CN105013616B - 一种从钼铅硫混合精矿中分离钼精矿与铅硫精矿的方法 - Google Patents
一种从钼铅硫混合精矿中分离钼精矿与铅硫精矿的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种从钼铅硫混合精矿中分离钼精矿与铅硫精矿的方法，该方法包括以下步骤：(a)预先分级；(b)再磨；(c)调浆；(d)分段加药；(e)钼铅硫混合精矿粗选；(f)精选与扫选分别得到钼精矿和铅硫精矿。该方法使用乳化煤油和HY抑制剂作为选矿药剂，选矿效果好，成本低廉，实现了钼矿与铅硫矿的有效分离。
Description
技术领域
本发明涉及一种从钼铅硫混合精矿中分离钼精矿与铅硫精矿的方法，属于钼铅硫混合精矿选矿领域。
背景技术
近年来随着钼行业准入标准的不断提高，钼矿山的开采规模和处理能力的不断扩大，我国目前开采的钼资源多具有贫和杂的特点。在辉钼矿的浮选实践当中为了确保较高的钼回收率，多采用烃油类和脂类的混合物作为其捕收剂，实践表明此类捕收剂对矿石中伴生的硫化矿物(黄铁矿、黄铜矿、方铅矿等)亦有较好的捕收性能，在选矿过程中如果不对其进行较好的抑制，将导致其上浮至富集比很高的钼精矿中，使得钼精矿含杂(主要是硫、铅)超标，因此在实际生产当中，为了确保钼的回收率，通常首先将钼、铅、硫一起浮选回收获得一个钼铅硫混合精矿，然后再进行钼-铅硫分离获得一个钼精矿和一个铅硫混合精矿。
目前国内外进行钼-铅硫分离工业应用较多的仅有；硫化钠法、诺克斯法、氧化剂法；单一的硫化钠法由于其在浮选过程中易于氧化，导致其用量大，虽然目前国内多数矿山采用此法，但是其对含铅矿物的抑制效果没有诺克斯法好，因此近年来该法被诺克斯法逐渐取代，但是诺克斯的用量大，在矿浆中易于氧化失效，最主要的是该药剂毒性大不环保；氧化剂法虽然对抑制铅有较好的作用，需要的氧化时间较长，且对其用量要进行严格控制，过大则会对辉钼矿产生抑制，过小则难以获得理想的分离结果，因此不易于工业实施。综上所述，为了使钼铅硫混合精矿中钼与铅硫进行较好的分离，获得高品质的钼精矿，同时兼顾后续含铅硫矿物的综合回收；需要充分考虑经济、环保、易于工业实施、易于后续的综合回收等因素，其发展的方向是寻找低毒性或者无毒性、对除辉钼矿以外的硫化矿特别是方铅矿抑制效果好同时又易于后续回收的新型抑制剂，或者组合抑制剂，同时结合具体矿山的实际特点，制定解决这一问题的一套科学、合理的工业实施流程，以获得“经济+环保”双赢的效果。
可见开发一种新型、高效、环保的钼-铅硫分离的选矿药剂和方法具有重要经济意义和环保意义。
发明内容
本发明解决的技术问题是，有效地实现钼与铅硫的高效分离，同时使用的药剂性能稳定、环保性强、用量小、来源广、价格低廉，节省成本。
本发明的技术方案是，提供一种从钼铅硫混合精矿中分离钼精矿与铅硫精矿的方法，其包括以下步骤：
(a)预先分级：将钼铅硫混合精矿调浆后进行筛分分级，得到粒度+0.04mm的粗粒产品和粒度-0.04mm细粒产品；
(b)再磨：将预先分级获得的粗粒产品进行磨矿至粒度-0.04mm的矿料含量大于90％，得再磨矿料；
(c)调浆：将步骤(a)中获得的细粒产品与步骤(b)中获得的再磨矿料引入第一搅拌桶进行混合调浆，得浮选给矿矿浆；
(d)分段加药：在第一搅拌桶中按每吨浮选给矿矿浆分别添加水玻璃50～100g和HY抑制剂100～500g；矿浆从第一搅拌桶的溢流口流入第二搅拌桶，再在第二搅拌桶中溢流口处按每吨给矿添加乳化煤油30～100g和三氧乙基丁烷10～30g，得分段加药后矿浆；所述HY抑制剂是由质量比为1︰1～1︰10巯基丙酸钾与羧甲基纤维素钾组成；
(e)钼铅硫混合精矿粗选：将分段加药后矿浆导入浮选柱进行钼矿与铅硫矿的分离粗选，得到粗选精矿与粗选尾矿；
(f)精选与扫选：粗选精矿经钼精选得到钼精矿；粗选尾矿通过钼扫选得到铅硫精矿。
进一步地，所述乳化煤油是由煤油︰乙二醇脂肪酸钠︰丁醚︰水按重量份1︰1︰1︰(15～25)于25～35℃温度下混合得到。
进一步地，钼精选分为三次，分别为钼精选一、钼精选二和钼精选三；钼扫选分为三次，分别为钼扫选一、钼扫选二和钼扫选三。
进一步地，钼精选一中，每吨给矿中添加水玻璃20～40g和HY抑制剂30～50g；钼精选二中，每吨给矿中添加水玻璃10～20g和HY抑制剂20～30g；钼精选三中，每吨给矿中添加HY抑制剂10～20g；钼扫选一中，每吨给矿中添加水玻璃10～50g、HY抑制剂10～30g和乳化煤油20～30g；钼扫选二中，每吨给矿中添加乳化煤油20～30g和三氧乙基丁烷10～20g；钼扫选三中，每吨给矿中添加乳化煤油10～20g和三氧乙基丁烷5～15g。
进一步地，钼精选一、钼精选二获得的中矿与钼扫选二获得的中矿均一起返回至钼扫选一。
进一步地，钼精选三获得的中矿返回至钼精选一。
进一步地，钼扫选三获得的中矿返回至钼扫选二。
本发明使用的乳化煤油是是由煤油︰乙二醇脂肪酸钠︰丁醚︰水按重量份1︰1︰1︰(15～25)于25～35℃温度下混合得到，无异味，性质稳定，具有良好的水溶性、选择性和捕收能力。水玻璃的分子式：Na2SiO3·9H2O，在选矿中常被用作细颗粒矿物的分散剂。HY抑制剂：是一种高分子化合物互配组合，是采用巯基丙酸钾(C3H5KO2S)与羧甲基纤维素钾(C8H11O7K)根据不同的矿物组成按1:1至1:10的比例配置而成，该组合药剂对辉钼矿几乎没有抑制作用，但是对铅硫矿物确有强烈的抑制效果。三乙氧基丁烷分子式：CH3CH(OC2H5)CH2(OC2H5)CH OC2H5，与其他起泡剂相比，其具有泡沫量大、浮选速度快的优点，是同类药剂中毒性最小的一种。
本发明中使用的选矿药剂，乳化煤油、水玻璃、HY抑制剂、三乙氧基丁烷均为价格低廉且在市场易购的国产化原料。在浮选给料粒度为-0.04mm粒级占95％以上的条件下，按每吨钼铅硫混合精矿给矿计乳化煤油加入量为80～200克、水玻璃加入量为90～210克、HY抑制剂加入量为170～630克，三乙氧基丁烷加入量为25～65克。应用本药剂的选矿方法主要包括以下步骤：预先分级、再磨、分段加药、钼铅硫分离粗选、钼扫选一、钼扫选二、钼扫选三、钼精选一、钼精选二、钼精选三，钼精一、钼精二获得的中矿与钼扫二获得的中矿一起返回至钼扫一作业，钼精三获得的中矿返回至钼精一作业，钼扫三获得的中矿返回至钼扫二作业。
依据本发明使用的选矿药剂，本发明还提供了适合该药剂使用的工艺方法，用于钼铅硫混合精矿分离，具体包括以下顺序步骤：
(a)预先分级：将钼铅硫混合精矿调浆至含固体重量为15～20％后引入高频振动筛进行筛分分级，得到粗粒产品与细粒产品，粗粒产品是指粒度大于0.04mm的矿物颗粒，细粒产品是指粒度小于0.04mm的矿物颗粒；
(b)再磨：是指将上述作业获得的大于0.04mm的粗粒产品引入立式再磨机进行磨矿，以获得小于0.04mm粒级含量大于90％的磨矿产品，以强化含钼矿物与其他矿物的单体解离，同时起到脱药的作用；
(c)调浆：将步骤(a)中获得的-0.04mm细粒产品与步骤(b)中获得的再磨矿料引入第一搅拌桶进行混合调浆，该矿浆的综合粒度为-0.04mm粒级含量大于95％，以确保各个矿物之间实现充分的单体解离；
(d)分段加药：在第一搅拌桶中按每吨给矿分别添加水玻璃50～100g和HY抑制剂100～500g；矿浆从第一搅拌桶的溢流口流入第二搅拌桶，再在第二搅拌桶中溢流口处按每吨给矿添加乳化煤油30～100g和三氧乙基丁烷10～30g，得分段加药后矿浆；所述HY抑制剂是由质量比为1︰1～1︰10巯基丙酸钾与羧甲基纤维素钾组成；
(e)钼铅硫混合精矿粗选：将分段加药后矿浆导入浮选柱进行钼矿与铅硫矿的分离粗选，得到粗选精矿与粗选尾矿；
(f)精选与扫选：粗选精矿经钼精选得到钼精矿；粗选尾矿通过钼扫选得到铅硫精矿。
其中，钼扫选分为三次扫选，分别为：钼扫选一、钼扫选二和钼扫选三。钼扫选一：在分离粗选尾矿中添加水玻璃10～50克/吨给矿、HY抑制剂10～30克/吨给矿，乳化煤油20-30克/吨给矿，进行第一次钼扫选；钼扫选二：在第一次钼扫选尾矿中添加乳化煤油20～30克/吨给矿和三氧乙基丁烷10～20克/吨给矿，进行第二次钼扫选；钼扫选三：在第二次钼扫选尾矿中添加乳化煤油10～20克/吨给矿和三氧乙基丁烷5～15克/吨给矿，进行第三次钼扫选，选出铅硫精矿；
同样的，钼精选分为三次精选，分别为：钼精选一、钼精选二和钼精选三。钼精选一：在分离粗选精矿中添加水玻璃20～40克/吨给矿，HY抑制剂30～50克/吨给矿，进行第一次钼精选；钼精选二：在第一次钼精选精矿中添加水玻璃10～20克/吨给矿，HY抑制剂20～30克/吨给矿，进行第二次钼精选；钼精选三：在第二次钼精选精矿中添加HY抑制剂10～20克/吨给矿，进行第三次钼精选，选出钼精矿；钼精一、钼精二获得的中矿与钼扫二获得的中矿一起返回至钼扫一作业，钼精三获得的中矿返回至钼精一作业，钼扫三获得的中矿返回至钼扫二作业。
本发明采用预先分级脱药+再磨+分段加药和HY抑制剂法，能较好的适应不同矿石类型，实现了钼铅硫混合精矿中钼与铅硫的的高效分离，HY抑制剂对方铅矿、黄铁矿均能有效抑制，特定的中矿返回顺序有效保证了钼的回收率和品位。本发明兼具稳定性好、适应性强、药剂高效环保的特点，能大幅度改善生产指标。
本发明的分离原理是：混合精矿经预先分级+再磨后使综合浮选给料粒度达到-0.04mm粒级占95％以上，确保了各矿物之间的单体解离，然后在矿浆中添加水玻璃与HY抑制剂，水玻璃可以强化矿物颗粒的分散性，加大其与药剂的互碰几率，而HY抑制剂由巯基丙酸钾(C3H5KO2S)与羧甲基纤维素钾(C8H11O7K)按一定比例互配得到的一种溶液，该溶液呈强碱性，在溶液中两种化合物的羟基和羧基相互对应缔合，缔合后的羟基具有较强的还原性和亲矿物性，其与铅硫矿物之间相互吸附后牢牢覆盖在其表面，同时缔合后的羧基具有很强的亲水性，其与矿浆中的水分子之间相互吸附形成氢键缔合，借助物质本身强大的化学键能使铅硫矿物亲水而被抑制，而钼矿属于极性矿物，与抑制剂之间不能发生缔合，其优先与乳化煤油结合变得疏水而上浮，使钼与铅硫得到高效分离。
本发明的有益效果是，乳化煤油和HY抑制剂的性质稳定，选矿效果好，成本低廉，实现了钼矿与铅硫矿的有效分离。
附图说明
图1表示本发明从钼铅硫混合精矿中分离钼精矿与铅硫精矿的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
本实施例使用的乳化煤油是采用工业级煤油、乙二醇脂肪酸钠、丁醚、水按1:1:1:20于25-35℃温度下搅拌25-30分钟获得；水玻璃分子式：Na2SiO3·9H2O；HY抑制剂：是采用巯基丙酸钾(C3H5KO2S)与羧甲基纤维素钾(C8H11O7K)根据不同的矿物组成按1:5的质量比配置而成；三乙氧基丁烷分子式CH3CH(OC2H5)CH2(OC2H5)CH OC2H5。
本实施例提供了一种从钼铅硫混合精矿中分离钼精矿与铅硫精矿的方法，其工艺流程如图1所示。具体包括以下步骤：
(a)预先分级：将钼铅硫混合精矿调浆至含固体重量为15～20％后引入高频振动筛进行筛分分级，得到粗粒产品与细粒产品，粗粒产品是指粒度大于0.04mm的矿物颗粒，细粒产品是指粒度小于0.04mm的矿物颗粒；
(b)再磨：是指将上述作业获得的大于0.04mm的粗粒产品引入立式再磨机进行磨矿，以获得小于0.04mm粒级含量大于90％的磨矿产品，以强化含钼矿物与其他矿物的单体解离，同时起到脱药的作用；
(c)调浆：将步骤(a)中获得的-0.04mm粒级产品与步骤(b)中获得的再磨矿料引入第一搅拌桶进行混合调浆，该矿浆的综合粒度为-0.04mm粒级含量大于95％，确保各矿物之间实现充分的单体解离；
(d)分段加药：在第一搅拌桶中进行调浆加药，水玻璃添加量为80克/吨给矿、HY抑制剂添加量300克/吨给矿，矿浆从溢流口引入第二搅拌桶，在第二搅拌桶出口处进行再次加药，乳化煤油添加量50克/吨给矿、三氧乙基丁烷添加量为20克/吨给矿；
(e)钼铅硫分离粗选：将第二搅拌桶内加好药的矿浆导入浮选柱进行钼-铅硫分离粗选；
(f)钼扫选一：在分离粗选尾矿中水玻璃添加量为30克/吨给矿、HY抑制剂添加量为20克/吨给矿，乳化煤油添加量为25克/吨给矿，进行第一次钼扫选；钼扫选二：在第一次钼扫选尾矿中乳化煤油添加量25克/吨给矿、三氧乙基丁烷添加量为15克/吨给矿，进行第二次钼扫选；钼扫选三：在第二次钼扫选尾矿中乳化煤油添加量为15克/吨给矿、三氧乙基丁烷添加量为10克/吨给矿，进行第三次钼扫选，选出铅硫精矿；钼精选一：在分离粗选精矿中水玻璃添加量为30克/吨给矿、HY抑制剂添加量为40克/吨给矿，进行第一次钼精选；钼精选二：在第一次钼精选精矿中水玻璃添加量为15克/吨给矿、HY抑制剂添加量为25克/吨给矿，进行第二次钼精选；钼精选三：在第二次钼精选精矿中HY抑制剂添加量为15克/吨给矿，进行第三次钼精选，选出钼精矿；钼精一、钼精二获得的中矿与钼扫二获得的中矿一起返回至钼扫一作业，钼精三获得的中矿返回至钼精一作业，钼扫三获得的中矿返回至钼扫二作业。
用本发明选用的浮选药剂和方法与公知的硫化钠法、诺克斯法和氧化剂法针对同一钼铅硫混合精矿给矿进行钼与铅硫分离浮选对照试验，试验结果见表1。在本发明所确定的其它条件下分别用本发明选用的乳化煤油与公知的工业级煤油作为捕收剂进行了浮选对照试验，试验结果见表2。
表1钼铅硫混合精矿不同方法下钼与铅硫分离对比试验结果
从表1的对比试验结果可知，采用本发明的药剂和方法分离获得的钼精矿中含Mo为57.23％，回收率为99.06％，钼精矿中含Pb、单质S分别仅为0.02％和0.32％，较其它分离方法的对应指标更为优异。
表2不同捕收剂条件下钼铅硫混合精矿分离试验结果
从表2的对比试验结果可知，采用本发明中的乳化煤油作为捕收剂较采用工业级没有作为捕收剂进行钼铅硫精矿分离，获得的钼精矿无论是品位还是回收率均有较大的优势，说明本发明中的乳化煤油与公知的工业级煤油相比，具有更好的选择性和捕收能力。
Claims (7)
1.一种从钼铅硫混合精矿中分离钼精矿与铅硫精矿的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(a)预先分级：将钼铅硫混合精矿调浆后进行筛分分级，得到粒度+0.04mm的粗粒产品和粒度-0.04mm细粒产品；
(b)再磨：将预先分级获得的粗粒产品进行磨矿至粒度-0.04mm的矿料含量大于90%，得再磨矿料；
(c)调浆：将步骤(a)中获得的细粒产品与步骤(b)中获得的再磨矿料引入第一搅拌桶进行混合调浆，得浮选给矿矿浆；
(d)分段加药：在第一搅拌桶中按每吨浮选给矿矿浆分别添加水玻璃50～100g和HY抑制剂100～500g；矿浆从第一搅拌桶的溢流口流入第二搅拌桶，再在第二搅拌桶中溢流口处按每吨给矿添加乳化煤油30～100g和三乙氧基丁烷10～30g，得分段加药后矿浆；所述HY抑制剂是由质量比为1︰1～1︰10巯基丙酸钾与羧甲基纤维素钾组成；
(e)钼铅硫混合精矿粗选：将分段加药后矿浆导入浮选柱进行钼矿与铅硫矿的分离粗选，得到粗选精矿与粗选尾矿；
(f)精选与扫选：粗选精矿经钼精选得到钼精矿；粗选尾矿通过钼扫选得到铅硫精矿。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乳化煤油是由煤油︰乙二醇脂肪酸钠︰丁醚︰水按重量份1︰1︰1︰(15～25)于25～35℃温度下混合得到。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，钼精选分为三次，分别为钼精选一、钼精选二和钼精选三；钼扫选分为三次，分别为钼扫选一、钼扫选二和钼扫选三。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，钼精选一中，每吨给矿中添加水玻璃20～40g和HY抑制剂30～50g；钼精选二中，每吨给矿中添加水玻璃10～20g和HY抑制剂20～30g；钼精选三中，每吨给矿中添加HY抑制剂10～20g；钼扫选一中，每吨给矿中添加水玻璃10～50g、HY抑制剂10～30g和乳化煤油20～30g；钼扫选二中，每吨给矿中添加乳化煤油20～30g和三乙氧基丁烷10～20g；钼扫选三中，每吨给矿中添加乳化煤油10～20g和三乙氧基丁烷5～15g。
5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，钼精选一、钼精选二获得的中矿与钼扫选二获得的中矿均一起返回至钼扫选一。
6.如权利要求3所述的方法，其特征在于，钼精选三获得的中矿返回至钼精选一。
7.如权利要求3所述的方法，其特征在于，钼扫选三获得的中矿返回至钼扫选二。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |