CN105008489A - 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及作为液晶显示材料有用的介电常数各向异性(Δε)显示为正的液晶组合物和使用其的液晶显示元件。本发明的液晶组合物是具有宽温度范围的液晶相、粘性小、低温时的溶解性良好且电阻率、电压保持率高、对热、光稳定的液晶组合物,通过使用该液晶组合物,能够提供显示品质优异、难以发生烧屏、滴痕等显示不良的液晶显示元件。使用了本发明的液晶组合物的液晶显示元件对有源矩阵驱动用液晶显示元件是有用的,能够适用于TN型、IPS型、FFS型等的液晶显示元件。
Description
技术领域
本发明涉及作为液晶显示材料有用的介电常数各向异性(Δε)显示正值的向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件。
背景技术
液晶显示元件正在被用于以时钟、计算器为首的各种测定设备、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、计算机、电视机、时钟、广告显示板等。作为液晶显示方式,其代表性方式有TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、使用TFT(薄膜晶体管)的垂直取向型、IPS(平面转换)型等。这些液晶显示元件中使用的液晶组合物需要对水分、空气、热、光等外界刺激稳定,此外,还需要在以室温为中心的尽可能宽的温度范围内显示液晶相、粘性低且驱动电压低。进而,为了针对各显示元件将介电常数各向异性(Δε)和/或折射率各向异性(Δn)等设为最适的值,液晶组合物由数种至数十种化合物构成。
垂直取向(VA)型显示器中使用的是Δε为负的液晶组合物,TN型、STN型或IPS(平面转换)型等的水平取向型显示器中使用的是Δε为正的液晶组合物。此外,还报告了通过使Δε为正的液晶组合物在未施加电压时垂直取向并施加横向电场从而进行显示的驱动方式,Δε为正的液晶组合物的必要性进一步提高。另一方面,全部驱动方式中均需要低电压驱动、高速响应、宽工作温度范围。即,需要Δε为正且绝对值大、粘度(η)小、向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)高。此外,还需要由Δn与单元间隔(d)之积即Δn×d的设定,根据单元间隔将液晶组合物的Δn调节至适当的范围。而且,当将液晶显示元件应用于电视机等时重视高速响应性,因此需要旋转粘度(γ1)小的液晶组合物。
作为以高速响应性为目标的液晶组合物的构成,例如公开了将作为Δε为正的液晶化合物的式(A-1)、(A-2)所表示的化合物、和作为Δε为中性的液晶化合物的(B)组合使用的液晶组合物。这些液晶组合物的特征是,Δε为正的液晶化合物具有-CF2O-结构、Δε为中性的液晶化合物具有烯基,这在该液晶组合物领域是广泛知晓的。(专利文献1至4)
[化1]
另一方面,随着液晶显示元件的用途的扩大,可以预见其使用方法、制造方法也会有大的变化。为了应对这些变化,就需要对除了以往已知的基本物性值以外的特性进行优化。即,随着使用液晶组合物的液晶显示元件广泛使用VA型、IPS型等,关于其大小,也实用化并使用了50型以上的超大型尺寸的显示元件。随着基板尺寸的大型化,液晶组合物向基板的注入方法也由以往的真空注入法转变为滴注(ODF:One Drop Fill)法成了注入方法的主流,但在将液晶组合物滴加至基板时的滴痕导致显示品质降低的问题也突显出来。
进而,在利用ODF法的液晶显示元件制造工序中,需要根据液晶显示元件的尺寸滴加最适的液晶注入量。如果注入量与最适值的偏差变大,则预先设计的液晶显示元件的折射率、驱动电场的平衡被破坏,发生斑的产生、对比度不良等显示不良。尤其是最近流行的智能手机中被大量应用的小型液晶显示元件的最适液晶注入量少,因此将与最适值的偏差控制在一定范围内本身就是困难的。因此,为了保持液晶显示元件的良品率高,还需要例如对于液晶滴加时发生的滴加装置内的急剧压力变化、冲击的影响小、能够长时间稳定地持续滴加液晶的性能。
这样,以TFT元件等驱动的有源矩阵驱动液晶显示元件中使用的液晶组合物中,需要进行如下的开发:除了维持高速响应性能等作为液晶显示元件所需的特性、性能、并且具有以往受到重视的高电阻率值或高电压保持率、对于光、热等外部刺激稳定等特性以外,还考虑到液晶显示元件的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-037918号
专利文献2:日本特开2008-038018号
专利文献3:日本特开2010-275390号
专利文献4:日本特开2011-052120号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明所要解决的课题在于,提供一种液晶组合物,该液晶组合物是介电常数各向异性(Δε)为正的液晶组合物,具有宽温度范围的液晶相、粘性小、低温时的溶解性良好且电阻率、电压保持率高、对于热、光稳定;进一步,通过使用该液晶组合物,良品率高地提供显示品质优异、难以发生烧屏、滴痕等显示不良的TN型、IPS型、FFS型等的液晶显示元件。
用于解决课题的方法
本发明人对各种液晶化合物和各种化学物质进行了研究,发现通过组合特定液晶化合物能够解决上述课题,从而完成了本发明。
本发明提供一种液晶组合物,该液晶组合物含有式(Ix)所表示的化合物作为第一成分且其含量为3至60质量%,
[化2]
并且含有介电常数各向异性(Δε)为正的成分(A)作为第二成分,此外,还提供使用该液晶组合物的液晶显示元件。
发明的效果
本发明的介电常数各向异性(Δε)为正的液晶组合物可获得非常低的粘度(η)和旋转粘度(γ1),低温时的溶解性良好,电阻率、电压保持率(VHR)受热、光影响而发生的变化极小,因此实用性高,使用其的TN型、IPS型、FFS型等的液晶显示元件能够实现高速响应。此外,在液晶显示元件制造工序中能够稳定地发挥性能,因此抑制了工序引起的显示不良,能够高良品率地制造,因而是非常有用的。
具体实施方式
本发明人对各种双环己基衍生物和氟苯衍生物、氟萘衍生物进行了研究,发现通过组合特定化合物能够解决上述课题,从而完成了本发明。
本发明的液晶组合物含有式(Ix)所表示的化合物作为第一成分。式(Ix)所表示的化合物含有3至60质量%,优选含有5至50质量%,进一步优选含有5至40质量%,特别优选含有10至30质量%。进一步详细而言,当使粘度(η)或旋转粘度(γ1)小时,其含量优选为20至60质量%,当重视低温时的析出的抑制时,其含量优选为10至30质量%。此外,当想要确保低温时的溶解性时,其含量优选为10至40质量%。
本发明的液晶组合物含有介电常数各向异性(Δε)为正的化合物作为第二成分。其中,介电常数各向异性(Δε)为正的意思是介电常数各向异性(Δε)的绝对值大于2。Δε为正的成分(A)的含量优选为10至90质量%,进一步优选为15至70质量%,特别优选为15至50质量%。
成分(A)中使用的化合物由介电常数各向异性(Δε)为2以上的化合物构成,优选由介电常数各向异性(Δε)为2.5以上的化合物构成,进一步优选由介电常数各向异性(Δε)为3以上的化合物构成,特别优选由介电常数各向异性(Δε)为3.5以上的化合物构成。这里,化合物的介电常数各向异性(Δε)是添加至25℃时介电常数各向异性(Δε)约为0的液晶组合物中调制成组合物,由该组合物的介电常数各向异性(Δε)的测定值外推得到的值。
作为第二成分的成分(A)优选含有以具有萘骨架为特征的通式(Na)或通式(Nb)所表示的化合物。
[化3]
式中,RNa1和RNb1各自独立地表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基。
环ANa1和ANb1各自独立地表示1,4-亚环己基(基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可被-O-或-S-取代。)或1,4-亚苯基(基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH=可被-N=取代。),基团中的氢原子各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代,优选为1,4-亚环己基、四氢吡喃-2,5-二基、1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基或3,5-二氟-1,4-亚苯基。
ZNa1、ZNb1和ZNb2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-,进一步优选为单键、-CH2CH2-、-CH2O-或-CF2O-。
nNa1表示1、2、3或4,当nNa1为2、3或4从而存在多个环ANa1时,它们可以相同也可以不同,同样地,当存在多个ZNa1时,它们可以相同也可以不同。当重视Tni的改善时,nNa1优选为2、3或4,当重视响应速度的改善时,nNa1优选为1或2。
nNb1表示0、1、2或3,当nNb1为2、3或4从而存在多个环ANb1时,它们可以相同也可以不同,同样地,当存在多个ZNb1时,它们可以相同也可以不同。当重视Tni的改善时,nNb1优选为1、2或3,当重视响应速度的改善时,nNb1优选为0或1。
XNa1、XNa2、XNa3、XNb1、XNb2、XNb3、XNb4和XNb5各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子。
优选XNa1表示氢原子,优选XNa2和XNa3中的至少1个表示氟原子,更优选同时表示氟原子。
优选XNb1表示氢原子,优选XNb2和XNb3中的至少1个表示氟原子,更优选同时表示氟原子。
优选XNb4和XNb5中的至少1个表示氟原子,更优选同时表示氟原子。
YNa1和YNb1各自独立地表示氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基,优选为氟原子、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基或三氟代甲氧基,进一步优选为氟原子、三氟甲基或三氟代甲氧基。
作为第二成分的成分(A)也优选含有通式(Pa)所表示的化合物。
[化4]
式中,RNc1表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基。
环P1、P2和P3各自独立地表示1,4-亚环己基(基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可被-O-或-S-取代。)或1,4-亚苯基(基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH=可被-N=取代。),基团中的氢原子各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代,优选为1,4-亚环己基、四氢吡喃-2,5-二基、1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基或3,5-二氟-1,4-亚苯基。
ZNc1、ZNc2或ZNc3各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-,进一步优选为单键、-CH2CH2-、-CH2O-或-CF2O-,进一步优选所存在的ZNc1、ZNc2或ZNc3中的任一个为单键。
nc1、nc2或nc3各自独立地表示0、1或2。nc1+nc2+nc3表示1至5,进一步优选为4以下,特别优选为3以下。
XNc1和XNc2各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子。
YNc1表示氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基,优选为氟原子、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基或三氟代甲氧基,进一步优选为氟原子、三氟甲基或三氟代甲氧基。
通式(Na)所表示的化合物优选为选自通式(Na01)至(Na12)所表示的化合物组的化合物。
[化5]
[化6]
式中,RNa1表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基。
ZNa1或ZNa2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-,进一步优选为单键、-CH2CH2-、-CH2O-或-CF2O-。
XNa1至XNa5各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子。
YNa1表示氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基,优选为氟原子、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基或三氟代甲氧基,进一步优选为氟原子、三氟甲基或三氟代甲氧基。
通式(Nb)所表示的化合物优选为选自通式(Nb1)至(Nb16)所表示的化合物组的化合物。
[化7]
式中,RNb1表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基。
XNb1至XNb5各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子。
YNb1表示氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基,优选为氟原子、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基或三氟代甲氧基,进一步优选为氟原子、三氟甲基或三氟代甲氧基。
通式(Pa)所表示的化合物优选为选自通式(P01)至(P80)所表示的化合物组的化合物。
[化8]
[化9]
[化11]
[化12]
[化13]
式中,RNc1表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基。
YNc2表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基,优选为氟原子、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基或三氟代甲氧基,进一步优选为氟原子、三氟甲基或三氟代甲氧基。
本发明的液晶组合物可以含有介电常数各向异性(Δε)大体为0的化合物作为第三成分。具体而言,优选含有1种或2种以上的选自通式(III-A)至通式(III-J)所表示的化合物组的化合物。
[化14]
式中,R5表示碳原子数1至5的烷基或碳原子数2至5的烯基,R6表示碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、碳原子数2至5的烯基或碳原子数2至5的烯氧基。
不过,通式(III-A)所表示的化合物中不包括与式(Ix)所表示的化合物相同的化合物。
作为第三成分的介电常数各向异性(Δε)大体为0的化合物进一步优选为选自通式(III-A)、通式(III-D)、通式(III-F)、通式(III-G)和通式(III-H)的化合物。
此外,通式(III-D)、通式(III-G)和通式(III-H)所表示的化合物中,R5优选为碳原子数1至5的烷基或碳原子数2至5的烯基,R6优选为碳原子数1至5的烷基或碳原子数1至5的烷氧基。通式(III-F)所表示的化合物中,R5和R6各自独立地优选为碳原子数1至5的烷基或碳原子数2至5的烯基。
关于作为第三成分的介电常数各向异性(Δε)大体为0的化合物的含量,该含量优选为10至80质量%,进一步优选为10至60质量%,特别优选为20至50质量%。
也可以含有1种或2种以上的通式(VIII-c)或通式(VIII-d)所表示的化合物作为进一步的成分。
[化15]
[化16]
式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基、碳原子数2~5的烯氧基,X51和X52各自独立地表示氟原子、氯原子或氢原子。
为了制作PS模式、横向电场型PSA模式或横向电场型PSVA模式等的液晶显示元件,本发明的液晶组合物中可以含有聚合性化合物。作为能够使用的聚合性化合物,可以列举利用光等能量射线进行聚合的联苯衍生物、三联苯衍生物等具有多个六元环相连接而成的液晶骨架的光聚合性单体,具体而言,优选为通式(XX)所表示的二官能单体。
[化17]
式中,X201和X202各自独立地表示氢原子或甲基。
Sp201和Sp202各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7的整数,氧原子结合于芳香环。)。
Z201表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子。)、-C≡C-或单键。
M201表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,式中的全部1,4-亚苯基中任意的氢原子可被氟原子取代。
X201和X202均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物均优选,一方表示氢原子而另一方表示甲基的化合物也优选。这些化合物的聚合速度是,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物慢,非对称化合物居于两者之间,可以根据其用途使用优选的形态。当用于横向电场型PSA显示元件时,特别优选为二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp201和Sp202各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-,PS型显示元件和横向电场型PSA模式的液晶显示元件中,优选至少一方为单键,优选同时表示单键的化合物或者一方表示单键而另一方表示碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-的方式,这种情况下优选1~4的亚烷基,s优选为1~4。
Z201优选为-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,进一步优选为-COO-、-OCO-或单键,特别优选为单键。
M201表示任意的氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,优选为1,4-亚苯基或单键。
从这些观点出发,通式(XX)中,Sp201和Sp202之间的环结构优选为式(XXa-1)至式(XXa-5),进一步优选为式(XXa-1)至式(XXa-3),特别优选为式(XXa-1)。其中,式的两端结合于Sp201或Sp202。
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
含有这些骨架的聚合性化合物的聚合后的取向约束力对PS型显示元件和横向电场型PSA模式的液晶显示元件是最适的,可获得良好的取向状态,因而,具有显示不均被抑制或完全不发生的效果。
综上所述,作为聚合性单体,特别优选为式(XX-1)、式(XX-2)、通式(XX-3)或通式(XX-4)所表示的化合物,其中,最优选为式(XX-2)。
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
式中,Sp20表示碳原子数1至4的亚烷基。
在本发明的液晶组合物中添加聚合性化合物时,即使不存在聚合引发剂,聚合也会进行,也可以为了促进聚合而含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苄基缩酮类、酰基氧化膦类等。
本发明的液晶组合物可以进一步含有通式(Q)所表示的化合物。
[化27]
式中,RQ表示碳原子数1至22的直链烷基或支链烷基,基团中的1个或不相邻的2个以上的CH2基可被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代。
MQ表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或单键。
通式(Q)所表示的化合物具体而言优选为下述通式(Q-a)至通式(Q-d)所表示的化合物。
[化28]
[化29]
[化30]
[化31]
式中,RQ1优选为碳原子数1至10的直链烷基或支链烷基。
RQ2优选为碳原子数1至20的直链烷基或支链烷基。
RQ3优选为碳原子数1至8的直链烷基、支链烷基、直链烷氧基或支链烷氧基。
LQ优选为碳原子数1至8的直链亚烷基或支链亚烷基。
通式(Q-a)至通式(Q-d)所表示的化合物中,进一步优选为通式(Q-c)和通式(Q-d)所表示的化合物。
本申请发明的液晶组合物中,优选含有1种或2种通式(Q)所表示的化合物,进一步优选含有1种至5种,其含量优选为0.001至1质量%,进一步优选为0.001至0.1质量%,特别优选为0.001至0.05质量%。
本发明的液晶组合物在25℃时的介电常数各向异性(Δε)为2.0至20.0,优选为4.0至18.0,进一步优选为4.0至16.0,特别优选为4.0至14.0。
本发明的液晶组合物在20℃时的折射率各向异性(Δn)为0.08至0.18,进一步优选为0.09至0.15,特别优选为0.09至0.12。进一步详细而言,当对应于薄的单元间隔时,优选为0.10至0.18,当对应于厚的单元间隔时,优选为0.08至0.10。
本发明的液晶组合物在20℃时的粘度(η)为10至30mPa·s,进一步优选为10至25mPa·s,特别优选为10至20mPa·s。
本发明的液晶组合物在20℃时的旋转粘度(γ1)为50至130mPa·s,进一步优选为50至110mPa·s,特别优选为50至90mPa·s。
本发明的液晶组合物的向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)为60℃至120℃,更优选为70℃至110℃,特别优选为70℃至100℃。
实施例
以下列举实施例进一步详细地对本发明进行描述,但本发明不限于这些实施例。此外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”意思是“质量%”。
实施例中,化合物的记载使用以下的简写。
(侧链)
-F -F 氟原子
F- -F 氟原子
-n -CnH2n+1 碳原子数n的直链状的烷基
n- CnH2n+1- 碳原子数n的直链状的烷基
-On -OCnH2n+1 碳原子数n的直链状的烷氧基
nO- CnH2n+1O- 碳原子数n的直链状的烷氧基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH3
V2- CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2
(环结构)
[化32]
实施例中测定的特性如下所述。
Tni:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
Tcn:固体相-向列相转变温度(℃)
Δn:20℃时的折射率各向异性
η:20℃时的粘度(mPa·s)
γ1:20℃时的旋转粘度(mPa·s)
Δε:25℃时的介电常数各向异性
(比较例1、实施例1、实施例2和实施例3)
调制LC-A(比较例1)、LC-1(实施例1)、LC-2(实施例2)和LC-3(实施例3)的液晶组合物并测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表1所示。
[表1]
本发明的液晶组合物LC-1、LC-2和LC-3为比作为比较例的LC-A的粘度(η)小、旋转粘度(γ1)小的值。此外,确认到Tcn显著降低、低温时的溶解性显著改善。
对使用其的液晶显示元件的响应速度进行测定,结果,LC-1、LC-2和LC-3为充分高速的响应,是比LC-A高10%以上的高速。进一步对VHR进行测定,
确认到VHR充分高。这里,单元厚度为4um,取向膜为AL1051,响应速度的测定条件是:Von为5.5V,Voff为1.0V,测定温度为20℃,使用的是AUTRONIC-MELCHERS公司的DMS301。VHR的测定条件是:5V,60Hz,测定温度为60℃,使用的是TOYO Corporation公司的LCM-2。
此外,对电阻率进行测定,结果为1.0E+14(Ω·cm)以上,确认到电阻率充分高。这里,电阻率的测定使用的是川口电机公司的电阻率测定装置MMAII-17。
(比较例2、实施例4和实施例5)
调制LC-B(比较例2)、LC-4(实施例4)和LC-5(实施例5)的液晶组合物并测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表2所示。
[表2]
本发明的液晶组合物LC-4和LC-5为比作为比较例的LC-B的粘度(η)小、旋转粘度(γ1)小的值。此外,确认到Tcn降低、低温时的溶解性得到改善。
对使用其的液晶显示元件的响应速度进行测定,结果,LC-4和LC-5为充分高速的响应,是比LC-B高10%以上的高速。进一步对VHR进行测定,确认到VHR充分高。这里,单元厚度为4um,取向膜为AL1051,响应速度的测定条件是:Von为5.5V,Voff为1.0V,测定温度为20℃,使用的是AUTRONIC-MELCHERS公司的DMS301。VHR的测定条件是:5V,60Hz,测定温度为60℃,使用的是TOYO Corporation公司的LCM-2。
此外,对电阻率进行测定,结果为1.0E+14(Ω·cm)以上,确认到电阻率充分高。这里,电阻率的测定使用的是川口电机公司的电阻率测定装置MMAII-17。
(比较例3、实施例6和实施例7)
调制LC-C(比较例3)、LC-6(实施例6)和LC-7(实施例7)的液晶组合物并测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表3所示。
[表3]
本发明的液晶组合物LC-6和LC-7为比作为比较例的LC-C的粘度(η)小、旋转粘度(γ1)小的值。此外,确认到Tcn显著降低、低温时的溶解性显著改善。
对使用其的液晶显示元件的响应速度进行测定,结果,LC-6和LC-7为充分高速的响应,速度比LC-C高10%以上。进一步对VHR进行测定,确认到VHR充分高。这里,单元厚度为4um,取向膜为AL1051,响应速度的测定条件是:Von为5.5V,Voff为1.0V,测定温度为20℃,使用的是AUTRONIC-MELCHERS公司的DMS301。VHR的测定条件是:5V,60Hz,测定温度为60℃,使用的是TOYO Corporation公司的LCM-2。
此外,对电阻率进行测定,结果为1.0E+14(Ω·cm)以上,确认到电阻率充分高。这里,电阻率的测定使用的是川口电机公司的电阻率测定装置MMAII-17。
(比较例4、实施例8、实施例9和实施例10)
调制LC-D(比较例4)、LC-8(实施例8)、LC-9(实施例9)和LC-10(实施例10)的液晶组合物并测定其物性值。液晶组合物的构成及其物性值的结果如表4所示。
[表4]
本发明的液晶组合物LC-8、LC-9和LC-10比作为比较例的LC-D的粘度(η)小、Tcn显著降低。
对使用其的液晶显示元件的响应速度进行测定,结果,LC-8、LC-9和LC-10为充分高速的响应,是比LC-D高10%以上的高速。进一步对VHR进行测定,确认到VHR充分高。这里,单元厚度为4um,取向膜为AL1051,响应速度的测定条件是:Von为5.5V,Voff为1.0V,测定温度为20℃,使用的是AUTRONIC-MELCHERS公司的DMS301。VHR的测定条件是:5V,60Hz,测定温度为60℃,使用的是TOYO Corporation公司的LCM-2。
此外,对电阻率进行测定,结果为1.0E+14(Ω·cm)以上,确认到电阻率充分高。这里,电阻率的测定使用的是川口电机公司的电阻率测定装置MMAII-17。
综上所述,确认到:本发明的液晶组合物不会使折射率各向异性(Δn)和向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)降低,且粘度(η)充分小、旋转粘度(γ1)充分小、具有绝对值大的负的介电常数各向异性(Δε),因此,使用其的P型TFT、IPS等的液晶显示元件没有显示不良或显示不良被抑制,显示品质优异,响应速度快。
Claims (14)
1.一种液晶组合物,含有式(Ix)所表示的化合物作为第一成分,其含量为3至60质量%,
并且,含有介电常数各向异性Δε为正的成分(A)作为第二成分。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,成分(A)的含量为10至90质量%。
3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,25℃时的介电常数各向异性Δε在2.0至20.0的范围内,20℃时的折射率各向异性Δn在0.08至0.18的范围内,20℃时的粘度η在10至30mPa·s的范围内,20℃时的旋转粘度γ1在50至130mPa·s的范围内,向列相-各向同性液体相转变温度Tni在60℃至120℃的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶组合物,含有选自通式(Na)、通式(Nb)或通式(Pa)所表示的化合物的1种或2种以上化合物作为成分(A),
式中,RNa1和RNb1各自独立地表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代;环ANa1和ANb1各自独立地表示1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,1,4-亚环己基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可被-O-或-S-取代,1,4-亚苯基中的1个或不相邻的2个以上的-CH=可被-N=取代;环ANa1和ANb1中的氢原子各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代;ZNa1、ZNb1和ZNb2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-;nNa1表示1、2、3或4,当nNa1为2、3或4从而存在多个环ANa1时,它们可以相同也可以不同,同样地,当存在多个ZNa1时,它们可以相同也可以不同;nNb1表示0、1、2或3,当nNb1为2、3或4从而存在多个环ANb1时,它们可以相同也可以不同,同样地,当存在多个ZNb1时,它们可以相同也可以不同;XNa1、XNa2、XNa3、XNb1、XNb2、XNb3、XNb4和XNb5各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子;YNa1和YNb1各自独立地表示氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基;RNc1表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代;环P1、P2和P3各自独立地表示1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,1,4-亚环己基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-可被-O-或-S-取代,1,4-亚苯基中的1个或不相邻的2个以上的-CH=可被-N=取代;环P1、P2和P3中的氢原子各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代;ZNc1、ZNc2或ZNc3各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-;nc1、nc2或nc3各自独立地表示0、1或2,nc1+nc2+nc3表示1、2、3、4或5,当nc1、nc2或/和nc3为2从而存在多个环P1、P2、P3、ZNc1、ZNc2或/和ZNc3时,它们可以相同也可以不同;XNc1和XNc2各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子;YNc1表示氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基。
5.根据权利要求4所述的液晶组合物,含有1种或2种以上的作为通式(Na)的通式(Na01)至通式(Na12)所表示的化合物,
式中,RNa1表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代;ZNa1或ZNa2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-COO-、-OCO-或-C≡C-;XNa1至XNa5各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子;YNa1表示氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基。
6.根据权利要求4所述的液晶组合物,含有1种或2种以上的作为通式(Nb)的通式(Nb01)至通式(Nb16)所表示的化合物,
式中,RNb1表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代;XNb1至XNb5各自独立地表示氢原子、氯原子或氟原子;YNb1表示氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基。
7.根据权利要求4所述的液晶组合物,含有1种或2种以上的作为通式(Pa)的通式(P01)至通式(P80)所表示的化合物,
式中,RNc1表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,基团中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代;YNc2表示氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、氟代甲氧基、二氟代甲氧基、三氟代甲氧基或2,2,2-三氟乙基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液晶组合物,进一步含有1种或2种以上的选自通式(III-A)至通式(III-J)所表示的化合物组的化合物作为第三成分,
式中,R5表示碳原子数1至5的烷基或碳原子数2至5的烯基,R6表示碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至5的烷氧基、碳原子数2至5的烯基或碳原子数2至5的烯氧基;不过,通式(III-A)所表示的化合物中不包括与式(Ix)所表示的化合物相同的化合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的液晶组合物,含有1种或2种以上的通式(VIII-c)或通式(VIII-d)所表示的化合物作为进一步的成分,
式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基、碳原子数2~5的烯氧基,X51和X52各自独立地表示氟原子、氯原子或氢原子。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物,进一步含有通式(XX)所表示的聚合性化合物,
式中,X201和X202各自独立地表示氢原子或甲基;Sp201和Sp202各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-,式-O-(CH2)s-中,s表示2至7的整数,氧原子结合于芳香环;Z201表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-、-C≡C-或单键,式-CY1=CY2-中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子;M201表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,式中的全部1,4-亚苯基中任意的氢原子可被氟原子取代。
11.一种液晶显示元件,其使用了权利要求1至10中任一项所述的液晶组合物。
12.一种有源矩阵驱动用液晶显示元件,其使用了权利要求1至10中任一项所述的液晶组合物。
13.一种TN型、IPS型、FFS型、PSA模式的液晶显示元件,其使用了权利要求1至10中任一项所述的液晶组合物。
14.权利要求1至10中任一项所述的液晶组合物在有源矩阵驱动用液晶显示元件中的应用。
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