CN105039610A - 皮革护理液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种皮革护理液及其制备方法，该皮革护理液的按照质量份数包括如下组分：2～4份的纳米级水性蜡乳液、1～3份的纳米二氧化硅乳液、2.5～4份的橄榄油、3～4份的乳化剂、10～15份的海藻提取物、2～4份的芦荟提取物、3～5份的高碳醇以及64.9～74.4份的去离子水，其中，纳米级水性蜡乳液的固含量为20～25wt.％，纳米二氧化硅乳液的固含量为20～25wt.％。上述皮革护理液能够有效地滋润和软化皮革，防止皮革老化，并增加皮革的耐磨性能和光泽度，从而增加了皮革的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及皮革的护理领域，尤其涉及一种皮革护理液及其制备方法。
背景技术
皮革内部的油脂在自然状态下会随着时间的久远或自然的破坏而慢慢挥发走失，导致皮革内部纤维粘结在一起，从而使得皮质变硬变干，因此，在使用过程中需要注入新的营养物质滋润与软化皮革，以增加皮革的使用寿命，但是目前绝大多数皮革护理产品只能粘附在皮具表层，不能深层渗透至皮革内部纤维皮层，而不能起到真正的滋润皮革和软化皮革作用，直接影响着皮革的使用寿命。
发明内容
鉴于此，有必要提供一种滋润效果较好且软化效果较好的皮革护理液。
此外，还提供一种皮革护理液的制备方法。
一种皮革护理液，按照质量份数包括如下组分：2～4份的纳米级水性蜡乳液、1～3份的纳米二氧化硅乳液、2.5～4份的橄榄油、3～4份的乳化剂、10～15份的海藻提取物、2～4份的芦荟提取物、3～5份的高碳醇以及64.9～74.4份的去离子水，其中，所述纳米级水性蜡乳液的固含量为20～25wt.％，所述纳米二氧化硅乳液的固含量为20～25wt.％。
在其中一个实施例中，还包括质量份数为0.1～1份的植物芳香精油，所述植物芳香精油选自玫瑰精油、薰衣草精油及柠檬精油中的至少一种。
在其中一个实施例中，还包括质量份数为0.1～2份的光亮剂。
在其中一个实施例中，所述乳化剂选自烷基多糖苷、十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化铵、十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、咪唑啉季铵盐、十六醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、十八醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油酯脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯及聚氧乙烯脂肪酸胺中的至少一种。
一种皮革护理液的制备方法，包括如下步骤：
按照质量份数，称取如下组分：2～4份的纳米级水性蜡乳液、1～3份的纳米二氧化硅乳液、2.5～4份的橄榄油、3～4份的第一乳化剂、10～15份的海藻提取物、2～4份的芦荟提取物、3～5份的高碳醇以及64.9～74.4份的去离子水，其中，所述纳米级水性蜡乳液的固含量为20～25wt.％，所述纳米二氧化硅乳液的固含量为20～25wt.％；
将所述纳米级水性蜡乳液、所述纳米二氧化硅乳液、所述橄榄油、所述第一乳化剂、所述高碳醇和所述去离子水混合，并于70～80℃均质乳化，得到预混物；及
将所述预混物冷却至40～50℃，加入所述海藻提取物和所述芦荟提取物混合，得到所述皮革护理液。
在其中一个实施例中，还包括纳米级水性蜡乳液的制备步骤：将质量比为20:4～25:10的液态蜡与第二乳化剂搅拌混合，并在搅拌的条件下，加入去离子水，得到纳米级水性蜡乳液。
在其中一个实施例中，所述第二乳化剂为失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯的混合物，且所述失水山梨醇月桂酸单酯和所述聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯的质量比为0.5:8～0.8:7.2。
在其中一个实施例中，还包括所述纳米二氧化硅乳液的制备步骤：将分散剂与去离子水混合，然后加入粒径为纳米级的二氧化硅粉搅拌分散，得到所述纳米二氧化硅乳液，其中，所述分散剂和所述二氧化硅粉的质量比为1:2～1:6。
在其中一个实施例中，将所述预混物冷却至40～50℃，加入所述海藻提取物和所述芦荟提取物混合的步骤中，还加入了质量份数为0.1～1份的植物芳香精油，所述植物芳香精油选自玫瑰精油、薰衣草精油及柠檬精油中的至少一种。
在其中一个实施例中，将所述预混物冷却至40～50℃，加入所述海藻提取物和所述芦荟提取物混合的步骤中，还加入了质量份数为0.1～2份的光亮剂。
上述皮革护理液中的纳米级水性蜡乳液和纳米二氧化硅乳液中的微粒均为纳米级，较易渗透到皮革中，有利于皮革的吸收，且纳米级水性蜡乳液能够软化皮革，并能够在皮革上形成保护层，以使皮革具有较好的耐磨性能和防粘效果，纳米二氧化硅乳液能够修复皮革划痕，提高光泽度，并可进一步赋予皮革很好的耐磨性能，抵抗外界污染物及紫外线的侵害，延长皮革的使用寿命；橄榄油对皮革的蛋白质纤维具有很好的修复作用，能改善皮革的柔软效果，赋予产品较好的光泽；海藻提取物中的海藻糖具有优异的保水性和吸湿性，能很好的滋润和养护皮革，激活皮革内部纤维细胞再生，补充营养，抗老化，并在皮革表面形成保护膜；芦荟提取物在皮革护理液中起到营养剂和补充剂的作用，具有滋润和滋养功能；乳化剂能显著降低皮革护理液的表面张力，有利于纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液、橄榄油、海藻提取物及芦荟提取物渗透到皮革内，从而使得上述皮革护理液能够有效地滋润和软化皮革，防止皮革老化，并增加皮革的耐磨性能和光泽度，以增加了皮革的使用寿命。
附图说明
图1为一实施方式的皮革护理液的制备方法的流程图。
具体实施方式
下面主要结合附图及具体实施例对皮革护理液及其制备方法作进一步详细的说明。
一实施方式的皮革护理液，按照质量份数包括如下组分：2～4份的纳米级水性蜡乳液、1～3份的纳米二氧化硅乳液、2.5～4份的橄榄油、3～4份的乳化剂、10～15份的海藻提取物、2～4份的芦荟提取物、3～5份的高碳醇以及64.9～74.4份的去离子水。
其中，纳米级水性蜡乳液是一种溶于水的含有纳米级的蜡的乳液。纳米级水性蜡乳液起填充和软化皮革的作用，能够改善皮革的手感，且纳米级水性蜡乳液还能够在皮革上形成保护层，使皮革更加耐磨、且更加有光泽，而且还具有防粘的效果。同时，纳米级水性蜡乳液中的纳米级的蜡能够渗透至皮革内部，使皮革更加的光泽、柔和和自然，手感丰满滋润，进一步提高皮革表面的耐摩擦能力。
其中，纳米级水性蜡乳液的固含量为20～25wt.％。
在本实施例中，纳米级水性蜡乳液通过如下方式制备得到：将质量比为20:4～25:10液态蜡与乳化剂搅拌混合，并在搅拌的条件下，加入去离子水，得到纳米级水性蜡乳液。
其中，液态蜡可以为液体的蜂蜡、棕榈蜡、虫蜡、白蜡、蒙旦蜡或石蜡。在本实施例中，液态蜡为液体的石蜡。因为相对于蜂蜡、棕榈蜡、虫蜡、白蜡和蒙旦蜡，石蜡的价格较低，能够有效地降低皮革护理液的制备成本。
其中，在制备纳米级水性蜡乳液的步骤中使用的乳化剂可以为本领域常用的乳化剂。优选的，乳化剂为失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯的混合物，且失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯的质量比为0.5:8～0.8:7.2。上述复合乳化剂能够使石蜡分散更加均匀，并使纳米级水性蜡乳液更加的稳定。
通过上述方法制备得到的纳米级水性蜡乳液为均质半透明液体，具有抗酸、抗碱、耐硬水、水溶性强以及乳液稳定的特点，可以按照任意比例加水稀释，且不分层、不破乳、不结块、保质期长以及分散性好。
可以理解，纳米级水性蜡乳液也可以通过市面购买获得，例如，青州贝特化工有限公司的纳米级石蜡乳液。
其中，纳米二氧化硅乳液是一种由纳米二氧化硅颗粒在溶剂中分散后形成的乳液。纳米二氧化硅乳液具有很好的防水性、耐磨性、耐冲刷性能、抗黄变性能和抗紫外线性能，同时还可以起到乳化、触变、抗悬浮、增稠等作用。纳米二氧化硅乳液用于皮革护理液中，可修复划痕，提高光泽度，赋予皮革很好的耐磨性能，抵抗外界污染物及紫外线的侵害，延长皮革的使用寿命。
其中，纳米二氧化硅乳液的固含量为20～25wt.％。
在本实施例中，纳米二氧化硅乳液通过如下制备步骤制备得到：将分散剂与去离子水混合，然后加入粒径为纳米级的二氧化硅粉搅拌分散，得到纳米二氧化硅乳液，其中，分散剂与二氧化硅粉的质量比为1:2～1:6。其中，分散剂为市面上买的高效分散剂，如上海距零化工科技有限公司的高效通用分散剂。具体的，二氧化硅粉的颗粒粒径为50～80nm。
可以理解，纳米二氧化硅乳液也可以通过市面购买获得，例如，杭州万景新材料有限公司的纳米二氧化硅乳液。
橄榄油是一种很好的润肤基础油，富含饱和脂肪酸和维生素E，对皮革的蛋白质纤维具有很好的修复作用，能改善皮革的柔软效果，赋予产品光泽。且橄榄油中的脂肪酸的主要成分是油酸、棕榈酸、亚油酸、硬脂酸和肉豆蔻酸，是一种天然的修复油脂，能补充皮革流失的油脂，使皮革保持良好的状态。其中，橄榄油的相对密度为0.9g/cm3。
其中，乳化剂是一种重要的辅助原料，广泛应用于化妆品中，主要的作用有乳化、分散、保湿、增溶、柔软、抗静电、杀菌等，它是一种具有固定的亲水亲油基团、且在溶液表面能定向排列、并能显著降低油、水两相界面表面张力的物质。
具体的，乳化剂选自烷基多糖苷、十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化铵、十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、咪唑啉季铵盐、十六醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、十八醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油酯脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯及聚氧乙烯脂肪酸胺中的至少一种。
由于传统的皮革护理液一般是用石化原料作为主要滋润物质，其本身不具备天然环保性能，石化原料中的一些不能被吸收、并附着在皮革表面的化学物质长时间的存在会使皮革手感变差，皮质变硬，而且使用石化原料制备皮革护理液在制备和使用过程中会产生有毒有害物质，对环境产生污染。而海藻提取物中含有生物活性成分---海藻糖，使其具有优异的保水性和吸湿性，能很好的滋润和养护皮革，激活皮革内部纤维细胞再生，补充营养，抗老化，并在皮革表面形成保护膜，从而能规避传统皮革护理液的弊端，且十分的环保。
在本实施例中，海藻提取物通过如下步骤制备得到：将海藻粉碎，得到海藻粉，将海藻粉在乙醇中回流4小时，过滤，回收物干燥后，将干燥后的回收物加水超声提取5次，每次10min，再经过滤，合并滤液，在滤液中加入乙醇，直至滤液中的乙醇的质量百分浓度为80％，醇沉24小时，离心过滤，得到沉淀物，沉淀物反复用水溶解和醇沉，直至滤液中无还原糖反应，再经无水乙醇洗涤多次，得到海藻提取物。
其中，直至滤液中无还原糖反应的步骤具体为：采用DNS法检验滤液，直至滤液中无还原糖反应。
其中，芦荟提取物中的生物活性物质主要为多糖类，它具有保湿和滋养的作用。芦荟提取物在皮革护理液中起着营养剂和补充剂的作用，具有滋润和滋养功能。
在本实施例中，芦荟提取物通过如下制备步骤制备得到：将芦荟去皮，取中间的凝胶稠状物，并将凝胶稠状物置于频率为20Hz、功率为0.3w/cm2的条件下超声10min，然后用去离子水稀释，且凝胶稠状物与去离子水的体积比为1:3，过滤，再将滤液用去离子水稀释2倍后，加入活性炭，再次过滤，得到的滤液冷冻离心，合并沉淀，将沉淀用乙醇洗涤3次，经抽滤干燥得到芦荟提取物。
其中，高碳醇为C12～C24的饱和醇。高碳醇是一种常用的表面活性剂，协同乳化剂一起促进整个体系的稳定与分散性。其中，高碳醇可以为十二醇、十三醇、十四醇、十六醇、十七醇或十八醇等。
其中，去离子水用于溶解组分中的水溶性物质。
其中，皮革护理液还包括质量份数为0.1～1份的植物芳香精油。其中，植物芳香精油为具有提香或增香作用的天然香精。植物芳香精油选自玫瑰精油、薰衣草精油及柠檬精油中的至少一种。
其中，皮革护理液还包括质量份数为0.1～2份的光亮剂。光亮剂用于给皮革提亮。光亮剂可以为上光剂、增亮剂等制革行业中用于给皮革上光的加工助剂或产品。
其中，皮革护理液中各组分的总质量份数为100份。例如，当皮革护理液中的组分仅为纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液、橄榄油、乳化剂、海藻提取物、芦荟提取物、高碳醇以及去离子水时，各组分的总质量份数总共100份。当皮革护理液中的组分为纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液、橄榄油、乳化剂、海藻提取物、芦荟提取物、高碳醇、去离子水、植物芳香精油和光亮剂时，各组分的总质量份数总共100份。
上述皮革护理液中的纳米级水性蜡乳液和纳米二氧化硅乳液中的微粒均为纳米级，较易渗透到皮革中，有利于皮革的吸收，且纳米级水性蜡乳液能够软化皮革，并能够在皮革上形成保护层，以使皮革具有较好的耐磨性能和防粘效果，纳米二氧化硅乳液能够修复皮革划痕，提高光泽度，并可进一步赋予皮革很好的耐磨性能，抵抗外界污染物及紫外线的侵害，延长皮革的使用寿命；橄榄油对皮革的蛋白质纤维具有很好的修复作用，能改善皮革的柔软效果，赋予产品较好的光泽；海藻提取物中的海藻糖具有优异的保水性和吸湿性，能很好的滋润和养护皮革，激活皮革内部纤维细胞再生，补充营养，抗老化，并在皮革表面形成保护膜；芦荟提取物在皮革护理液中起到营养剂和补充剂的作用，具有滋润和滋养功能；乳化剂能显著降低皮革护理液的表面张力，有利于纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液、橄榄油、海藻提取物及芦荟提取物渗透到皮革内，从而使得上述皮革护理液能够有效地滋润和软化皮革，防止皮革老化，并增加皮革的耐磨性能和光泽度，以增加了皮革的使用寿命。
且上述皮革护理液的组分均为天然物质，无毒，十分的环保。
如图1所示，一实施方式的皮革护理液的制备方法，可用于制备上述皮革护理液，该皮革护理液的制备方法包括如下步骤：
步骤S110：按照质量份数，称取如下组分：2～4份的纳米级水性蜡乳液、1～3份的纳米二氧化硅乳液、2.5～4份的橄榄油、3～4份的第一乳化剂、10～15份的海藻提取物、2～4份的芦荟提取物、3～5份的高碳醇以及64.9～74.4份的去离子水。
其中，纳米级水性蜡乳液的固含量为20～25wt.％。
在本实施例中，纳米级水性蜡乳液通过如下方式制备得到：将质量比为20:4～25:10的液态蜡与第二乳化剂搅拌混合，并在搅拌的条件下，加入去离子水，得到纳米级水性蜡乳液。
其中，液态蜡可以为液体的蜂蜡、棕榈蜡、虫蜡、白蜡、蒙旦蜡或石蜡。在本实施例中，液态蜡为液体的石蜡。
其中，第二乳化剂可以为本领域常用的乳化剂。优选的，乳化剂为失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯的混合物，且失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯的质量比为0.5:8～0.8:7.2。
其中，纳米二氧化硅乳液的固含量为20～25wt.％。
在本实施例中，纳米二氧化硅乳液通过如下制备步骤制备得到：将分散剂与去离子水混合，然后加入粒径为纳米级的二氧化硅粉搅拌分散，得到纳米二氧化硅乳液，其中，分散剂与二氧化硅粉的质量比1:2～1:6。
其中，分散剂为市面上买的高效分散剂，如上海距零化工科技有限公司的高效通用分散剂。
具体的，在制备纳米二氧化硅乳液的步骤中，二氧化硅粉的颗粒粒径为50～80nm。
可以理解，纳米二氧化硅乳液也可以通过市面购买获得，例如，杭州万景新材料有限公司的纳米二氧化硅乳液。
其中，第一乳化剂选自烷基多糖苷、十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化铵、十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、咪唑啉季铵盐、十六醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、十八醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油酯脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯及聚氧乙烯脂肪酸胺中的至少一种。
其中，将海藻粉碎，得到海藻粉，将海藻粉在乙醇中回流4小时，过滤，回收物干燥后，将干燥后的回收物加水超声提取5次，每次10min，再经过滤，合并滤液，在滤液中加入乙醇，直至滤液中的乙醇的质量百分浓度为80％，醇沉24小时，离心过滤，得到沉淀物，沉淀物反复用水溶解和醇沉，直至滤液中无还原糖反应，再经无水乙醇洗涤多次，得到海藻提取物。
其中，直至滤液中无还原糖反应的步骤具体为：采用DNS法检验滤液，直至滤液中无还原糖反应。
其中，芦荟提取物通过如下制备步骤制备得到：将芦荟去皮，取中间的凝胶稠状物，并将凝胶稠状物置于频率为20Hz、功率为0.3w/cm2的条件下超声10min，然后用去离子水稀释，且凝胶稠状物与去离子水的体积比为1:3，过滤，再将滤液用去离子水稀释2倍后，加入活性炭，再次过滤，得到的滤液冷冻离心，合并沉淀，将沉淀用乙醇洗涤3次，经抽滤干燥得到芦荟提取物。
其中，高碳醇为C12～C24的饱和醇。高碳醇是一种常用的表面活性剂，协同乳化剂一起促进整个体系的稳定与分散性。其中，高碳醇可以为十二醇、十三醇、十四醇、十六醇、十七醇或十八醇等。
步骤S120：将纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液、橄榄油、第一乳化剂、高碳醇和去离子水混合，并于70～80℃均质乳化，得到预混物。
具体的，步骤S120的步骤具体为：将纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液及去离子水混合，得到第一混合液；将高碳醇与橄榄油混合，得到第二混合液；然后将第一混合液、第二混合液和乳化剂混合，并于70～80℃均质乳化，得到预混物。
步骤S130：将预混物冷却至40～50℃，加入海藻提取物和芦荟提取物混合，得到皮革护理液。
其中，步骤S130中，将预混物冷却至40～50℃，加入海藻提取物和芦荟提取物混合的步骤中，还加入了质量份数为0.1～1份的植物芳香精油。其中，植物芳香精油选自玫瑰精油、薰衣草精油及柠檬精油中的至少一种。
其中，步骤S130中，将预混物冷却至40～50℃，加入海藻提取物和芦荟提取物混合的步骤中，还加入了质量份数为0.1～2份的光亮剂。光亮剂可以是上光剂、增亮剂等制革行业中用于给皮革上光的加工助剂或产品。
上述皮革护理液的制备方法的操作简单，易于工业化生产，且使用的原料都是绿色原料，十分的环保。
以下为具体实施例部分：
实施例1
本实施例的皮革护理液的制备步骤如下：
(1)按照质量比为0.8:7.2，将失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯混合，得到复合乳液；按照质量比为25:10，将液态石蜡与复合乳液混合，在磁力搅拌器上以3000转/分钟的速率搅拌混合5分钟，然后降低搅拌速率至1000转/分钟，在该搅拌速率不断搅拌的条件下，滴加去离子水，且滴加速度为10滴/分钟，得到固含量为25wt.％的纳米级水性蜡乳液。
(2)将分散剂(上海距零化工科技有限公司的高效通用分散剂)与去离子水混合，然后加入粒径为50nm的二氧化硅粉搅拌分散，得到固含量为25wt.％的纳米二氧化硅乳液，其中，分散剂与二氧化硅粉的质量比为1:4。
(3)将海藻粉碎，得到海藻粉，将海藻粉在乙醇中回流4小时，过滤，回收物干燥后，将干燥后的回收物加水超声提取5次，每次10min，再经过滤，合并滤液，在滤液中加入乙醇，直至滤液中的乙醇的质量百分浓度为80％，醇沉24小时，离心过滤，得到沉淀物，沉淀物反复用水溶解和醇沉，直至用DNS法检验滤液中无还原糖反应，再经无水乙醇洗涤多次，得到海藻提取物。
(4)将芦荟去皮，取中间的凝胶稠状物，并将凝胶稠状物置于频率为20Hz、功率为0.3w/cm2的条件下超声10min，然后用去离子水稀释，且凝胶稠状物与去离子水的体积比为1:3，过滤，再将滤液用去离子水稀释2倍后，加入活性炭，再次过滤，得到的滤液冷冻离心，合并沉淀，将沉淀用质量百分浓度为95％的乙醇洗涤3次，经抽滤干燥得到芦荟提取物。
(5)按照质量份数，称取如下组分：2份的纳米级水性蜡乳液、2份的纳米二氧化硅乳液、3份的橄榄油、3份的乳化剂、10份的海藻提取物、2份的芦荟提取物、3份的十六醇、0.5份的植物芳香精油、0.1份的光亮剂以及74.4份的去离子水，其中，植物芳香精油为玫瑰精油，光亮剂为上光剂，乳化剂为烷基多糖苷。
(6)将纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液与去离子水搅拌混合均匀，得到第一混合液；将十六醇与橄榄油搅拌混合均匀，得到第二混合液；将第一混合液、第二混合液和乳化剂搅拌混合，并于75℃均质乳化，得到预混物。
(7)将预混物放置在常温通风处，待自然冷却至50℃时，加入海藻、芦荟提取物、植物芳香精油及光亮剂搅拌混合，得到皮革护理液，最后皮革护理也贮存、半成品检验、灌装成品检验和入库。
将本实施例的皮革护理液涂覆在皮革上，并采用皮革柔软度测试仪测试使用本实施例的皮革护理液前后的皮革的柔软度，使用本实施例的皮革护理液前后的皮革的柔软度见表1。
将本实施例的皮革护理液涂覆在皮革上，然以采用感观法观察本实施例的皮革护理液对皮革的修复效果，得到本实施例的皮革护理液对皮革的修复效果见表1。
根据国家标准GB/T21196平磨法：将样品1和涂覆有本实施例的皮革护理液的样品2的中央均剪开一个小口，然后分别将样品1和样品2固定在工作圆盘上，并用六角扳手旋紧夹布环，使其受到一定张力，选用250g的加压重锤和A-150的炭化砂轮，使用电动机进行实验，实验时，每摩擦100次，取下样品用分析天平称出试样重量，每种样品重复做5次，求其算术平均值。其中，样品的重量减少率＝(样品的初始重量-样品摩擦后的重量)/样品的初始重量×100％。分别取两块皮革，分别记作样品1和样品2，使用本实施例的皮革护理液涂覆在样品1上，分别称取样品1和涂覆有本实施例的皮革护理液的样品2的重量，经上述方法摩擦后，再分别称取摩擦后的样品1和摩擦后的涂覆皮革护理液的样品2的重量，然后分别计算出样品1和涂覆有本实施例的皮革护理液的样品2的重量减少率，其中，样品1和涂覆有本实施例的皮革护理液的样品2的重量减少率见表1。
实施例2
本实施例的皮革护理液的制备步骤如下：
(1)按照质量比为0.5:8，将失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯混合，得到复合乳液；按照质量比为20:4，将液态石蜡与复合乳液混合，在磁力搅拌器上以3000转/分钟的速率搅拌混合5分钟，然后降低搅拌速率至1000转/分钟，在该搅拌速率不断搅拌的条件下，滴加去离子水，且滴加速度为10滴/分钟，得到固含量为20wt.％的纳米级水性蜡乳液。
(2)将分散剂(上海距零化工科技有限公司的高效通用分散剂)与去离子水混合，然后加入粒径为80nm的二氧化硅粉搅拌分散，得到固含量为20wt.％的纳米二氧化硅乳液，其中，分散剂与二氧化硅粉质量比为1:2。
(3)将海藻粉碎，得到海藻粉，将海藻粉在乙醇中回流4小时，过滤，回收物干燥后，将干燥后的回收物加水超声提取5次，每次10min，再经过滤，合并滤液，在滤液中加入乙醇，直至滤液中的乙醇的质量百分浓度为80％，醇沉24小时，离心过滤，得到沉淀物，沉淀物反复用水溶解和醇沉，直至用DNS法检验滤液中无还原糖反应，再经无水乙醇洗涤多次，得到海藻提取物。
(4)将芦荟去皮，取中间的凝胶稠状物，并将凝胶稠状物置于频率为20Hz、功率为0.3w/cm2的条件下超声10min，然后用去离子水稀释，且凝胶稠状物与去离子水的体积比为1:3，再将滤液用去离子水稀释2倍后，加入活性炭，再次过滤，得到的滤液冷冻离心，合并沉淀，将沉淀用质量百分浓度为95％的乙醇洗涤3次，经抽滤干燥得到芦荟提取物。
(5)按照质量份数，称取如下组分：3份的纳米级水性蜡乳液、2份的纳米二氧化硅乳液、4份的橄榄油、3份的乳化剂、12份的海藻提取物、4份的芦荟提取物、5份的十八醇、0.1份的植物芳香精油、2份的光亮剂以及64.9份的去离子水，其中，植物芳香精油为薰衣草精油，乳化剂为十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化铵，光亮剂为增亮剂。
(6)将纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液与去离子水搅拌混合均匀，得到第一混合液；将十八醇与橄榄油搅拌混合均匀，得到第二混合液；将第一混合液、第二混合液和乳化剂搅拌混合，并于70℃均质乳化，得到预混物。
(7)将预混物放置在常温通风处，待自然冷却至50℃时，加入海藻、芦荟提取物、植物芳香精油及光亮剂搅拌混合，得到皮革护理液，最后皮革护理也贮存、半成品检验、灌装成品检验和入库。
采用实施例1相同的测试方法，使用本实施例的皮革护理液前后的皮革的柔软度、本实施例的皮革护理液对皮革的修复效果以及样品1和涂覆有本实施例的皮革护理液的样品2的重量减少率见表1。
实施例3
本实施例的皮革护理液的制备步骤如下：
(1)按照质量比为0.8:7.2，将失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯混合，得到复合乳液；按照质量比为25:10，将液态石蜡与复合乳液混合，在磁力搅拌器上以3000转/分钟的速率搅拌混合5分钟，然后降低搅拌速率至1000转/分钟，在该搅拌速率不断搅拌的条件下，滴加去离子水，且滴加速度为10滴/分钟，得到固含量为22wt.％的纳米级水性蜡乳液。
(2)将分散剂(上海距零化工科技有限公司的高效通用分散剂)与去离子水混合，然后加入粒径为65nm的二氧化硅粉搅拌分散，得到固含量为22wt.％的纳米二氧化硅乳液，其中，分散剂与二氧化硅粉的质量比为1:6。
(3)将海藻粉碎，得到海藻粉，将海藻粉在乙醇中回流4小时，过滤，回收物干燥后，将干燥后的回收物加水超声提取5次，每次10min，再经过滤，合并滤液，在滤液中加入乙醇，直至滤液中的乙醇的质量百分浓度为80％，醇沉24小时，离心过滤，得到沉淀物，沉淀物反复用水溶解和醇沉，直至用DNS法检验滤液中无还原糖反应，再经无水乙醇洗涤多次，得到海藻提取物。
(4)将芦荟去皮，取中间的凝胶稠状物，并将凝胶稠状物置于频率为20Hz、功率为0.3w/cm2的条件下超声10min，然后用去离子水稀释，且凝胶稠状物与去离子水的体积比为1:3，再将滤液用去离子水稀释2倍后，加入活性炭，再次过滤，得到的滤液冷冻离心，合并沉淀，将沉淀用质量百分浓度为95％的乙醇洗涤3次，经抽滤干燥得到芦荟提取物。
(5)按照质量份数，称取如下组分：4份的纳米级水性蜡乳液、1份的纳米二氧化硅乳液、2.5份的橄榄油、4份的乳化剂、15份的海藻提取物、3份的芦荟提取物、4份的十二醇、1份的植物芳香精油、0.1份的光亮剂以及65.4份的去离子水，其中，植物芳香精油为柠檬精油，光亮剂为上光剂，乳化剂为十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵和咪唑啉季铵盐。
(6)将纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液与去离子水搅拌混合均匀，得到第一混合液；将十二醇与橄榄油搅拌混合均匀，得到第二混合液；将第一混合液、第二混合液和乳化剂搅拌混合，并于80℃均质乳化，得到预混物。
(7)将预混物放置在常温通风处，待自然冷却至50℃时，加入海藻、芦荟提取物、植物芳香精油及光亮剂搅拌混合，得到皮革护理液，最后皮革护理也贮存、半成品检验、灌装成品检验和入库。
采用实施例1相同的测试方法，使用本实施例的皮革护理液前后的皮革的柔软度、本实施例的皮革护理液对皮革的修复效果以及样品1和涂覆有本实施例的皮革护理液的样品2的重量减少率见表1。
实施例4
本实施例的皮革护理液的制备步骤如下：
(1)按照质量比为0.5:8，将失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯混合，得到复合乳液；按照质量比为25:10，将液态石蜡与复合乳液混合，在磁力搅拌器上以3000转/分钟的速率搅拌混合5分钟，然后降低搅拌速率至1000转/分钟，在该搅拌速率不断搅拌的条件下，滴加去离子水，且滴加速度为10滴/分钟，得到固含量为20wt.％的纳米级水性蜡乳液。
(2)将分散剂(上海距零化工科技有限公司的高效通用分散剂)与去离子水混合，然后加入粒径为70nm的二氧化硅粉搅拌分散，得到固含量为20wt.％的纳米二氧化硅乳液，其中，分散剂与二氧化硅粉的质量比为1:3。
(3)将海藻粉碎，得到海藻粉，将海藻粉在乙醇中回流4小时，过滤，回收物干燥后，将干燥后的回收物加水超声提取5次，每次10min，再经过滤，合并滤液，在滤液中加入乙醇，直至滤液中的乙醇的质量百分浓度为80％，醇沉24小时，离心过滤，得到沉淀物，沉淀物反复用水溶解和醇沉，直至用DNS法检验滤液中无还原糖反应，再经无水乙醇洗涤多次，得到海藻提取物。
(4)将芦荟去皮，取中间的凝胶稠状物，并将凝胶稠状物置于频率为20Hz、功率为0.3w/cm2的条件下超声10min，然后用去离子水稀释，且凝胶稠状物与去离子水的体积比为1:3，再将滤液用去离子水稀释2倍后，加入活性炭，再次过滤，得到的滤液冷冻离心，合并沉淀，将沉淀用质量百分浓度为95％的乙醇洗涤3次，经抽滤干燥得到芦荟提取物。
(5)按照质量份数，称取如下组分：4份的纳米级水性蜡乳液、3份的纳米二氧化硅乳液、4份的橄榄油、3份的乳化剂、10份的海藻提取物、4份的芦荟提取物、3份的十四醇、0.5份的植物芳香精油、1份的光亮剂以及67.5份的去离子水，其中，植物芳香精油为柠檬精油和玫瑰精油，光亮剂为上光剂，乳化剂为十六醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、十八醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵和十二烷基二甲基苄基氯化铵。
(6)将纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液与去离子水搅拌混合均匀，得到第一混合液；将十四醇与橄榄油搅拌混合均匀，得到第二混合液；将第一混合液、第二混合液和乳化剂搅拌混合，并于75℃均质乳化，得到预混物。
(7)将预混物放置在常温通风处，待自然冷却至50℃时，加入海藻、芦荟提取物、植物芳香精油及光亮剂搅拌混合，得到皮革护理液，最后皮革护理也贮存、半成品检验、灌装成品检验和入库。
采用实施例1相同的测试方法，使用本实施例的皮革护理液前后的皮革的柔软度、本实施例的皮革护理液对皮革的修复效果以及样品1和涂覆有本实施例的皮革护理液的样品2的重量减少率见表1。
实施例5
本实施例的皮革护理液的制备步骤如下：
(1)按照质量比为0.5:8，将失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯混合，得到复合乳液；按照质量比为25:10，将液态石蜡与复合乳液混合，在磁力搅拌器上以3000转/分钟的速率搅拌混合5分钟，然后降低搅拌速率至1000转/分钟，在该搅拌速率不断搅拌的条件下，滴加去离子水，且滴加速度为10滴/分钟，得到固含量为20wt.％的纳米级水性蜡乳液。
(2)将分散剂(上海距零化工科技有限公司的高效通用分散剂)与去离子水混合，然后加入粒径为70nm的二氧化硅粉搅拌分散，得到固含量为20wt.％的纳米二氧化硅乳液，其中，分散剂与二氧化硅粉的质量比为1:5。
(3)将海藻粉碎，得到海藻粉，将海藻粉在乙醇中回流4小时，过滤，回收物干燥后，将干燥后的回收物加水超声提取5次，每次10min，再经过滤，合并滤液，在滤液中加入乙醇，直至滤液中的乙醇的质量百分浓度为80％，醇沉24小时，离心过滤，得到沉淀物，沉淀物反复用水溶解和醇沉，直至用DNS法检验滤液中无还原糖反应，再经无水乙醇洗涤多次，得到海藻提取物。
(4)将芦荟去皮，取中间的凝胶稠状物，并将凝胶稠状物置于频率为20Hz、功率为0.3w/cm2的条件下超声10min，然后用去离子水稀释，且凝胶稠状物与去离子水的体积比为1:3，再将滤液用去离子水稀释2倍后，加入活性炭，再次过滤，得到的滤液冷冻离心，合并沉淀，将沉淀用质量百分浓度为95％的乙醇洗涤3次，经抽滤干燥得到芦荟提取物。
(5)按照质量份数，称取如下组分：4份的纳米级水性蜡乳液、3份的纳米二氧化硅乳液、4份的橄榄油、3份的乳化剂、10份的海藻提取物、4份的芦荟提取物、3份的十七醇、0.5份的植物芳香精油、1份的光亮剂以及67.5份的去离子水，其中，植物芳香精油为柠檬精油和玫瑰精油，光亮剂为上光剂，乳化剂为山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油酯脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脂肪酸胺。
(6)将纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液与去离子水搅拌混合均匀，得到第一混合液；将十七醇与橄榄油搅拌混合均匀，得到第二混合液；将第一混合液、第二混合液和乳化剂搅拌混合，并于75℃均质乳化，得到预混物。
(7)将预混物放置在常温通风处，待自然冷却至50℃时，加入海藻、芦荟提取物、植物芳香精油及光亮剂搅拌混合，得到皮革护理液，最后皮革护理也贮存、半成品检验、灌装成品检验和入库。
采用实施例1相同的测试方法，使用本实施例的皮革护理液前后的皮革的柔软度、本实施例的皮革护理液对皮革的修复效果以及样品1和涂覆有本实施例的皮革护理液的样品2的重量减少率见表1。
对比例1
对比例1的皮革护理液的制备步骤如下：
(1)按照质量比为0.8:7.2，将失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯混合，得到复合乳液；按照质量比为25:10，将液态石蜡与复合乳液混合，在磁力搅拌器上以3000转/分钟的速率搅拌混合5分钟，然后降低搅拌速率至1000转/分钟，在该搅拌速率不断搅拌的条件下，滴加去离子水，且滴加速度为10滴/分钟，得到固含量为25wt.％的纳米级水性蜡乳液。
(2)将海藻粉碎，得到海藻粉，将海藻粉在乙醇中回流4小时，过滤，回收物干燥后，将干燥后的回收物加水超声提取5次，每次10min，再经过滤，合并滤液，在滤液中加入乙醇，直至滤液中的乙醇的质量百分浓度为80％，醇沉24小时，离心过滤，得到沉淀物，沉淀物反复用水溶解和醇沉，直至用DNS法检验滤液中无还原糖反应，再经无水乙醇洗涤多次，得到海藻提取物。
(3)将芦荟去皮，取中间的凝胶稠状物，并将凝胶稠状物置于频率为20Hz、功率为0.3w/cm2的条件下超声10min，然后用去离子水稀释，且凝胶稠状物与去离子水的体积比为1:3，再将滤液用去离子水稀释2倍后，加入活性炭，再次过滤，得到的滤液冷冻离心，合并沉淀，将沉淀用质量百分浓度为95％的乙醇洗涤3次，经抽滤干燥得到芦荟提取物。
(4)按照质量份数，称取如下组分：2份的纳米级水性蜡乳液、3份的橄榄油、3份的乳化剂、10份的海藻提取物、2份的芦荟提取物、3份的十六醇、0.5份的植物芳香精油、0.1份的光亮剂以及74.4份的去离子水，其中，植物芳香精油为玫瑰精油，光亮剂为上光剂，乳化剂为烷基多糖苷。
(5)将纳米级水性蜡乳液与去离子水搅拌混合均匀，得到第一混合液；将十六醇与橄榄油搅拌混合均匀，得到第二混合液；将第一混合液、第二混合液和乳化剂搅拌混合，并于75℃均质乳化，得到预混物。
(6)将预混物放置在常温通风处，待自然冷却至50℃时，加入海藻、芦荟提取物、植物芳香精油及光亮剂搅拌混合，得到皮革护理液，最后皮革护理也贮存、半成品检验、灌装成品检验和入库。
采用实施例1相同的测试方法，使用对比例1的皮革护理液前后的皮革的柔软度、对比例1的皮革护理液对皮革的修复效果以及样品1和涂覆有对比例1的皮革护理液的样品2的重量减少率见表1。
对比例2
对比例2的皮革护理液的制备步骤如下：
(1)将分散剂(上海距零化工科技有限公司的高效通用分散剂)与去离子水混合，然后加入粒径为50nm的二氧化硅粉搅拌分散，得到固含量为25wt.％的纳米二氧化硅乳液，其中，分散剂与二氧化硅粉的质量比为1:4。
(2)将海藻粉碎，得到海藻粉，将海藻粉在乙醇中回流4小时，过滤，回收物干燥后，将干燥后的回收物加水超声提取5次，每次10min，再经过滤，合并滤液，在滤液中加入乙醇，直至滤液中的乙醇的质量百分浓度为80％，醇沉24小时，离心过滤，得到沉淀物，沉淀物反复用水溶解和醇沉，直至用DNS法检验滤液中无还原糖反应，再经无水乙醇洗涤多次，得到海藻提取物。
(3)将芦荟去皮，取中间的凝胶稠状物，并将凝胶稠状物置于频率为20Hz、功率为0.3w/cm2的条件下超声10min，然后用去离子水稀释，且凝胶稠状物与去离子水的体积比为1:3，再将滤液用去离子水稀释2倍后，加入活性炭，再次过滤，得到的滤液冷冻离心，合并沉淀，将沉淀用质量百分浓度为95％的乙醇洗涤3次，经抽滤干燥得到芦荟提取物。
(4)按照质量份数，称取如下组分：2份的纳米二氧化硅乳液、3份的橄榄油、3份的乳化剂、10份的海藻提取物、2份的芦荟提取物、3份的十六醇、0.5份的植物芳香精油、0.1份的光亮剂以及74.4份的去离子水，其中，植物芳香精油为玫瑰精油，光亮剂为上光剂，乳化剂为烷基多糖苷。
(5)将纳米级水性蜡乳液、纳米二氧化硅乳液与去离子水搅拌混合均匀，得到第一混合液；将十六醇与橄榄油搅拌混合均匀，得到第二混合液；将第一混合液、第二混合液和乳化剂搅拌混合，并于75℃均质乳化，得到预混物。
(6)将预混物放置在常温通风处，待自然冷却至50℃时，加入海藻、芦荟提取物、植物芳香精油及光亮剂搅拌混合，得到皮革护理液，最后皮革护理也贮存、半成品检验、灌装成品检验和入库。
采用实施例1相同的测试方法，使用对比例2的皮革护理液前后的皮革的柔软度、对比例2的皮革护理液对皮革的修复效果以及样品1和涂覆有对比例2的皮革护理液的样品2的重量减少率见表1。
表1表示的是使用实施例1～5和对比例1～2的皮革护理液前后的皮革的柔软度、皮革护理液对皮革的修复效果以及样品1和分别涂覆有实施例1～5和对比例1～2的皮革护理液的样品2的重量减少率见表1。
表1
从表1中可以看出，使用实施例1～5的皮革护理液的的皮革的柔软度明显高于使用对比文件1和2的皮革护理液的皮革，即实施例1～5的皮革护理液具有较好的滋润效果。
且实施例1～5的皮革护理液对皮革有较好的修复效果，能够修复皮革的划痕。同时，使用实施例1～5的皮革护理液的皮革重量减少率明显小于使用对比对比例1和对比例2的皮革护理液的皮革的重量减少率，即实施例1～5的皮革护理液能够有效的增加皮革的耐磨性能。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种皮革护理液，其特征在于，按照质量份数包括如下组分：2～4份的纳米级水性蜡乳液、1～3份的纳米二氧化硅乳液、2.5～4份的橄榄油、3～4份的乳化剂、10～15份的海藻提取物、2～4份的芦荟提取物、3～5份的高碳醇以及64.9～74.4份的去离子水，其中，所述纳米级水性蜡乳液的固含量为20～25wt.％，所述纳米二氧化硅乳液的固含量为20～25wt.％。
2.根据权利要求1所述的皮革护理液，其特征在于，还包括质量份数为0.1～1份的植物芳香精油，所述植物芳香精油选自玫瑰精油、薰衣草精油及柠檬精油中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的皮革护理液，其特征在于，还包括质量份数为0.1～2份的光亮剂。
4.根据权利要求1所述的皮革护理液，其特征在于，所述乳化剂选自烷基多糖苷、十六醇聚氧乙烯醚基二甲基辛烷基氯化铵、十二醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、咪唑啉季铵盐、十六醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、十八醇聚氧乙烯醚基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯甘油酯脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯及聚氧乙烯脂肪酸胺中的至少一种。
5.一种皮革护理液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
按照质量份数，称取如下组分：2～4份的纳米级水性蜡乳液、1～3份的纳米二氧化硅乳液、2.5～4份的橄榄油、3～4份的第一乳化剂、10～15份的海藻提取物、2～4份的芦荟提取物、3～5份的高碳醇以及64.9～74.4份的去离子水，其中，所述纳米级水性蜡乳液的固含量为20～25wt.％，所述纳米二氧化硅乳液的固含量为20～25wt.％；
将所述纳米级水性蜡乳液、所述纳米二氧化硅乳液、所述橄榄油、所述第一乳化剂、所述高碳醇和所述去离子水混合，并于70～80℃均质乳化，得到预混物；及
将所述预混物冷却至40～50℃，加入所述海藻提取物和所述芦荟提取物混合，得到所述皮革护理液。
6.根据权利要求5所述的皮革护理液的制备方法，其特征在于，还包括纳米级水性蜡乳液的制备步骤：将质量比为20:4～25:10的液态蜡与第二乳化剂搅拌混合，并在搅拌的条件下，加入去离子水，得到纳米级水性蜡乳液。
7.根据权利要求6所述的皮革护理液的制备方法，其特征在于，所述第二乳化剂为失水山梨醇月桂酸单酯和聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯的混合物，且所述失水山梨醇月桂酸单酯和所述聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯的质量比为0.5:8～0.8:7.2。
8.根据权利要求5所述的皮革护理液的制备方法，其特征在于，还包括所述纳米二氧化硅乳液的制备步骤：将分散剂与去离子水混合，然后加入粒径为纳米级的二氧化硅粉搅拌分散，得到所述纳米二氧化硅乳液，其中，所述分散剂和所述二氧化硅粉的质量比为1:2～1:6。
9.根据权利要求5所述的皮革护理液的制备方法，其特征在于，将所述预混物冷却至40～50℃，加入所述海藻提取物和所述芦荟提取物混合的步骤中，还加入了质量份数为0.1～1份的植物芳香精油，所述植物芳香精油选自玫瑰精油、薰衣草精油及柠檬精油中的至少一种。
10.根据权利要求5所述的皮革护理液的制备方法，其特征在于，将所述预混物冷却至40～50℃，加入所述海藻提取物和所述芦荟提取物混合的步骤中，还加入了质量份数为0.1～2份的光亮剂。
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| 李妮妮，于文: "皮革清洁护理剂的研究进展", 《中国洗涤用品工业》, no. 1, 31 January 2014 (2014-01-31) * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105734184A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-07-06 | 刘亚文 | 一种皮革护理剂 |
| CN107326126A (zh) * | 2017-06-23 | 2017-11-07 | 宁波市海曙区伊万卡农业科技有限公司 | 一种中草药皮草护理液及其制备方法 |
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| CN108003793A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-05-08 | 广西厚思品牌策划顾问有限公司 | 一种皮革光亮剂及其制备方法 |
| CN111165512A (zh) * | 2019-12-29 | 2020-05-19 | 江苏神涛环保科技有限公司 | 一种皮革除菌剂 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105039610B (zh) | 2016-08-24 |
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