严格，在湿润情况下均能发挥药效，用于水稻秧田，直播田和移栽田，可有效防治稗草及其它杂草，单独施用易对当茬作物和后茬作物产生药害。

发明内容：

本发明的目的：针对上述氰氟草酯等农药各自在使用过程中的优越性和不足，提供了一种具有增效作用的除草组合物，以期进一步发明一种具有高效、低毒、低残留、低成本且对水稻田间禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草均有很好防效的除草组合物。另外还可以起到扩大杀草谱、提高除草效果、减少残留活性、降低对作物的药害、减缓杂草抗药性的发生及群落演替等积极作用。

具体而言，本发明提供的除草组合物，其特征在于包含有效成分A和B，其中A为二甲四氯，B为至少一种选择下列的组分：B₁和B₂，B₁为氰氟草酯，B₂为二氯喹啉酸，A与B的重量比1-85∶85-1，当B为双组分时，B₁∶B₂的重量比为1-60∶60-1。

本发明的除草组合物，其特征在于：有效成分是二甲四氯盐和氰氟草酯。

本发明的除草组合物，其特征在于：有效成分是二甲四氯盐和二氯喹啉酸。

本发明的除草组合物，其特征在于：是含二甲四氯盐、氰氟草酯和二氯喹啉酸。

通常，本发明的除草组合物包含5-95％重量份的活性成分和余量的农药常规助剂。

本发明的组合物中，二甲四氯可以是其各种形式的酸、盐或酯的状态，根据使用需要，通常可以选择如二甲四氯异丙酸、二甲四氯丁酸、二甲四氯异辛酯、二甲四氯丁酸丁酯、二甲四氯乙硫脂、二甲四氯硫代乙脂、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐和二甲四氯异丙胺盐等。

本发明组合物的常规助剂可以为载体、表面活性剂、粘合剂及分散剂等。

本文中的术语“载体”表示一种有机或无机、天然或合成的物质。它们有助于活性成分的施用，该载体一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特别是被处理的植物所接受。载体可以是固体的，如陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等；或者液体的，如水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气等。表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或湿润剂，它可以是离子型或非离子型的。可提及的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪族醇或与脂族酸或与脂肪族胺与取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸盐，牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷酯)及醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯。至少需要一种表面活性剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。

上述组合物也可含有各种其他的组分，如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂和聚合物中的一种或一种以上混合物与表面活性剂共同组成。

简而言之，本发明的组合物可以和现有技术的配方中常规使用的固体和液体添加剂混合。

本发明的组合物可以加工的剂型可以有乳油、可湿性粉剂、微乳剂、水分散粒剂、水乳剂、胶囊剂、微胶囊剂、颗粒剂、可溶性粒剂、可溶性液剂剂型等。

作为固体形式的组合物，可提及的有下列几种：水分散粒剂通常是通过可湿性粉末型组合物在合适的颗粒体系中的附聚作用加以制备，制得该剂型。

可湿性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有一定重量份的活性成分为准，除固体载体外，它们一般含有湿润剂、分散剂，必要时，再含有一种或多种其它的添加剂。如染料、着色剂、渗透剂、粘合剂或抗结块剂等。

颗粒剂可以以如下的方法来制备，由含有一定重量份的活性成分、稳定剂、载体组成。适合于本发明的造粒方法没有特别的限定，可以是选择制造农药颗粒的一般方法，作为一般方法，可以列举干法制粒、搅拌制粒法、挤压制粒法等，特别的，利用挤压制粒法可以简便且廉价地制造颗粒剂。

水乳剂可以通过以下方法来制备，即以5-70％的活性成分，溶剂和乳化剂、共乳剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂、防腐剂等混合在一起，成均一水相。在告诉搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，形成分散良好的水乳剂。

悬浮剂可以以如下的方法来制备，即以得到不形成沉积物的稳定的流体为准，它们一般含有10-85％的活性成分，0.5-45％的表面活性剂，0-10％适当的诸如染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂和渗透剂及粘合剂等的添加剂，载体可以是水或有机液体，活性成分难溶或不溶于水中，可将某些固体有机物质或无机盐溶于液体中以便有助于沉积物形成或作为水的防冻剂。

乳油可以通过将活性物质溶解在有机溶剂中，如，丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或沸点较高的芳香族或烃或添加一个或多个离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂混合物。可以使用的乳化剂的实例有：烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯磺酸钙)或非离子型乳化剂(如脂肪酸聚乙二醇酯等)。

胶囊剂或微胶囊剂可以以如下方法来制备，囊皮可选择囊皮为苯乙烯、异氰酸酯、丙烯酸系及甲基丙烯酸系单体共聚物，囊芯为有效成份为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和阿维菌素，辅以一定的乳化剂、分散剂、合适的保护胶体，及其它助剂，如防腐剂、消泡剂、消泡剂。

微乳剂可以以如下方法来制备，将有效成分溶于有机溶剂中，在搅拌下向所得的溶液中加入乳化剂及助剂(如稳定剂、防冻剂等)，并加入水，直到液体清澈透明，得所述的微乳剂。

可溶性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有35-90％的活性成分为准，辅以载体、适量助剂而成。

水剂一般是将有效成分、溶剂和助剂组成，其中溶剂为水。

本发明的组合物可通过喷雾的方法被施用于待处理植物的表面上，即施用于被杂草，特别是对作物生长有害的杂草侵扰或易侵扰影响的表面上，这些活性成分的施用剂量通常在260-2200克/公顷，优选300-1500克/公顷。

当施用本发明的除草组合物时，获得了预料不到的增效效果。并且除草活性比使用单个除草剂的活性预期总和，以及单个除草剂单独活性更为显著。增效效果表现为施用量减少、更宽的杂草控制谱、除草作用更快、更持久的防治效果。这些特性是杂草控制实践过程中所需要的。就所描述的特性来说，这些新组合物明显地优越于现有的除草剂。

本发明的除草组合物还具有下述优点：

1、本发明的组合物属于环境友好型除草剂，在环境中均易于降解，克服了其他一些残效除草剂对后茬作物安全性差的特点缺陷，对当茬水稻和后茬作物均很安全。

2、本发明除草剂组合物成本低、使用方便，其推广应用有巨大的经济效益和社会效益。

3、本发明的除草剂组合物有效成分相互间增效作用明显，可有效控制水稻生长期大多数禾本科以及阔叶杂草，减少施药次数。

4、本发明除草剂组合物药效持效期长，一般施药后26～40天，杂草鲜重防效仍达到75％～82％，减少了施药次数，加宽了施药间隔期。

实施例：

下列实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明是如何实现的。对于某些杂草，这些实施例显示出特别显著的有效性。

A、制剂实施例

1)40％可湿性粉剂

将40重量份的活性成分混合物(20重量份的二甲四氯纳盐+8重量份的氰氟草酯+12重量份的二氯喹啉酸)，3重量份十二烷基苯磺酸钠、4重量份烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、1重量份的丙三醇，余量的白碳黑加以混合，经超微粉碎，使粉粒达到细度要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合，使产品混合均匀，从而制得该剂型。

2)35％可湿性粉剂

将35重量份的活性成分混合物(20重量份的二甲四氯纳盐+15重量份的二氯喹啉酸)，8.1重量份的木质磺酸钠，4.0重量份的十二烷基硫酸钠，26.0重量份的白炭黑和余量的预粉碎的硅藻土充分混合，再采用气流粉碎法加工，制得所述的35％可湿性粉剂。

还可以将上述活性组分二氯喹啉酸替换成氰氟草酯中的一种，形成新的实施例。

3)38％悬浮剂

将38重量份的活性成分混合物(9重量份的氰氟草酯+14重量份的二甲四氯钾盐+15重量份的二氯喹啉酸)，9重量份的木质素磺酸钙，5重量份的羧甲基纤维素，1重量份的丙二醇以及余量重量份的水，通过混合、搅拌、砂磨等主要工序制得该混合物。

4)25％悬浮剂

将25重量份的活性成分混合物(15重量份的二甲四氯钾盐+10重量份的二氯喹啉酸)，6重量份的甲基萘磺酸甲醛缩合物，1.5重量份的聚合甘油，2重量份的羧甲基纤维素，5重量份的聚乙烯醇，1重量份的乙二醇以及余量重量份的水，通过混合、搅拌、砂磨等主要工序制得该混合物。

还可以将上述活性组分二氯喹啉酸替换成氰氟草酯中的一种，形成新的实施例。

5)65％颗粒剂

将65重量份的活性成分混合物(15重量份的氰氟草酯+31重量份的二甲四氯钾盐+19重量份的二氯喹啉酸)，3.5重量份的聚乙烯醇、7重量份的液体石蜡、4重量份的硬酯酸钙，余量的黏土，将上述物质混合得到100份粉末混合物，并添加适量的水，用小型捏合机混合，再进行造粒，用整粒机整粒后干燥，过筛，即可得到该制剂。

6)75％颗粒剂

将75重量份的活性成分混合物(37重量份的二甲四氯钾盐+38重量份的二氯喹啉酸)，5重量份的硬酯酸钙，4.2重量份的羧甲基纤维素，7重量份的液体石蜡，余量重量份的高岭土，将上述物质混合得到100份粉末混合物，并添加适量的水，用小型捏合机混合，再进行造粒，用整粒机整粒后干燥，过筛，即可得到该制剂。

还可以将上述活性组分二氯喹啉酸替换成氰氟草酯中的一种，形成新的实施例。

7)75％水分散粒剂

将75重量份的活性成分混合物(16重量份的氰氟草酯+33重量份的二甲四氯钠盐+26重量份的二氯喹啉酸)，4重量份甲基纤维素，5重量份皂素，2重量份聚乙烯醇，余量的高岭土，将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。

8)50％水分散粒剂

将50重量份的活性成分混合物(33重量份的二甲四氯钠盐+17重量份的二氯喹啉酸)，3重量份甲基纤维素，4重量份皂素，3重量份聚乙烯醇，余量的高岭土，将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。

还可以将上述活性组分二氯喹啉酸替换成氰氟草酯中的一种，形成新的实施例。

将30重量份的活性成分混合物(6重量份的氰氟草酯+16重量份的二甲四氯丁酸+14重量份的二氯喹啉酸)，6.0重量份烷基吡咯烷酮，6.0重量份木质素磺酸钠，3.0重量份丁醇，2.8重量份甘油，2.4重量份有机硅酮等混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，形成分散良好的水乳剂。

10)22％水乳剂

将22重量份的活性成分混合物(10重量份的二甲四氯丙酸+12重量份的二氯喹啉酸)，6.0重量份烷基吡咯烷酮，6.0重量份木质素磺酸钠，3.0重量份丁醇，2.8重量份甘油，2.4重量份有机硅酮等混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，形成分散良好的水乳剂。还可以将上述活性组分二氯喹啉酸替换成氰氟草酯中的一种，形成新的实施例。

还可以将上述活性组分二氯喹啉酸替换成氰氟草酯中的一种，形成新的实施例。

11)35％胶囊剂

将35重量份的活性成分混合物(8重量份的氰氟草酯+15重量份的二甲四氯钾盐+12重量份的二氯喹啉酸)，4.1重量份的聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，3.5重量份苯乙烯，5.1重量份的五氯酚钠，7.0重量份的聚甲基丙酸盐，3.0重量份的乙二醇，1.2重量份的硫酸盐，4.0重量份的聚乙烯醇，0.3重量份的多聚丙二醇，余量的水充分混合，盐析分离然后加温成囊，再冷冻干燥，即制得所述的35％胶囊剂。

12)70％胶囊剂

将70重量份的活性成分混合物(29重量份的二甲四氯钾盐+41重量份的二氯喹啉酸)，1.2重量份的硫酸盐，6.0重量份的聚甲基丙酸盐，5.1重量份的五氯酚钠，4.0重量份的乙二醇，3.5重量份苯乙烯，4.0重量份的聚乙烯醇，0.3重量份的多聚丙二醇，余量的水充分混合，盐析分离然后加温成囊，再冷冻干燥，即制得所述的胶囊剂。

还可以将上述活性组分二氯喹啉酸替换成氰氟草酯中的一种，形成新的实施例。

13)15％微乳剂

将15重量份的活性成分混合物(3重量份的氰氟草酯+7重量份的二甲四氯丁酸丁酯+5重量份的二氯喹啉酸)将有效成分溶于20重量份的甲苯中，在搅拌下向所得的溶液中加入3.2重量份的十二烷基苯磺酸钙、4.5重量份的山梨酸及6.5重量份乙二醇，并加入余量的水，至液体清澈透明，得15％微乳剂。

14)18％微乳剂

将18重量份的活性成分混合物(7重量份的二甲四氯丁酸丁酯+11重量份的二氯喹啉酸)将有效成分溶于16重量份的甲苯中，在搅拌下向所得的溶液中加入4.1重量份的十二烷基苯磺酸钙、3.5重量份的磷酸三乙醇胺盐及4.5重量份丙二醇，并加入余量的水，至液体清澈透明，得18％微乳剂。

还可以将上述活性组分二氯喹啉酸替换成氰氟草酯中的一种，形成新的实施例。

15)80％可溶性粉剂

将80重量份的活性成分混合物(12重量份的氰氟草酯+47重量份的二甲四氯钠盐+21重量份的二氯喹啉酸)，2重量组份的脂肪醇聚氧乙烯基醚，3重量组份的烷基磺酸盐，0.5重量份的硫酸钠，余量的白碳黑，通过混合后进行气流粉碎等工艺制得该混合物。

16)50％可溶性粉剂

将50重量份的活性成分混合物(27重量份的二甲四氯钠盐+23重量份的二氯喹啉酸)，3重量组份的脂肪醇聚氧乙烯基醚，4重量组份的烷基磺酸盐，1重量份的硫酸钠，余量的高岭土，通过混合后进行气流粉碎等工艺制得该混合物。

还可以将上述活性组分二氯喹啉酸替换成氰氟草酯中的一种，形成新的实施例。

17)40％水剂

将40％重量份的活性成分混合物(9重量份的氰氟草酯+15重量份的二甲四氯钾盐+16重量份的二氯喹啉酸)，6重量组份的十二烷基苯磺酸钙，3.0重量份的乙二醇，2重量份聚乙烯醇，余量的水，通过混合后进行制得该混合物。

18)30％水剂

将30％重量份的活性成分混合物(13重量份的二甲四氯钾盐+17重量份的二氯喹啉酸)，2.0重量份的乙二醇，5重量组份的十二烷基苯磺酸钙，5重量份聚乙烯醇，余量的水，通过混合后进行制得该混合物。

B、药效试验

1)利用制备实施例制得的除草剂组合物防除稻田直播田杂草试验。

施药时，杂草2～4叶期施药。于药后28天调查对杂草鲜重防效(表1)。

表1、本发明的除草剂对水稻直播田杂草的防除效果(药后28天)

注：表中数据为4次重复平均值。

以上处理剂量对水稻生长均安全。从表中试验结果可以看出，本发明的组合物对防除水稻田间杂草具有很好的防除效果，增效作用显著。

2)本发明的除草剂防除水稻秧田杂草45天后试验结果(见表2)：

表2.本发明的除草剂对水稻秧田杂草的防除效果

注：表中数据为4次重复平均值。

从上表可以看出，组分(a)和(b)组成的组合物，对于水稻秧田扁秆藨草、鳢肠、千金子等常规杂草具有优良的除草效果，以上处理对水稻秧苗均安全。

Claims (8)

1.一种稻田除草组合物，其特征在于包含有效成分A和B，其中A为二甲四氯或其衍生物，B为至少选择一种下列的组分：B₁和B₂，B₁为氰氟草酯，B₂为二氯喹啉酸，A与B的重量比1-85∶85-1，当B为双组分时，B₁∶B₂的重量比为1-60∶60-1。

2.根据权利要求1的除草组合物，其特征在于：有效成分占除草剂总重量的5-95％。

3.根据权利要求1或2的除草组合物，其特征在于：有效成分是二甲四氯盐和氰氟草酯。

4.根据权利要求1或2的除草组合物，其特征在于：有效成分是二甲四氯盐和二氯喹啉酸。

5.根据权利要求1或2的除草组合物，其特征在于：有效成分是二甲四氯盐、氰氟草酯和二氯喹啉酸。

6.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其特征在于：所述的二甲四氯衍生物为二甲四氯异丙酸、二甲四氯丁酸、二甲四氯丁酸丁酯、二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫脂、二甲四氯硫代乙脂、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐或二甲四氯异丙胺盐。

7.根据权利要求1-6之任一所述的除草组合物，其特征在于：组合物剂型是乳油、可湿性粉剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、胶囊剂、颗粒剂、水剂或可溶性粉剂。

8.一种将权利要求1-7之任一所述的除草组合物用于除去水稻田杂草的用途。