CN104984668A - 一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜及其制备方法 - Google Patents
一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜及其制备方法，它涉及一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜及其制备方法。本发明是要解决现有PVDF膜材料易于膜污染、难清洗、常规非溶剂相转化法制备的纳米复合膜强度差和纳米催化剂难负载的问题。一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜由PVDF、纳米催化剂、分散介质和有机添加剂制成；方法：称取PVDF、纳米催化剂、分散介质和有机添加剂；将称取的PVDF、纳米催化剂和有机添加剂依次加入到分散介质中进行混合，超声搅拌，得到样品；将样品采用热致相转化法制备成膜，即为热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜。本发明用于各种水处理和化工分离过程。
Description
技术领域
本发明涉及一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜及其制备方法。
背景技术
膜滤是近30年来发展起来的有重要发展前景的水处理技术，具有出水水质好，药剂用量少，占地面积小，易于模块化应用，对水质副作用小等优点。目前，膜技术作为第三代给水处理技术正在应用推广，特别是随着饮用水源污染的加重、微生物风险的提高、有机污染物种类与浓度的增加、水体富营养化的加剧和水处理有害副产物增多等问题，人们对膜技术寄予了厚望，它将在给水处理中发挥越来越重要的作用。但膜在应用过程中还存在着一些关键性问题。如膜污染造成膜通量衰减，在给水处理过程中推广应用的超滤膜，由于孔径稍大，在处理小分子有机微污染物方面显得无能为力。这些问题制约了其在给水处理中的大规模应用，是制约膜法水处理技术进一步发展的瓶颈。
PVDF作为一种微滤或超滤膜材料，具有耐高温，耐辐射，耐磨，耐化学腐蚀(强碱除外)，良好的机械性能和好的成膜特性，被广泛地应用于微滤，超滤等膜分离过程中。但是由于PVDF本身的表面能比较低，具有良好的疏水性，在水处理过程中膜污染比较严重，引起膜处理性能下降，使用寿命降低，并且提高了膜组件维护维修的费用。因此，其疏水特性限制或制约了在水处理过程中的应用。为提高或增加PVDF膜的亲水性，增强其抗污染的能力，通常采用的方法中主要包括如物理共混，化学接枝，表面改性等。其中，在膜材料中引入无机粒子制得聚合物-无机粒子的复合膜，从而提高聚合物膜的性能，已经成为了一种重要的改性方法。目前采用的方法主要为非溶剂相转化法(NIPS)，采用该法实现纳米粒子(硅及氧化物、三氧化二铝、氧化锌、四氧化三铁、二氧化钛、氢氧化镁、碳酸钙，二氧化钛纳米管，碳纳米管，粘土，沸石，二氧化锆等)在膜材料中的纳米掺杂，可提高有机膜的抗污染、渗透性能和热稳定性，但由于存在纳米颗粒比重大，易团聚，与溶剂及有机聚合物分子间作用力弱等特点，无机纳米粒子在膜液脱泡过程中易发生聚沉现象，从而导致膜性能不稳定、强度低、结果重现性差等缺点，从而影响其在水处理过程中的大规模应用。
发明内容
本发明是要解决现有PVDF膜材料易于膜污染、难清洗、常规非溶剂相转化法制备的纳米复合膜强度差和纳米催化剂难负载的问题。而提供一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜及其制备方法。
本发明一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜按重量份数由15～50份PVDF、0.1～20份纳米催化剂、30～100份分散介质和0.1～20份有机添加剂制成；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
上述一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法是按以下步骤进行：
按重量份数称取15～50份PVDF、0.1～20份纳米催化剂、30～100份分散介质和0.1～20份有机添加剂；将称取的15～50份PVDF、0.1～20份纳米催化剂和0.1～20份有机添加剂依次加入到30～100份分散介质中进行混合，超声搅拌0.5h～2h，得到样品；将样品采用热致相转化法制备成膜，即为热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
本发明的有益效果：
本发明通过热致相转化法(TIPS)实现纳米催化剂在PVDF膜材料中纳米掺杂的方法，改善了PVDF膜的亲水性和抗压密性能，提高了膜的水通量，同时赋予PVDF膜材料具有催化特性，制备出高通量、抗污染纳米复合催化膜，可充分利用膜材料的高孔隙率和巨大的比表面积，与臭氧或紫外光实现催化氧化过程，同时氧化去除附着在膜表面的有机污染物，减轻膜污染，提高处理性能，真正实现膜分离和高级氧化过程的耦合，从而降低处理成本，提高处理能力，从而实现其大规模应用。纳米掺杂可实现膜结构和性能的调控，改性后的纳米复合膜纯水通量大幅度提高，本发明的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的纯水通量(0.1MPa，25℃)可达100～5000L/(m2·h)，孔径为0.01～2μm，强度可达5MPa以上，膜可以采用NaClO、H2O2等溶液清洗。经清洗后水通量恢复率高达90％以上。与臭氧或紫外光耦合氧化水中的有机污染物，去除有机微污染物达50％以上，同时减轻膜污染，使膜运行时间增加40％以上，处理能力增加1倍以上。本发明可单独应用于净水过程，可全部去除水中的全部细菌、病毒和寄生虫等有害物质和部分胶体和有机物物质。也可以臭氧或紫外光耦合氧化去除水中的持久性有机污染物、内分泌干扰物、消毒副产物、藻毒素等有机微污染物，同时减轻膜污染，延长膜使用寿命。本发明可用于小区直饮水和各类水厂的净水处理。可减小动力消耗，能有效地解决现有膜污染问题，提高了处理能力，可以实现大规模应用。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜按重量份数由15～50份PVDF、0.1～20份纳米催化剂、30～100份分散介质和0.1～20份有机添加剂制成；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
本实施方式的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的纯水通量(0.1MPa，25℃)可达100～5000L/(m2·h)，孔径为0.01～2μm，强度可达5MPa以上，膜可以采用NaClO、H2O2等溶液清洗。经清洗后水通量恢复率高达90％以上。与臭氧或紫外光耦合氧化水中的有机污染物，去除有机微污染物达50％以上，同时减轻膜污染，使膜运行时间增加40％以上，处理能力增加1倍以上。
本实施方式的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜可用于小区直饮水和各类水厂的净水处理。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：所述纳米催化剂为改性纳米二氧化钛、二氧化钛纳米管、二氧化钛纳米线、纳米SiC、纳米GaN、ZnO纳米线、纳米FeOOH、碳纳米管、Ti柱撑粘土或Fe柱撑粘土。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：所述分散介质为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二癸酯、二苯甲酮、碳酸丙二醇酯、氯化1-丁基-3-甲基咪唑、氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑和1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐中的一种或其中几种混合物，为混合物时按任意比混合。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：所述有机添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇和聚丙烯腈中的一种或其中几种的混合物，为混合物时按任意比混合。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法是按以下步骤进行：
按重量份数称取15～50份PVDF、0.1～20份纳米催化剂、30～100份分散介质和0.1～20份有机添加剂；将称取的15～50份PVDF、0.1～20份纳米催化剂和0.1～20份有机添加剂依次加入到30～100份分散介质中进行混合，超声搅拌0.5h～2h，得到样品；将样品采用热致相转化法制备成膜，即为热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
本实施方式通过热致相转化法(TIPS)实现纳米催化剂在PVDF膜材料中纳米掺杂的方法，改善了PVDF膜的亲水性和抗压密性能，提高了膜的水通量，同时赋予PVDF膜材料具有催化特性，制备出高通量、抗污染纳米复合催化膜，可充分利用膜材料的高孔隙率和巨大的比表面积，与臭氧或紫外光实现催化氧化过程，同时氧化去除附着在膜表面的有机污染物，减轻膜污染，提高处理性能，真正实现膜分离和高级氧化过程的耦合，从而降低处理成本，提高处理能力，从而实现其大规模应用。纳米掺杂可实现膜结构和性能的调控，改性后的纳米复合膜纯水通量大幅度提高，本实施方式的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的纯水通量(0.1MPa，25℃)可达100～5000L/(m2·h)，孔径为0.01～2μm，强度可达5MPa以上，膜可以采用NaClO、H2O2等溶液清洗。经清洗后水通量恢复率高达90％以上。与臭氧或紫外光耦合氧化水中的有机污染物，去除有机微污染物达50％以上，同时减轻膜污染，使膜运行时间增加40％以上，处理能力增加1倍以上。本实施方式可单独应用于净水过程，可全部去除水中的全部细菌、病毒和寄生虫等有害物质和部分胶体和有机物物质。也可以臭氧或紫外光耦合氧化去除水中的持久性有机污染物、内分泌干扰物、消毒副产物、藻毒素等有机微污染物，同时减轻膜污染，延长膜使用寿命。本发明可用于小区直饮水和各类水厂的净水处理。可减小动力消耗，能有效地解决现有膜污染问题，提高了处理能力，可以实现大规模应用。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式五不同的是：所述纳米催化剂为改性纳米二氧化钛、二氧化钛纳米管、二氧化钛纳米线、纳米SiC、纳米GaN、ZnO纳米线、纳米FeOOH、碳纳米管、Ti柱撑粘土或Fe柱撑粘土。其它与具体实施方式五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式五或六不同的是：所述分散介质为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二癸酯、二苯甲酮、碳酸丙二醇酯、氯化1-丁基-3-甲基咪唑、氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑和1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐中的一种或其中几种混合物，为混合物时按任意比混合。其它与具体实施方式五或六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式五至七之一不同的是：所述有机添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇和聚丙烯腈中的一种或其中几种的混合物，为混合物时按任意比混合。其它与具体实施方式五至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式五至八之一不同的是：所述样品采用热致相转化法制备成膜是按以下步骤进行的：将样品加热到120℃～200℃，保持温度0.1h～2h，然后用冰水浴或冷水浴冷却至1℃～120℃后采用双螺杆挤出机或平板压膜机压出成膜，然后采用萃取剂萃取2～6次，得到热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜。其它与具体实施方式五至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式九不同的是：所述萃取剂为甲醇、乙醇和丙酮中一种或其中几种的混合物，为混合物时按任意比混合。其它与具体实施方式九相同。
通过以下实施例验证本发明的效果：
实施例一：一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法是按以下步骤进行：
按重量份数称取25份PVDF、0.5份纳米二氧化钛、70份邻苯二甲酸二甲酯和4.5份聚甲基丙烯酸甲酯；将称取的25份PVDF、0.5份纳米二氧化钛和4.5份聚甲基丙烯酸甲酯依次加入到70份邻苯二甲酸二甲酯中进行混合，超声搅拌0.5h～2h，得到样品；将样品加热到180℃，保持温度0.1h～2h，然后用冰水浴或冷水浴冷却至20℃后采用双螺杆挤出机或平板压膜机压出成膜，然后采用甲醇萃取3次，得到热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
所制得的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的纯水通量(0.1MPa，25℃)可达1000L/(m2·h)，孔径为0.2μm，强度可达5～10MPa，膜可以采用1％H2O2溶液清洗。经清洗后水通量恢复率高达90％。与臭氧或紫外光耦合氧化水中的有机污染物，去除有机微污染物达50％以上，同时减轻膜污染，使膜运行时间增加40％以上，处理能力增加1倍以上。
实施例二：一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法是按以下步骤进行：
按重量份数称取30份PVDF、0.5份二氧化钛纳米管、65份邻苯二甲酸二甲酯和4.5份聚乙二醇；将称取的30份PVDF、0.5份二氧化钛纳米管和4.5份聚乙二醇依次加入到65份邻苯二甲酸二甲酯中进行混合，超声搅拌0.5h～2h，得到样品；将样品加热到180℃，保持温度0.1h～2h，然后用冰水浴或冷水浴冷却至20℃后采用双螺杆挤出机或平板压膜机压出成膜，然后采用甲醇萃取3次，得到热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
所制得的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的纯水通量(0.1MPa，25℃)可达500L/(m2·h)，孔径为0.2～0.5μm，强度可达5～10MPa，膜可以采用0.5％NaClO溶液清洗。经清洗后水通量恢复率高达100％。与臭氧或紫外光耦合氧化水中的有机污染物，去除有机微污染物达60％以上，同时减轻膜污染，使膜运行时间增加40％以上，处理能力增加1倍以上。
实施例三：一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法是按以下步骤进行：
按重量份数称取30份PVDF、0.5份Fe柱撑粘土、65份邻苯二甲酸二癸酯和4.5份聚丙烯腈；将称取的30份PVDF、0.5份Fe柱撑粘土和4.5份聚丙烯腈依次加入到65份邻苯二甲酸二癸酯中进行混合，超声搅拌0.5h～2h，得到样品；将样品加热到180℃，保持温度0.1h～2h，然后用冰水浴或冷水浴冷却至20℃后采用双螺杆挤出机或平板压膜机压出成膜，然后采用乙醇萃取3次，得到热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
所制得的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的纯水通量(0.1MPa，25℃)可达1000L/(m2·h)，孔径为0.2～0.3μm，强度可达5～10MPa，膜可以采用0.5％NaClO溶液清洗。经清洗后水通量恢复率高达100％。与臭氧或紫外光耦合氧化水中的有机污染物，去除有机微污染物达50％以上，同时减轻膜污染，使膜运行时间增加40％以上，处理能力增加1倍以上。
实施例四：一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法是按以下步骤进行：
按重量份数称取20份PVDF、0.5份Ti柱撑粘土、75份邻苯二甲酸二乙酯和4.5份聚甲基丙烯酸甲酯；将称取的20份PVDF、0.5份Ti柱撑粘土和4.5份聚甲基丙烯酸甲酯依次加入到75份邻苯二甲酸二乙酯中进行混合，超声搅拌0.5h～2h，得到样品；将样品加热到180℃，保持温度0.1h～2h，然后用冰水浴或冷水浴冷却至20℃后采用双螺杆挤出机或平板压膜机压出成膜，然后采用乙醇萃取3次，得到热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
所制得的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜纯水通量(0.1MPa，25℃)可达3000L/(m2·h)，孔径为0.1～1μm，强度可达5～10MPa，膜可以采用0.5％NaClO溶液清洗。经清洗后水通量恢复率高达100％。与臭氧或紫外光耦合氧化水中的有机污染物，去除有机微污染物达50％以上，同时减轻膜污染，使膜运行时间增加40％以上，处理能力增加1倍以上。
实施例五：一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法是按以下步骤进行：
按重量份数称取25份PVDF、0.5份Ti柱撑粘土、70份邻苯二甲酸二辛酯和4.5份聚甲基丙烯酸甲酯；将称取的25份PVDF、0.5份Ti柱撑粘土和4.5份聚甲基丙烯酸甲酯依次加入到70份邻苯二甲酸二辛酯中进行混合，超声搅拌0.5h～2h，得到样品；将样品加热到180℃，保持温度0.1h～2h，然后用冰水浴或冷水浴冷却至20℃后采用双螺杆挤出机或平板压膜机压出成膜，然后采用乙醇萃取3次，得到热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
所制得的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜纯水通量(0.1MPa，25℃)可达800L/(m2·h)，孔径为0.1～0.2μm，强度可达5～10MPa，膜可以采用0.5％NaClO溶液清洗。经清洗后水通量恢复率高达100％。与臭氧或紫外光耦合氧化水中的有机污染物，去除有机微污染物达50％以上，同时减轻膜污染，使膜运行时间增加40％以上，处理能力增加1倍以上。
实施例六：一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法是按以下步骤进行：
按重量份数称取22份PVDF、0.5份纳米FeOOH、75份二苯甲酮和4.5份聚甲基吡咯烷酮；将称取的22份PVDF、0.5份纳米FeOOH和4.5份聚甲基吡咯烷酮依次加入到75份二苯甲酮中进行混合，超声搅拌0.5h～2h，得到样品；将样品加热到180℃，保持温度0.1h～2h，然后用冰水浴或冷水浴冷却至20℃后采用双螺杆挤出机或平板压膜机压出成膜，然后采用乙醇萃取3次，得到热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
所制得的热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的纯水通量(0.1MPa，25℃)可达1500L/(m2·h)，孔径为0.1～0.2μm，强度可达5～10MPa，膜可以采用0.5％NaClO溶液清洗。经清洗后水通量恢复率高达100％。与臭氧或紫外光耦合氧化水中的有机污染物，去除有机微污染物达50％以上，同时减轻膜污染，使膜运行时间增加40％以上，处理能力增加1倍以上。
Claims (10)
1.一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜，其特征在于热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜按重量份数由15～50份PVDF、0.1～20份纳米催化剂、30～100份分散介质和0.1～20份有机添加剂制成；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
2.根据权利要求1所述的一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜，其特征在于所述纳米催化剂为改性纳米二氧化钛、二氧化钛纳米管、二氧化钛纳米线、纳米SiC、纳米GaN、ZnO纳米线、纳米FeOOH、碳纳米管、Ti柱撑粘土或Fe柱撑粘土。
3.根据权利要求1所述的一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜，其特征在于所述分散介质为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二癸酯、二苯甲酮、碳酸丙二醇酯、氯化1-丁基-3-甲基咪唑、氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑和1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐中的一种或其中几种混合物。
4.根据权利要求1所述的一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜，其特征在于所述有机添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇和聚丙烯腈中的一种或其中几种的混合物。
5.如权利要求1所述的一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法，其特征在于一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法是按以下步骤进行：
按重量份数称取15～50份PVDF、0.1～20份纳米催化剂、30～100份分散介质和0.1～20份有机添加剂；将称取的15～50份PVDF、0.1～20份纳米催化剂和0.1～20份有机添加剂依次加入到30～100份分散介质中进行混合，超声搅拌0.5h～2h，得到样品；将样品采用热致相转化法制备成膜，即为热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜；所述热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜为平板膜、管式膜或中空纤维膜。
6.根据权利要求5所述的一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法，其特征在于所述纳米催化剂为改性纳米二氧化钛、二氧化钛纳米管、二氧化钛纳米线、纳米SiC、纳米GaN、ZnO纳米线、纳米FeOOH、碳纳米管、Ti柱撑粘土或Fe柱撑粘土。
7.根据权利要求5所述的一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法，其特征在于所述分散介质为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二癸酯、二苯甲酮、碳酸丙二醇酯、氯化1-丁基-3-甲基咪唑、氯化1-烯丙基-3-甲基咪唑和1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐中的一种或其中几种混合物。
8.根据权利要求5所述的一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法，其特征在于所述有机添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇和聚丙烯腈中的一种或其中几种的混合物。
9.根据权利要求5所述的一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法，其特征在于所述样品采用热致相转化法制备成膜是按以下步骤进行的：将样品加热到120℃～200℃，保持温度0.1h～2h，然后用冰水浴或冷水浴冷却至1℃～120℃后采用双螺杆挤出机或平板压膜机压出成膜，然后采用萃取剂萃取2～6次，得到热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜。
10.根据权利要求9所述的一种热致相转化纳米掺杂聚偏氟乙烯催化膜的制备方法，其特征在于所述萃取剂为甲醇、乙醇和丙酮中一种或其中几种的混合物。
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Cited By (7)
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|---|---|---|---|---|
| CN105540535A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-05-04 | 陕西科技大学 | 一种制备多尺度高γ相聚偏氟乙烯中空纳米线的方法 |
| CN106039998A (zh) * | 2016-07-18 | 2016-10-26 | 浙江大学 | 负载β‑FeOOH纳米晶体的光催化复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN106390777A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-02-15 | 西北大学 | 一种氢氧化铜纳米线/聚偏氟乙烯杂化超滤膜及其制备方法 |
| CN106731880A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 济南大学 | 基于掺杂纳米ZnO的可见光催化中空纤维超滤膜及制备方法 |
| CN107866155A (zh) * | 2016-09-26 | 2018-04-03 | 天津工业大学 | 一种采用热致相分离法制备聚合物基MOFs中空纤维超滤膜的方法 |
| CN113289625A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-24 | 中国人民解放军空军勤务学院 | 基于反应物富集的二氧化碳制液体燃料催化剂及其制备方法 |
| US11932558B1 (en) * | 2020-03-02 | 2024-03-19 | University Of Rhode Island Board Of Trustees | Piezocatalysis using piezoelectric polymers |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101164679A (zh) * | 2007-08-10 | 2008-04-23 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚偏氟乙烯纳米复合超低压超滤膜及其制备方法 |
| CN101569837A (zh) * | 2009-05-26 | 2009-11-04 | 清华大学 | 一种制备聚偏氟乙烯微孔膜的方法 |
| JP2010521290A (ja) * | 2007-03-12 | 2010-06-24 | ボード オブ リージェンツ， ザ ユニバーシティ オブ テキサス システム | 高選択性ポリマー−ナノ多孔質粒子膜構造 |
| CN102107121A (zh) * | 2009-12-29 | 2011-06-29 | 林金建 | 一种热致相分离法制备中空纤维微孔膜的方法 |
| US20120160764A1 (en) * | 2009-09-04 | 2012-06-28 | Yasuhiro Tada | Porous vinylidene fluoride resin membrane and process for producing same |
-
2015
- 2015-07-21 CN CN201510430697.0A patent/CN104984668B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010521290A (ja) * | 2007-03-12 | 2010-06-24 | ボード オブ リージェンツ， ザ ユニバーシティ オブ テキサス システム | 高選択性ポリマー−ナノ多孔質粒子膜構造 |
| CN101164679A (zh) * | 2007-08-10 | 2008-04-23 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚偏氟乙烯纳米复合超低压超滤膜及其制备方法 |
| CN101569837A (zh) * | 2009-05-26 | 2009-11-04 | 清华大学 | 一种制备聚偏氟乙烯微孔膜的方法 |
| US20120160764A1 (en) * | 2009-09-04 | 2012-06-28 | Yasuhiro Tada | Porous vinylidene fluoride resin membrane and process for producing same |
| CN102107121A (zh) * | 2009-12-29 | 2011-06-29 | 林金建 | 一种热致相分离法制备中空纤维微孔膜的方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105540535A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-05-04 | 陕西科技大学 | 一种制备多尺度高γ相聚偏氟乙烯中空纳米线的方法 |
| CN105540535B (zh) * | 2015-12-29 | 2017-01-25 | 陕西科技大学 | 一种制备多尺度高γ相聚偏氟乙烯中空纳米线的方法 |
| CN106039998A (zh) * | 2016-07-18 | 2016-10-26 | 浙江大学 | 负载β‑FeOOH纳米晶体的光催化复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN106039998B (zh) * | 2016-07-18 | 2019-02-05 | 浙江大学 | 负载β-FeOOH纳米晶体的光催化复合纳滤膜及其制备方法 |
| CN107866155A (zh) * | 2016-09-26 | 2018-04-03 | 天津工业大学 | 一种采用热致相分离法制备聚合物基MOFs中空纤维超滤膜的方法 |
| CN106390777A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-02-15 | 西北大学 | 一种氢氧化铜纳米线/聚偏氟乙烯杂化超滤膜及其制备方法 |
| CN106731880A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-31 | 济南大学 | 基于掺杂纳米ZnO的可见光催化中空纤维超滤膜及制备方法 |
| US11932558B1 (en) * | 2020-03-02 | 2024-03-19 | University Of Rhode Island Board Of Trustees | Piezocatalysis using piezoelectric polymers |
| CN113289625A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-24 | 中国人民解放军空军勤务学院 | 基于反应物富集的二氧化碳制液体燃料催化剂及其制备方法 |
| CN113289625B (zh) * | 2021-05-31 | 2023-04-18 | 中国人民解放军空军勤务学院 | 基于反应物富集的二氧化碳制液体燃料催化剂及其制备方法 |
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