CN104968764A - 液晶组合物和使用其的液晶显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及液晶显示元件中使用的液晶组合物。本发明所要解决的课题在于,提供一种适合于液晶显示元件的液晶组合物,并提供使用了该液晶组合物的液晶显示元件,所述液晶组合物不会使介电常数各向异性、体积粘度、向列相上限温度、旋转粘度γ1、电压保持率等作为液晶显示元件的各项特性和显示元件的烧屏特性恶化,制造时难以产生滴痕,实现了ODF工序中稳定的液晶材料的排出量,具有低温时的良好的溶解性。本发明涉及含有式(i)和式(ii-b)所表示的化合物的介电常数各向异性为负的液晶组合物和使用了该液晶组合物的液晶显示元件。
Description
技术领域
本申请发明涉及作为液晶显示装置等的构成部件有用的液晶组合物和液晶显示元件。
背景技术
液晶显示元件从用于时钟、计算器开始,发展到用于各种测定设备、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、计算机、电视机、时钟、广告显示板等。作为液晶显示方式,其代表性方式有TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、使用了TFT(薄膜晶体管)的VA(垂直取向)型、IPS(平面转换)型等。这些液晶显示元件中使用的液晶组合物需要对水分、空气、热、光等外界因素稳定,此外,需要在以室温为中心的尽可能宽的温度范围内显示液晶相、粘性低且驱动电压低。进一步,为了针对各显示元件将组合最适的介电常数各向异性(Δε)或和折射率各向异性(Δn)等设为最适的值,液晶组合物由数种至数十种化合物构成。
垂直取向型显示器中使用的是Δε为负的液晶组合物,广泛应用于液晶TV等。另一方面,全部驱动方式中均需要低电压驱动、高速响应、宽工作温度范围。即,需要Δε为正且绝对值大、粘度(η)小、向列相-各向同性液体相转变温度(Tni)高。此外,还需要通过Δn与单元间隔(d)之积即Δn×d的设定,结合单元间隔将液晶组合物的Δn调节至适当的范围。另外,在将液晶显示元件应用于电视机等时重视高速响应性,因此需要γ1小的液晶组合物。
以往,为了构成γ1小的液晶组合物,通常使用具有二烷基双环己烷骨架的化合物(参照专利文献1)。然而双环己烷系化合物减小γ1的效果高,但通常蒸汽压高,烷基链长度短的化合物该倾向尤其显著。此外,还具有Tni低的倾向,因此,实际情况是烷基双环己烷系化合物大多使用侧链长度的合计为碳原子数7以上的化合物,实际上未对侧链长度短的化合物进行充分研究。
另一方面,随着液晶显示元件的用途的扩大,其使用方法、制造方法也可预见大的变化,为了应对这种情况,需要对除以往已知那样的基本物性值以外的特性进行优化。即,随着使用液晶组合物的液晶显示元件广泛使用VA(垂直取向)型、IPS(平面转换)型等,关于其大小,也实用化并使用50型以上的超大型尺寸的显示元件。伴随基板尺寸的大型化,向基板注入液晶组合物的方法也由以往的真空注入法转变为滴注(ODF:One Drop Fill)法成为注入方法的主流(参照专利文献2),将液晶组合物滴加至基板时的滴痕导致显示品质降低的问题也凸显出来。进而,以高速响应性为目的,进行液晶显示元件中的液晶材料的预倾角的生成,开发了PS液晶显示元件(polymer stabilized、聚合物稳定化)、PSA液晶显示元件(polymer sustained alignment、聚合物维持取向)(参照专利文献3),该问题就成了更大的问题。即,这些显示元件具有在液晶组合物中添加单体并使组合物中的单体固化的特征。有源矩阵用液晶组合物需要维持高的电压保持率,因而能够使用的化合物是特定的,化合物中具有酯键的化合物的使用受到限制。PSA液晶显示元件中使用的单体主要为丙烯酸酯系,一般为化合物中具有酯键的物质,这样的化合物通常不作为有源矩阵用液晶化合物使用(参照专利文献3)。这样的异物会诱发滴痕的产生,因显示不良导致的液晶显示元件的良品率的恶化成了问题。此外,当在液晶组合物中添加抗氧化剂、光吸收剂等添加物时,良品率的恶化也成为问题。
这里,滴痕定义为显示黑色时滴加液晶组合物的痕迹浮现白色的现象。
为了抑制滴痕,公开了下述方法:利用混入液晶组合物中的聚合性化合物的聚合,在液晶层中形成聚合物层,从而利用与取向控制膜的关系而对产生的滴痕进行抑制(专利文献4)。然而,该方法中,存在添加至液晶中的聚合性化合物导致的显示上的烧屏的问题,对于滴痕的抑制,其效果也不充分,需要开发维持了作为液晶显示元件的基本特性而难以发生烧屏、滴痕的液晶显示元件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2008-505235号公报
专利文献2:日本特开平6-235925号公报
专利文献3:日本特开2002-357830号公报
专利文献4:日本特开2006-58755号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明所要解决的课题在于,提供一种适合于液晶显示元件的液晶组合物和使用其的液晶显示元件,所述液晶组合物不会使介电常数各向异性、粘度、向列相上限温度、低温时的向列相稳定性、γ1等作为液晶显示元件的各项特性和显示元件的烧屏特性恶化,制造时难以产生滴痕,实现ODF工序中稳定的液晶材料的排出量。
用于解决课题的方法
为了解决上述课题,本发明人等对最适于通过滴加法制作液晶显示元件的各种液晶组合物的构成进行了研究,发现通过将特定的液晶化合物按特定的混合比例进行使用,能够抑制液晶显示元件中的滴痕的产生,从而完成了本申请发明。
本申请发明提供一种介电常数各向异性为负的液晶组合物和使用了该液晶组合物的液晶显示元件,所述液晶组合物含有式(i)所表示的化合物和式(ii-b)所表示的化合物,
[化1]
发明的效果
本发明的液晶显示元件具有高速响应性优异、烧屏的产生少的特征,具有因其制造而导致的滴痕的产生少的特征,因而对液晶TV、监视器等显示元件有用。
附图说明
图1是本发明的液晶显示元件的结构的一个例子。
图2是反向交错(逆スタガード)型薄膜晶体管的一个构成例。
符号说明
1 偏光板
2 基板
3 透明电极或有源元件附带的透明电极
4 取向膜
5 液晶
11 栅极
12 阳极氧化皮膜
13 栅绝缘层
14 透明电极
15 漏极
16 欧姆接触层
17 半导体层
18 保护膜
19a 源极1
19b 源极2
100 基板
101 保护层
具体实施方式
如上所述,滴痕产生的过程目前尚不明确,不过,与液晶化合物中的杂质和取向膜的相互作用、层析现象等相关的可能性很高。液晶化合物中的杂质受到化合物的制造工艺的影响大,即便仅侧链的碳原子数不同,化合物的制造方法也不一定相同。即,液晶化合物通过精细的制造工艺来制造,因而其成本在化工产品中较高,强烈需要提高制造效率。因此,有时为了使用稍微便宜的原料,即便仅侧链的碳原子数有一个之差也是由完全不同的原料进行制造时,效率高。因此,液晶原品的制造工艺根据各原品的不同而不同,即便工艺相同,大部分情况下原料也不同,其结果是,大多数情况下,各原品分别混入了不同的杂质。不过,即使是极其微量的杂质,也有可能导致滴痕的产生,仅通过原品的精制来抑制滴痕的产生是有限的。
另一方面,就广泛使用的液晶原品的制造方法而言,存在着在制造工艺确立后每种原品被确定为一定的倾向。即使是分析技术已有发展的现在,要完全弄清楚混入了何种杂质也并非易事,但是却需要在各原品分别混入了确定的杂质的前提下进行组合物的设计。本申请发明人等对液晶原品的杂质与滴痕的关系进行了研究,结果凭经验获知,存在即使在组合物中含有也难以产生滴痕的杂质和容易产生滴痕的杂质。因此,明确了为了抑制滴痕的产生,将特定的化合物按特定的混合比例进行使用是重要的,尤其是难以产生滴痕的组合物的存在。以下记载的优选实施方式是由上述观点发现的。
本发明的液晶组合物中,含有式(i)所表示的化合物作为第一成分,优选含有24~50质量%,更优选含有25~45质量%,进一步优选含有27~45质量%,更具体而言,当重视响应速度时,优选含有27~50质量%,当更重视驱动电压时,优选含有24质量%~40质量%。
含有式(ii-b)所表示的化合物作为第二成分,优选含有5~30质量%,更优选含有7~25质量%,进一步优选含有10~25质量%,特别优选含有12~25质量%。
进一步,本发明的液晶组合物还可以含有1种或2种以上的通式(L)所表示的化合物作为第3成分。
[化3]
(式中,RL1和RL2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
OL表示0、1、2或3,
BL1、BL2和BL3各自独立地表示选自由
(a)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可被-O-取代。)和
(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可被-N=取代。)
组成的组的基团,上述基团(a)、基团(b)各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代,
LL1和LL2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
当OL为2或3从而存在多个LL2时,它们可以相同也可以不同,当OL为2或3从而存在多个BL3时,它们可以相同也可以不同,不过,式(i)所表示的化合物、式(ii-b)所表示的化合物、后述通式(X)所表示的化合物除外。)
RL1和RL2在其结合的环结构为苯基(芳香族)时,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或以上)的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其结合的环结构为环己烷、吡喃和二噁烷等饱和的环结构时,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或以上)的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
当要求液晶组合物的化学稳定性时,通式(L)所表示的化合物优选在其分子内没有氯原子。
通式(L)所表示的化合物的介电常数各向异性(Δε)的下限值在一个实施方式中为-3,在另一实施方式中为-2.5。在进一步的另一实施方式中为-2,在进一步的另一实施方式中为-1.5。在更进一步的另一实施方式中为-1,在更进一步的另一实施方式中为-0.5。另一方面,通式(L)所表示的化合物的介电常数各向异性(Δε)的上限值在一个实施方式中为3,在另一实施方式中为2.5。在进一步的另一实施方式中为2,在进一步的另一实施方式中为1.5。在更进一步的另一实施方式中为1,在更进一步的另一实施方式中为0.5。
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能适当组合而使用。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。此外,在本发明的另一实施方式中为3种。进而,在本发明的另一实施方式中为4种。进而,在本发明的另一实施方式中为5种。进而,在本发明的另一实施方式中为6种。进而,在本发明的另一实施方式中为7种。进而,在本发明的另一实施方式中为8种。进而,在本发明的另一实施方式中为9种。进而,在本发明的另一实施方式中为10种以上。
本发明的液晶组合物中,通式(L)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性或挥发性等所需的性能适当调整。
关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3%。或者在本发明的另一实施方式中为5%。此外,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为50%。进而,在本发明的另一实施方式中为45%。进而,在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3~25%。或者在本发明的另一实施方式中为5~30%。此外,在本发明的另一实施方式中为10~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~40%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~45%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~50%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为50~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为45~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为40~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~10%。
在需要保持本发明的液晶组合物的粘度低、为响应速度快的液晶组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。进而,在需要保持本发明的液晶组合物的Tni高、为温度稳定性好的液晶组合物的情况下,优选上述下限值高且上限值高。此外,在为了保持驱动电压低而要增大介电常数各向异性时,优选使上述下限值低且上限值低。
进而,通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(I)至通式(V)所表示的化合物组的化合物。
[化4]
(式中,R91至R9a各自独立地表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基或碳原子数2至10的烯基,通式(I)中,R91表示碳原子数3的烷基且R92表示碳原子数2的烷基的化合物除外。)
当含有选自通式(I)至通式(V)所表示的化合物组的化合物时,优选含有1种~10种,特别优选含有1种~8种,特别优选含有1种~5种,也优选含有2种以上的化合物,此时的含量优选为5~40质量%,进一步优选为5~35质量%,特别优选为7~30质量%。
R91至R9a各自独立地优选表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数2至10的烯基或碳原子数2至10的烷氧基,更优选表示碳原子数1至5的烷基、碳原子数2至5的烯基或碳原子数2至5的烷氧基,作为烯基,优选为下面记载的式(烯基-1)~式(烯基-4)
[化5]
(式中,以右端结合于环结构。)
所表示的结构,当本申请发明的液晶组合物含有反应性单体时,优选为式(烯基-2)和式(烯基-4)所表示的结构,更优选为式(烯基-2)所表示的结构。
此外,R91和R92可以相同也可以不同,优选表示不同的取代基。
进而,通式(I)所表示的化合物优选为选自通式(I-a)所表示的化合物组的化合物。
[化6]
(式中,R13和R14各自独立地表示碳原子数1~5的烷基,R13和R14表示碳原子数3和碳原子数2的烷基的组合的化合物除外。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。此外,在本发明的另一实施方式中为3种以上。
本发明的液晶组合物中,通式(I-a)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能适当调整。关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3%。或者在本发明的另一实施方式中为4%。此外,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为38%。进而,在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为42%。进而,在本发明的另一实施方式中为45%。进而,在本发明的另一实施方式中为47%。进而,在本发明的另一实施方式中为50%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为60%。此外,在本发明的另一实施方式中为55%。进而,在本发明的另一实施方式中为45%。进而,在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3~15%。或者在本发明的另一实施方式中为4~20%。此外,在本发明的另一实施方式中为15~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~40%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~45%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~55%。进而,在本发明的另一实施方式中为38~55%。进而,在本发明的另一实施方式中为40~55%。进而,在本发明的另一实施方式中为42~60%。进而,在本发明的另一实施方式中为45~60%。进而,在本发明的另一实施方式中为47~60%。进而,在本发明的另一实施方式中为50~60%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为60~30%。此外,在本发明的另一实施方式中为55~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为45~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为40~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~10%。
式(I-a)所表示的化合物更具体而言优选为下面记载的化合物。
[化7]
[化8]
[化9]
优选为式(I-a-1)和式(I-a-2)所表示的化合物。在想要制作Tni高、即使在高温时也能够稳定地显示的液晶显示元件时,优选增加式(I-a-1)和式(I-a-2)所表示的化合物的含量。
进而,通式(I)所表示的化合物优选为选自通式(I-b)所表示的化合物组的化合物。
[化10]
(式中,R18各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~5的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。此外,在本发明的另一实施方式中为3种以上。
本发明的液晶组合物中,通式(I-b)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能适当调整。关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为2%。或者在本发明的另一实施方式中为4%。此外,在本发明的另一实施方式中为7%。进而,在本发明的另一实施方式中为11%。进而,在本发明的另一实施方式中为13%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为17%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为32%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为2~15%。或者在本发明的另一实施方式中为4~15%。此外,在本发明的另一实施方式中为7~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为11~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为13~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为17~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~40%。进而,在本发明的另一实施方式中为32~40%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~40%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为40~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~10%。
式(I-b)所表示的化合物更具体而言优选为下面记载的化合物。
[化11]
[化12]
优选为式(I-b-2)或式(I-b-3)所表示的化合物,特别优选为式(I-b-3)所表示的化合物。
进而,通式(I)所表示的化合物优选为选自通式(I-c)所表示的化合物组的化合物。
[化13]
(式中,R13表示碳原子数1~5的烷基,R15表示碳原子数1~4的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。此外,在本发明的另一实施方式中为3种以上。
本发明的液晶组合物中,通式(I-c)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能适当调整。关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为2%。或者在本发明的另一实施方式中为4%。此外,在本发明的另一实施方式中为6%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为40%。此外,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为2~20%。或者在本发明的另一实施方式中为4~25%。此外,在本发明的另一实施方式中为6~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~40%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为40~25%。此外,在本发明的另一实施方式中为35~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~5%。
当重视低温时的溶解性时,含量设定为多则效果好,相反,当重视响应速度时,含量设定为少则效果好。进而,当对滴痕、烧屏特性进行改善时,优选将含量的范围设为中间。
式(I-c)所表示的化合物更具体而言优选为下面记载的化合物。
[化14]
[化15]
优选为式(I-c-1)、式(I-c-2)或式(I-c-3)所表示的化合物。
本申请发明的液晶组合物可以进一步含有具有与通式(I)所表示的化合物类似的结构的式(I-d-1)所表示的化合物。
[化16]
优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能对式(I-d-1)所表示的化合物的含量进行调整,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有11质量%以上32质量%以下的该化合物,进一步优选含有15质量%以上32质量%以下,进一步优选含有23质量%以上32质量%以下,进一步优选含有26质量%以上32质量%以下,特别优选含有28质量%以上32质量%以下。
进而,通式(I)所表示的化合物优选为选自通式(I-e)所表示的化合物组的化合物。
[化17]
(式中,R16和R17各自独立地表示碳原子数2~5的烯基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能组合1种至3种以上。关于通式(I-e)所表示的化合物的含量,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选为5质量%以上,更优选为10质量%,更优选为15质量%以上,更优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,更优选为30质量%以上,更优选为35质量%以上,更优选为40质量%以上,更优选为45质量%以上,更优选为50质量%以上,特别优选为55质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为65质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步优选为58质量%以下,特别优选为56质量%以下。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选为5质量%以上25质量%以下,更优选为10质量%以上30质量%以下,更优选为15质量%以上35质量%以下,更优选为20质量%以上40质量%以下,更优选为25质量%以上45质量%以下,更优选为30质量%以上45质量%以下,更优选为35质量%以上50质量%以下,更优选为40质量%以上50质量%以下,更优选为45质量%以上56质量%以下,更优选为50质量%以上58质量%以下,优选为55质量%以上65质量%以下。
进而,通式(I-e)所表示的化合物优选为选自式(I-e-1)至式(I-e-10)所表示的化合物组的化合物,优选为式(I-e-2)、式(I-e-4)和式(I-e-7)所表示的化合物。
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
进而,通式(II)所表示的化合物优选为选自通式(II-a)所表示的化合物组的化合物。
[化28]
(式中,R11表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,R12表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。
本发明的液晶组合物中,通式(II-a)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能适当调整。关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为1%。或者在本发明的另一实施方式中为5%。此外,在本发明的另一实施方式中为7%。进而,在本发明的另一实施方式中为11%。进而,在本发明的另一实施方式中为13%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为17%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为40%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为50%。此外,在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为8%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为1~8%。或者在本发明的另一实施方式中为5~10%。此外,在本发明的另一实施方式中为7~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为11~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为13~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为17~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~40%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~50%。进而,在本发明的另一实施方式中为40~50%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为50~45%。此外,在本发明的另一实施方式中为40~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~23%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~16%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~7%。进而,在本发明的另一实施方式中为8~4%。
当重视低温时的溶解性时,含量设定为多则效果好,相反,当重视响应速度时,含量设定为少则效果好。进而,当对滴痕、烧屏特性进行改善时,优选将含量的范围设为中间。
式(II-a)所表示的化合物更具体而言优选为下面记载的化合物。
[化29]
[化30]
[化31]
[化32]
[化33]
[化34]
[化35]
进而,优选为式(II-a-1)、式(II-a-2)、式(II-a-3)或式(II-a-6)所表示的化合物。
进而,本发明的液晶组合物可以含有选自具有与通式(II)所表示的化合物类似的结构的通式(II-b)所表示的化合物组的化合物。
[化36]
(式中,R11表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,R12表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
相对于本发明的液晶组合物的总量,优选使通式(II-b)所表示的化合物为1质量%以上6质量%以下,更优选为2质量%以上7质量%以下,更优选为3质量%以上8质量%以下,更优选为4质量%以上9质量%以下,更优选为6质量%以上12质量%以下,更优选为8质量%以上15质量%以下,更优选为10质量%以上21质量%以下,更优选为12质量%以上22质量%以下,更优选为15质量%以上24质量%以下,更优选为18质量%以上25质量%以下,特别优选为21质量%以上30质量%以下。
进而,通式(II-b)所表示的化合物优选为式(II-b-1)所表示的化合物。
[化37]
进而,通式(III)所表示的化合物优选为选自通式(III-a)所表示的化合物组的化合物。
[化38]
(式中,R11表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,R12表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种以上。
本发明的液晶组合物中,通式(III-a)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能适当调整。关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3%。或者在本发明的另一实施方式中为5%。此外,在本发明的另一实施方式中为6%。进而,在本发明的另一实施方式中为8%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为12%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为50%。此外,在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为5%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3~15%。或者在本发明的另一实施方式中为5~15%。此外,在本发明的另一实施方式中为6~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为8~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为12~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~40%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~50%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为50~40%。此外,在本发明的另一实施方式中为40~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~5%。进而,在本发明的另一实施方式中为5~3%。
当获得高的双折射率时,含量设定为多则效果好,相反,当重视高Tni时,含量设定为少则效果好。进而,当对滴痕、烧屏特性进行改善时,优选将含量的范围设为中间。
式(III-a)所表示的化合物更具体而言优选为下面记载的化合物。
[化39]
[化40]
优选为式(III-a-2)、式(III-a-3)或式(III-a-4)所表示的化合物。
进而,可以含有选自具有与通式(III)所表示的化合物类似的结构的通式(III-b)所表示的化合物组的化合物。
[化41]
(式中,R11表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,R12表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,X11和X12各自独立地表示氟原子或氢原子,X11或X12的任一方为氟原子。)
相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有通式(III-b)所表示的化合物2质量%以上,更优选为4质量%,更优选为5质量%以上,更优选为6质量%以上,更优选为9质量%以上,更优选为12质量%以上,更优选为14质量%以上,更优选为16质量%以上,更优选为18质量%以上,更优选为20质量%以上,特别优选为22质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为24质量%以下,特别优选为23质量%以下。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选为2质量%以上23质量%以下,更优选为4质量%以上23质量%以下,更优选为5质量%以上23质量%以下,更优选为6质量%以上24质量%以下,更优选为9质量%以上25质量%以下,更优选为12质量%以上25质量%以下,更优选为14质量%以上25质量%以下,更优选为16质量%以上25质量%以下,更优选为18质量%以上30质量%以下,更优选为20质量%以上30质量%以下,特别优选为22质量%以上30质量%以下。
进而,通式(III-b)所表示的化合物优选为式(III-b-1)所表示的化合物。
[化42]
进而,通式(IV)所表示的化合物例如优选为选自通式(IV-a)所表示的化合物组的化合物。
[化43]
(R25表示碳原子数1~5的烷基,R24表示碳原子数1~5的烷基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种以上。
本发明的液晶组合物中,通式(IV-a)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能适当调整。关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3%。或者在本发明的另一实施方式中为5%。此外,在本发明的另一实施方式中为7%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为14%。进而,在本发明的另一实施方式中为16%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为23%。进而,在本发明的另一实施方式中为26%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为50%。此外,在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为5%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3~15%。或者在本发明的另一实施方式中为5~15%。此外,在本发明的另一实施方式中为7~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为14~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为16~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为23~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为26~40%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~50%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为50~40%。此外,在本发明的另一实施方式中为40~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~5%。进而,在本发明的另一实施方式中为5~3%。
式(IV-a)所表示的化合物更具体而言优选为下面记载的化合物。
[化44]
优选为式(IV-a-2)所表示的化物。
进而,通式(IV)所表示的化合物例如优选为选自通式(IV-b)所表示的化合物组的化合物。
[化45]
(R25表示碳原子数1~5的烷基,R26表示碳原子数1~4的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能含有这些化合物中的1种~3种。
通式(IV-b)所表示的化合物的含量优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行调整,优选为1质量%以上,更优选为4质量%以上,进一步优选为8质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为24质量%以下,更优选为18质量%以下,进一步优选为14质量%以下。
关于优选的含量范围,优选为1质量%以上14质量%以下,更优选为4质量%以上18质量%以下,进一步优选为8质量%以上24质量%以下。
进而,通式(IV-b)所表示的化合物例如也优选为式(IV-b-1)至式(IV-b-4)所表示的化合物,其中,优选为式(IV-b-3)所表示的化合物。
[化46]
[化47]
[化48]
[化49]
进而,通式(IV)所表示的化合物例如也可以为选自通式(IV-c)所表示的化合物组的化合物。
[化50]
(R23表示碳原子数2~5的烯基,R24表示碳原子数1~5的烷基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种以上。
本发明的液晶组合物中,通式(IV-c)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能适当调整。关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3%。或者在本发明的另一实施方式中为5%。此外,在本发明的另一实施方式中为7%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为14%。进而,在本发明的另一实施方式中为16%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为23%。进而,在本发明的另一实施方式中为26%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为50%。此外,在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为5%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为3~15%。或者在本发明的另一实施方式中为5~15%。此外,在本发明的另一实施方式中为7~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为14~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为16~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为23~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为26~40%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~50%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的一个方式中为50~40%。此外,在本发明的另一实施方式中为40~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~5%。进而,在本发明的另一实施方式中为5~3%。
进而,通式(IV-c)所表示的化合物例如优选为式(IV-c-1)至式(IV-c-3)所表示的化合物。
[化51]
[化52]
[化53]
根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能,可以含有式(IV-c-1)所表示的化合物,可以含有式(IV-c-2)所表示的化合物,也可以含有式(IV-c-1)所表示的化合物和式(IV-c-2)所表示的化合物这两者,还可以式(IV-c-1)至式(IV-c-3)所表示的化合物全部含有。关于式(IV-c-1)或式(IV-c-2)所表示的化合物的含量,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选为3质量%,更优选为5质量%以上,更优选为7质量%以上,更优选为9质量%以上,更优选为11质量%以上,更优选为12质量%以上,进一步优选为13质量%以上,进一步优选为18质量%以上,特别优选为21质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下。
进而,优选的含量范围优选为3质量%以上25质量%以下,更优选为5质量%以上25质量%以下,更优选为7质量%以上25质量%以下,更优选为9质量%以上25质量%以下,更优选为11质量%以上25质量%以下,更优选为12质量%以上25质量%以下,进一步优选为13质量%以上25质量%以下,进一步优选为18质量%以上30质量%以下,特别优选为21质量%以上40质量%以下。
此外,关于式(IV-c-2)所表示的化合物的含量,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选为3质量%,更优选为5质量%以上,进一步优选为8质量%以上,进一步优选为10质量%以上,进一步优选为12质量%以上,进一步优选为15质量%以上,进一步优选为17质量%以上,特别优选为19质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下。
进而,优选的含量范围优选为3质量%以上25质量%以下,更优选为5质量%以上25质量%以下,更优选为8质量%以上25质量%以下,更优选为10质量%以上25质量%以下,更优选为12质量%以上25质量%以下,更优选为15质量%以上30质量%以下,进一步优选为17质量%以上30质量%以下,进一步优选为19质量%以上40质量%以下。
当含有式(IV-c-1)所表示的化合物和式(IV-c-2)所表示的化合物这两者时,这两者化合物的合计相对于本发明的液晶组合物的总量优选为15质量%以上,更优选为19质量%以上,进一步优选为24质量%以上,特别优选为30质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为45质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为35质量%以下。
进而,优选的含量范围优选为15质量%以上35质量%以下,更优选为19质量%以上40质量%以下,进一步优选为24质量%以上40质量%以下,特别优选为30质量%以上45质量%以下。
进而,通式(V)所表示的化合物优选为选自通式(V-a)所表示的化合物组的化合物。
[化54]
(R31表示碳原子数1~5的烷基,R32表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~4的烷氧基。)
式(V-a)所表示的化合物更具体而言优选为下面记载的化合物。
[化55]
[化56]
进而,通式(V)所表示的化合物优选为选自通式(V-b)所表示的化合物组的化合物。
[化57]
(R33表示碳原子数2~5的烯基,R32各自独立地表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~4的烷氧基。)
优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能对含量进行调整,优选为4质量%以上,更优选为6质量%以上,进一步优选为10质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为23质量%以下,更优选为18质量%以下,进一步优选为13质量%以下。
进而,含量的优选范围优选为4质量%以上13质量%以下,更优选为6质量%以上18质量%以下,进一步优选为10质量%以上23质量%以下。
通式(V-b)所表示的化合物例如优选为式(V-b-1)或式(V-b-2)所表示的化合物。
[化58]
[化59]
进而,通式(V)所表示的化合物优选为选自通式(V-c)所表示的化合物组的化合物。
[化60]
(R31表示碳原子数1~5的烷基,R34表示碳原子数1~4的烷氧基。)
通式(V-c)所表示的化合物的含量优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行调整,优选为4质量%以上,更优选为6质量%以上,进一步优选为10质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为23质量%以下,更优选为18质量%以下,进一步优选为13质量%以下。
进而,含量的优选范围优选为4质量%以上13质量%以下,更优选为6质量%以上18质量%以下,进一步优选为10质量%以上23质量%以下。
进而,通式(V-c)所表示的化合物例如优选为选自式(V-c-1)至式(V-c-3)所表示的化合物组的化合物,特别优选为式(V-c-3)所表示的化合物。
[化61]
[化62]
[化63]
进而,通式(L)所表示的化合物例如优选为选自通式(VI)所表示的化合物组的化合物。
[化64]
(R21和R22各自独立地表示碳原子数2~5的烯基或表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~4的烷氧基。)
通式(VI)所表示的化合物的含量优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行调整,优选为4质量%以上,更优选为8质量%以上,进一步优选为12质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为24质量%以下,更优选为18质量%以下,进一步优选为14质量%以下。
进而,含量的优选范围优选为4质量%以上14质量%以下,更优选为8质量%以上18质量%以下,进一步优选为12质量%以上24质量%以下。
进而,通式(VI)所表示的化合物例如优选为式(VI-1)和式(VI-2)所表示的化合物。
[化65]
通式(VI)所表示的化合物的含量优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行调整,优选为4质量%以上,更优选为8质量%以上,进一步优选为12质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为24质量%以下,更优选为18质量%以下,进一步优选为14质量%以下。
进而,含量的优选范围优选为4质量%以上14质量%以下,更优选为8质量%以上18质量%以下,进一步优选为12质量%以上24质量%以下。
进而,通式(L)所表示的化合物例如优选为选自通式(VII)所表示的化合物组的化合物。
[化66]
(R21和R22各自独立地表示碳原子数2~5的烯基、碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~4的烷氧基。)
可以仅含有这些化合物中的1种也可以含有2种以上,优选根据所需的性能适当组合。能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能,优选含有这些化合物中的1种~2种,特别优选含有1种~3种。
关于通式(VII)所表示的化合物的含量,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,更优选为3质量%以上,更优选为4质量%以上,特别优选为5质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为15质量%以下,更优选为12质量%以下,进一步优选为7质量%以下。
进而,含量的优选范围优选为1质量%以上7质量%以下,更优选为2质量%以上7质量%以下,更优选为3质量%以上12质量%以下,更优选为4质量%以上12质量%以下,特别优选为5质量%以上15质量%以下。
进而,通式(VII)所表示的化合物例如优选为式(VII-1)至式(VII-5)所表示的化合物,特别优选为式(VII-2)或/和式(VII-5)所表示的化合物。
[化67]
[化68]
[化69]
[化70]
[化71]
进而,通式(L)所表示的化合物优选为选自通式(VIII)所表示的组的化合物。
[化72]
(式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,A51和A52各自独立地表示1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,Q5表示单键或-COO-,X51和X52各自独立地表示氟原子或氢原子。X51和X52不同时为氟原子。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。进而,在本发明的另一实施方式中为3种。进而,在本发明的另一实施方式中为4种。
关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在一个实施方式中为2%。进而,在本发明的另一实施方式中为4%。进而,在本发明的另一实施方式中为7%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为12%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为17%。进而,在本发明的另一实施方式中为18%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为22%。
此外,作为优选的含量的上限值,例如在本发明的一个实施方式中,相对于本发明的液晶组合物的总量,为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为5%。进而,在本发明的另一实施方式中为4%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在一个实施方式中为2~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为4~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为7~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为12~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为17~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为18~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为22~40%。
此外,作为进一步优选的含量范围,例如在本发明的一个实施方式中,相对于本发明的液晶组合物的总量,为40~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~5%。进而,在本发明的另一实施方式中为5~4%。进而,在本发明的另一实施方式中为4~3%。
进而,通式(VIII)所表示的化合物优选为通式(VIII-a)所表示的化合物。
[化73]
(式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有通式(VIII-a)所表示的化合物1质量%以上,进一步优选含有2质量%以上,进一步优选含有3质量%以上,特别优选含有4质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为8质量%以下。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有1质量%以上8质量%以下,进一步优选含有2质量%以上10质量%以下,进一步优选含有3质量%以上10质量%以下,特别优选含有4质量%以上15质量%以下。
进而,通式(VIII-a)所表示的化合物优选为式(VIII-a-1)至式(VIII-a-4)所表示的化合物,优选为式(VIII-a-2)所表示的化合物。
[化74]
[化75]
[化76]
[化77]
进而,通式(VIII)所表示的化合物优选为通式(VIII-b)所表示的化合物。
[化78]
(式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。进而,在本发明的另一实施方式中为3种以上。
相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有通式(VIII-b)所表示的化合物2质量%以上,进一步优选含有4质量%以上,进一步优选含有7质量%以上,特别优选含有8质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为16质量%以下,更优选为13质量%以下,进一步优选为11质量%以下。
关于优选的含量范围,优选含有2质量%以上11质量%以下,进一步优选含有4质量%以上13质量%以下,进一步优选含有7质量%以上16质量%以下,特别优选含有8质量%以上16质量%以下。
进而,通式(VIII-b)所表示的化合物优选为式(VIII-b-1)至式(VIII-b-3)所表示的化合物。
[化79]
[化80]
[化81]
进而,通式(VIII)所表示的化合物优选为通式(VIII-c)所表示的化合物。
[化82]
(式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,X51和X52各自独立地表示氟原子或氢原子。X51和X52的至少一个为氟原子,两个不同时为氟原子。)
进而,通式(VIII-c)所表示的化合物优选为通式(VIII-c-1)所表示的化合物。
[化83]
(式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有通式(VIII-c-1)所表示的化合物1质量%以上,进一步优选含有2质量%以上,进一步优选含有3质量%以上,特别优选含有4质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为8质量%以下。
进而,关于优选的含量范围,优选含有1质量%以上8质量%以下,进一步优选含有2质量%以上10质量%以下,进一步优选含有3质量%以上10质量%以下,特别优选含有4质量%以上15质量%以下。
进而,通式(VIII-c-1)所表示的化合物优选为式(VIII-c-1-1)至式(VIII-c-1-3)所表示的化合物,优选为式(VIII-c-1-1)所表示的化合物。
[化84]
[化85]
[化86]
进而,通式(VIII-c)所表示的化合物优选为通式(VIII-c-2)所表示的化合物。
[化87]
(式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
相对于本发明的液晶组合物的总量,优选含有通式(VIII-c-2)所表示的化合物1质量%以上,进一步优选含有2质量%以上,进一步优选含有3质量%以上,特别优选含有4质量%以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为8质量%以下。
进而,关于优选的含量范围,优选含有1质量%以上8质量%以下,进一步优选含有2质量%以上10质量%以下,进一步优选含有3质量%以上10质量%以下,特别优选含有4质量%以上15质量%以下。
进而,通式(VIII-c-2)所表示的化合物为式(VIII-c-2-1)至式(VIII-c-2-3)所表示的化合物。优选为式(VIII-c-2-1)所表示的化合物。
[化88]
[化89]
[化90]
进而,通式(VIII)所表示的化合物优选为通式(VIII-d)所表示的化合物。
[化91]
(式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,X51和X52各自独立地表示氟原子或氢原子,两个不同时为氟原子。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能进行组合。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种以上。
关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在一个实施方式中为2%。进而,在本发明的另一实施方式中为4%。进而,在本发明的另一实施方式中为7%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为12%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为17%。进而,在本发明的另一实施方式中为18%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为22%。
此外,作为优选的含量的上限值,例如在本发明的一个实施方式中,相对于本发明的液晶组合物的总量,为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。进而,在本发明的另一实施方式中为10%。进而,在本发明的另一实施方式中为5%。进而,在本发明的另一实施方式中为4%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在一个实施方式中为2~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为4~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为7~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为12~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为17~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为18~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为22~40%。
此外,作为进一步优选的含量范围,例如在本发明的一个实施方式中,相对于本发明的液晶组合物的总量,为40~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为10~5%。进而,在本发明的另一实施方式中为5~4%。进而,在本发明的另一实施方式中为4~3%。
当期望本发明的液晶组合物为高Tni的实施方式时,优选增加式(VIII-d)所表示的化合物的含量,当期望为低粘度的实施方式时,优选减少该含量。
进而,通式(VIII-d)所表示的化合物优选为通式(VIII-d-1)所表示的化合物。
[化92]
(式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
进而,通式(VIII-d-1)所表示的化合物优选为式(VIII-d-1-1)至式(VIII-d-1-4)所表示的化合物,优选为式(VIII-d-1-1)或/和式(VIII-d-1-2)所表示的化合物。
[化93]
[化94]
[化95]
[化96]
进而,通式(VIII-d)所表示的化合物优选为通式(VIII-d-2)所表示的化合物。
[化97]
(式中,R51和R52各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。)
进而,通式(VIII-d-2)所表示的化合物优选为式(VIII-d-2-1)至式(VIII-d-2-4)所表示的化合物,优选为式(VIII-d-2-1)或/和式(VIII-d-2-2)所表示的化合物。
[化98]
[化99]
[化100]
[化101]
本发明的液晶组合物也可以进一步含有1种或2种以上的通式(IX-a)所表示的化合物。
[化102]
(式中,R61和R62各自独立地表示碳原子数1至10的直链烷基、碳原子数1至10的直链烷氧基或碳原子数2至10的直链烯基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能含有这些化合物中的1种~3种,进一步优选含有1种~4种,特别优选含有1种~5种以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为35质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为15质量%以下。
进而,优选的含量范围优选为25质量%以上35质量%以下,更优选为15质量%以上25质量%以下,进一步优选为5质量%以上15质量%以下。
通式(IX-a)所表示的化合物具体而言可以优选使用下面列举的化合物。
[化103]
[化104]
[化105]
[化106]
本申请发明的液晶组合物可以进一步含有1种或2种以上的通式(IX-b)所表示的化合物。
[化107]
(式中,R71和R72各自独立地表示碳原子数1至10的直链烷基、碳原子数1至10的直链烷氧基或碳原子数4至10的直链烯基。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,优选根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所需的性能含有这些化合物中的1种~3种,进一步优选含有1种~4种,特别优选含有1种~5种以上。此外,作为最大能够含有的比率,优选为35质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为15质量%以下。
进而,优选的含量范围优选为25质量%以上35质量%以下,更优选为15质量%以上25质量%以下,进一步优选为5质量%以上15质量%以下。
通式(IX-b)所表示的化合物具体而言可以优选使用下面列举的化合物。
[化108]
本申请中的1,4-环己基优选为反式1,4-环己基。
本发明的液晶组合物优选含有1种或2种以上的选自通式(X)所表示的组的化合物,
[化109]
(式中,RX1和RX2相互独立地表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基或碳原子数2至10的烯基,存在于这些基团中的1个亚甲基或不相邻的2个以上的亚甲基可被-O-或-S-取代,此外,存在于这些基团中的1个或2个以上的氢原子可被氟原子或氯原子取代,
u和v相互独立地表示0、1或2,u+v为2以下,
MX1、MX2和MX3相互独立地表示选自由
(a)反式1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个亚甲基或不相邻的2个以上的亚甲基可被-O-或-S-取代)、
(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可被-N=取代。)
组成的组的基团,上述基团(a)或基团(b)中含有的氢原子各自可被氰基、氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代,当存在多个MX2和/或MX3时,它们可以相同也可以不同,
LX1、LX2和LX3相互独立地表示单键、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-或-C≡C-,当存在多个LX1和/或LX3时,它们可以相同也可以不同,
XX1和XX2相互独立地表示三氟甲基、三氟甲氧基或氟原子,X31和X32的任一个表示氟原子。不过,通式(ii-b)所表示的化合物除外。)。
RX1和RX2在其结合的环结构为苯基(芳香族)时,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或以上)的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其结合的环结构为环己烷、吡喃和二噁烷等饱和的环结构时,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或以上)的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
当重视显示元件的响应速度的改善时,优选为烯基,当重视电压保持率等可靠性时,优选为烷基。作为烯基,优选为下面记载的式(烯基-1)~式(烯基-4)所表示的结构,
[化110]
(式中,通过右端结合于环结构。)
当本申请发明的液晶组合物含有反应性单体时,优选为式(烯基-2)和式(烯基-4)所表示的结构,更优选为式(烯基-2)所表示的结构。
当追求液晶组合物的化学稳定性时,通式(X)所表示的化合物优选在其分子内不具有硫原子、氮原子、酯基、氰基和氯原子。
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能适当组合而使用。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。此外,在本发明的另一实施方式中为3种。进而,在本发明的另一实施方式中为4种。进而,在本发明的另一实施方式中为5种。进而,在本发明的另一实施方式中为6种。进而,在本发明的另一实施方式中为7种。进而,在本发明的另一实施方式中为8种。进而,在本发明的另一实施方式中为9种。进而,在本发明的另一实施方式中为10种以上。
本发明的液晶组合物中,通式(X)所表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所需的性能适当调整。
关于优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为5%。或者在本发明的另一实施方式中为10%。此外,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为50%。进而,在本发明的另一实施方式中为55%。进而,在本发明的另一实施方式中为60%。进而,在本发明的另一实施方式中为65%。进而,在本发明的另一实施方式中为70%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为75%。进而,在本发明的另一实施方式中为65%。进而,在本发明的另一实施方式中为55%。进而,在本发明的另一实施方式中为45%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为5~25%。或者在本发明的另一实施方式中为10~35%。此外,在本发明的另一实施方式中为20~45%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~55%。进而,在本发明的另一实施方式中为40~65%。进而,在本发明的另一实施方式中为50~75%。进而,在本发明的另一实施方式中为55~75%。进而,在本发明的另一实施方式中为60~75%。进而,在本发明的另一实施方式中为65~75%。进而,在本发明的另一实施方式中为70~75%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为75~45%。进而,在本发明的另一实施方式中为65~50%。进而,在本发明的另一实施方式中为55~40%。进而,在本发明的另一实施方式中为45~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~15%。
当需要保持本发明的液晶组合物的粘度低、为响应速度快的液晶组合物时,优选上述下限值高且上限值高。进而,当需要保持本发明的液晶组合物的Tni高、为温度稳定性好的液晶组合物时,优选上述下限值高且上限值高。此外,在为了保持驱动电压低而要增大介电常数各向异性时,优选上述下限值低且上限值低。
进而,通式(X)所表示的化合物优选为通式(XI)所表示的化合物。
[化111]
(式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的意思,MX1表示与通式(X)中的MX1相同的意思,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的意思。)
关于含有通式(XI)所表示的化合物时的优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为1%。或者在本发明的另一实施方式中为7%。或者在本发明的另一实施方式中为10%。此外,在本发明的另一实施方式中为11%。此外,在本发明的另一实施方式中为14%。此外,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为40%。进而,在本发明的另一实施方式中为50%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为55%。进而,在本发明的另一实施方式中为45%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。
当含有通式(XI)所表示的化合物时,作为优选的含量范围,优选含有5~35质量%,更优选含有7~25质量%,进一步优选含有11~21质量%,特别优选含有13~16质量%。
通式(XI)中,RX1优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基,更优选表示碳原子数1~8的烷基,更优选表示碳原子数3~5的烷基,进一步优选表示碳原子数3或5的烷基,优选为直链,优选为直链状。
通式(XI)中,RX2优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基,更优选表示碳原子数3~5的烷基或碳原子数2~4的烷氧基,更优选表示碳原子数3或5的烷基或碳原子数2或4的烷氧基,进一步优选表示碳原子数2或4的烷氧基,优选为直链。
当重视显示元件的响应速度的改善时,优选为烯基,当重视电压保持率等可靠性时,优选为烷基。
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能适当组合而使用。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。此外,在本发明的另一实施方式中为3种。进而,在本发明的另一实施方式中为4种。进而,在本发明的另一实施方式中为5种以上。
可以仅使用1种通式(XI)所表示的化合物,优选使用2种以上,优选使用3种以上。当使用2种以上的通式(XI)所表示的化合物时,优选组合使用RX1表示碳原子数3~5的烷基、RX2表示碳原子数2~4的烷氧基的通式(XI)的化合物,当与其他通式(XI)所表示的化合物组合使用时,RX1表示碳原子数3~5的烷基、RX2表示碳原子数2~4的烷氧基的通式(XI)的化合物的含量优选为通式(XI)所表示的化合物中的50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上。关于优选的范围,优选为50质量%以上70质量%以下,更优选为70质量%以上80质量%以下,进一步优选为80质量%以上100质量%以下。
通式(XI)中,MX1表示1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或四氢吡喃-2,5-二基;当MX1表示1,4-亚苯基时,该1,4-亚苯基中的1个以上的氢原子可被氟原子取代,但优选为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,更具体而言,当重视使用本发明的液晶组合物制作的显示元件和液晶显示器的响应速度时,优选表示1,4-亚苯基,当重视工作温度范围时,即需要高的工作温度范围(Tni高)时,优选表示1,4-亚环己基;当表示1,4-亚苯基时,苯环中的1个以上的氢原子可被氟取代,优选为无取代、1取代或2取代,更优选为无取代。当为2取代时,优选表示2,3-二氟-1,4-亚苯基。
通式(XI)所表示的化合物具体而言优选为选自下面记载的通式(XI-1)和/或通式(XI-2)所表示的组的化合物,
[化112]
(式中RX11、RX21、RX12和RX22各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基、碳原子数1~5的烷氧基或碳原子数2~5的烯氧基。)。
当RX21、RX12和RX22为烯基时,碳原子数优选为4~5。RX11优选为烷基或烯基,进一步优选为烷基,RX21和RX22优选为烷基或烷氧基,当使Δε的绝对值大时,优选为烷氧基或烯氧基,进一步优选为烷氧基,RX12优选为烷基或烯基,进一步优选为烷基。
通式(XI)所表示的化合物具体而言优选为下面记载的式(XI-1-1)~式(XI-2-4)所表示的化合物,
[化113]
[化114]
更优选为式(XI-1-1)~式(XI-1-4)、式(XI-2-1)和式(XI-2-2)所表示的化合物,进一步优选为式(XI-1-1)、式(XI-1-3)、式(XI-2-1)和式(XI-2-2)所表示的化合物,特别优选为式(XI-1-1)、式(XI-1-3)和式(XI-2-1)所表示的化合物,更详细而言,当本申请发明的液晶组合物需要折射率各向异性Δn的值较低时(大致低于0.100),最优选为式(XI-1-1)和式(XI-1-3)所表示的化合物,当所需的折射率各向异性Δn的值较高时(大致0.100以上),最优选为式(XI-2-1)所表示的化合物。
当通式(XI)所表示的化合物具有烯基时,具体而言优选为选自下面记载的式(XI-1-10)~式(XI-2-11)所表示的组的化合物,
[化115]
[化116]
(式中,RX22表示与通式(XI-2)中的RX22相同的意思。)。
进而,通式(X)所表示的化合物优选为通式(XII)所表示的化合物。
[化117]
(式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的意思,MX2表示与通式(X)中的MX2相同的意思,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的意思。)
关于含有通式(XII)所表示的化合物时的优选的含量的下限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为1%。或者在本发明的另一实施方式中为5%。或者在本发明的另一实施方式中为10%。此外,在本发明的另一实施方式中为11%。此外,在本发明的另一实施方式中为14%。此外,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为40%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为55%。进而,在本发明的另一实施方式中为45%。进而,在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。进而,在本发明的另一实施方式中为20%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为1~15%。或者在本发明的另一实施方式中为5~20%。或者在本发明的另一实施方式中为10~25%。此外,在本发明的另一实施方式中为11~25%。此外,在本发明的另一实施方式中为14~30%。此外,在本发明的另一实施方式中为20~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~45%。进而,在本发明的另一实施方式中为40~55%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为55~45%。进而,在本发明的另一实施方式中为45~35%。进而,在本发明的另一实施方式中为35~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为20~10%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~10%。
通式(XII)中,RX1优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,更优选表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数2~5的烷基,特别优选表示碳原子数3~5的烷基,优选为直链。
通式(XII)中,RX2优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基,更优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,进一步优选表示碳原子数1~4的烷氧基,特别优选表示碳原子数2或3的烷氧基,优选为直链。
当重视显示元件的响应速度的改善时,优选为烯基,当重视电压保持率等可靠性时,优选为烷基。
通式(XII)所表示的化合物进一步优选为通式(XII-1)和通式(XII-2)所表示的化合物。
[化118]
(式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的意思,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的意思。)
通式(XII-1)所表示的化合物具体而言优选为下面记载的式(XII-1-1)~(XII-1-6)所表示的化合物,
[化119]
更优选为式(XII-1-1)~式(XII-1-4)所表示的化合物,进一步优选为式(XII-1-1)~式(XII-1-3)所表示的化合物,特别优选为式(XII-1-1)和式(XII-1-3)所表示的化合物。
当通式(XII-1)所表示的化合物具有烯基时,具体而言优选为下面记载的式(XII-1-10)~(XII-1-13)所表示的化合物,
[化120]
(式中,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的意思。)。
通式(XII-2)所表示的化合物具体而言优选为下面记载的式(XII-2-1)~(XII-2-6)所表示的化合物,
[化121]
更优选为式(XII-2-1)~式(XII-2-4)所表示的化合物,进一步优选为式(XII-2-1)~式(XII-2-3)所表示的化合物,特别优选为式(XII-2-1)和式(XII-2-3)所表示的化合物。
当通式(XII-2)所表示的化合物具有烯基时,具体而言优选为下面记载的式(XII-2-10)~(XII-2-13)所表示的化合物,
[化122]
(式中,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的意思。)。
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能适当组合而使用。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。此外,在本发明的另一实施方式中为3种。进而,在本发明的另一实施方式中为4种。进而,在本发明的另一实施方式中为5种。进而,在本发明的另一实施方式中为6种。进而,在本发明的另一实施方式中为7种。进而,在本发明的另一实施方式中为8种。进而,在本发明的另一实施方式中为9种。进而,在本发明的另一实施方式中为10种以上。
当使用4种以上的通式(XII)所表示的化合物时,优选组合式(XII-2-1)~式(XII-2-4)所表示的化合物而使用,式(XII-2-1)~式(XII-2-4)所表示的化合物的含量优选为通式(XII)所表示的化合物中的50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上。
关于优选的含量范围,优选为50质量%以上70质量%以下,更优选为70质量%以上80质量%以下,进一步优选为80质量%以上100质量%以下。
当使用3种通式(XII)所表示的化合物时,优选组合式(XII-2-1)~式(XII-2-3)所表示的化合物而使用,式(XII-2-1)~式(XII-2-3)所表示的化合物的含量优选为通式(XII)所表示的化合物中的50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上。
关于优选的含量范围,优选为50质量%以上70质量%以下,更优选为70质量%以上80质量%以下,进一步优选为80质量%以上100质量%以下。
当使用2种通式(XII)所表示的化合物时,优选组合使用式(XII-2-1)~式(XII-2-2)所表示的化合物,式(XII-2-1)~式(XII-2-2)所表示的化合物的含量优选为通式(XII)所表示的化合物中的50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上。
关于优选的含量范围,优选为50质量%以上70质量%以下,更优选为70质量%以上80质量%以下,进一步优选为80质量%以上100质量%以下。
进而,通式(X)所表示的化合物优选为通式(XIII)所表示的化合物。
[化123]
(式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的意思,MX31表示与通式(X)中的MX1相同的意思,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的意思,W表示0或1,X31~X36表示氢原子或氟原子,X31和X32的组合、X33和X34的组合、X35和X36的组合中的至少1组组合同时为氟原子。)
能够组合的化合物的种类没有特别限制,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等期望的性能适当组合而使用。关于所使用的化合物的种类,例如作为本发明的一个实施方式,为1种。或者在本发明的另一实施方式中为2种。此外,在本发明的另一实施方式中为3种。进而,在本发明的另一实施方式中为4种。进而,在本发明的另一实施方式中为5种以上。
关于含有通式(XIII)所表示的化合物时的优选的含量的下限值,当存在下限值时,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为1%。或者在本发明的另一实施方式中为3%。或者在本发明的另一实施方式中为5%。此外,在本发明的另一实施方式中为8%。此外,在本发明的另一实施方式中为10%。此外,在本发明的另一实施方式中为12%。进而,在本发明的另一实施方式中为15%。另一方面,还有不存在下限值的实施方式、即0%。
进而,关于优选的含量的上限值,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为35%。进而,在本发明的另一实施方式中为30%。进而,在本发明的另一实施方式中为28%。进而,在本发明的另一实施方式中为27%。进而,在本发明的另一实施方式中为25%。
关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如作为本发明的一个实施方式,为1~25%。或者在本发明的另一实施方式中为3~27%。或者在本发明的另一实施方式中为5~27%。此外,在本发明的另一实施方式中为8~28%。此外,在本发明的另一实施方式中为10~30%。此外,在本发明的另一实施方式中为12~30%。进而,在本发明的另一实施方式中为15~30%。
进而,关于优选的含量范围,相对于本发明的液晶组合物的总量,例如在本发明的另一实施方式中为35~25%。进而,在本发明的另一实施方式中为30~20%。进而,在本发明的另一实施方式中为28~18%。进而,在本发明的另一实施方式中为27~15%。进而,在本发明的另一实施方式中为25~10%。
当含有通式(XIII)所表示的化合物时,优选含有0~30质量%,更优选含有0~25质量%。
通式(XIII)中,RX1和RX2各自独立地优选表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,更优选表示碳原子数1~8的烷基,进一步优选表示碳原子数2~5的烷基,特别优选表示碳原子数3~5的烷基,最优选R1和R2的碳原子数各不相同,优选为直链。
通式(XIII)中X31~X36各自独立地优选表示氢原子或氟原子,优选2~5个表示氟原子,更优选2~4个表示氟原子,更优选2~3个表示氟原子,进一步优选2个表示氟原子。
这种情况下,当氟原子为2个时,优选X33~X36中的任2个表示氟原子,优选X33和X34的组合同时表示氟原子、或X35和X36的组合同时表示氟原子,进一步优选X33和X34的组合同时表示氟原子。当氟原子为3个以上时,优选至少X33和X34的组合同时表示氟原子、或至少X35和X36的组合同时表示氟原子,进一步优选至少X33和X34的组合同时表示氟原子。
通式(XIII)中,MX31优选表示1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或四氢吡喃-2,5-二基,当重视使用该液晶组合物制作的显示元件和液晶显示器的响应速度时,优选表示1,4-亚苯基或四氢吡喃-2,5-二基,更优选表示1,4-亚苯基。当重视驱动电压时,优选表示1,4-亚苯基或四氢吡喃-2,5-二基,更优选表示四氢吡喃-2,5-二基。当重视工作温度范围时,即当需要高的工作温度范围时,优选表示1,4-亚环己基或四氢吡喃-2,5-二基,更优选表示1,4-亚环己基。当表示1,4-亚苯基时,苯环中的1个以上的氢原子可被氟原子取代,优选为无取代、1取代或2取代,当为2取代时,优选表示2,3-二氟苯-1,4-二基。
通式(XIII)中,W表示0或1,当重视响应速度时,优选表示0,当重视工作温度范围时,即当需要高的工作温度范围时,优选表示1。
通式(XIII)所表示的化合物优选为下面记载的通式(XIII-1)~(XIII-43)所表示的化合物,
[化124]
[化125]
[化126]
[化127]
(式中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的意思,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的意思。)优选为通式(XIII-1)~(XIII-10)、(XIII-12)、(XIII-20)、(XIII-22)、(XIII-40)和(XIII-42)所表示的化合物,优选为通式(XIII-1)、(XIII-2)、(XIII-10)、(XIII-12)、(XIII-20)、(XIII-22)、(XIII-40)和(XIII-42)所表示的化合物,优选为通式(XIII-1)和(XIII-2)所表示的化合物,进一步优选为通式(XIII-1)所表示的化合物。
通式(XIII-1)所表示的化合物具体而言优选为式(XIII-1-1)~式(XIII-1-16)所表示的化合物。
[化128]
[化129]
上述化合物之中,优选为式(XIII-1-1)~式(XIII-1-6)所表示的化合物,优选为式(XIII-1-1)、式(XIII-1-2)和式(XIII-1-4)所表示的化合物,优选为式(XIII-1-2)和式(XIII-1-4)所表示的化合物。
通式(XIII)中的RX1和RX2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数2~8的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进一步优选表示碳原子数2~5的烷基,优选为直链,当RX1和RX2均为烷基时,优选它们各自的碳原子数不同。
进一步详细而言,优选为RX1表示丙基且RX2表示乙基的化合物或RX1表示丁基且RX2表示乙基的化合物。
本发明的液晶组合物能够使向列相-各向同性液体相转变温度(TNI)在宽广的范围内进行使用,优选为60~120℃,更优选为70~100℃,特别优选为70~90℃。
本发明的液晶组合物以式(i)和式(ii-b)的化合物为必需成分,作为更优选的方式,可以含有通式(L)~通式(X)所表示的化合物。这种情况下,含量优选为下面记载的含量。
当含有式(i)、式(ii-b)和通式(L)所表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选为45质量%~80质量%,更优选为50~75质量%,进一步优选为48~73质量%,特别优选为50质量%~72质量%,最优选为50~68质量%。
当含有式(i)、式(ii-b)和通式(X)所表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选为40~80质量%,更优选为45~75质量%,进一步优选为47质量%~72质量%,特别优选为50~70质量%,最优选为53~68质量%。
当含有式(i)、式(ii-b)和通式(XIII)所表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选为30~65质量%,更优选为32质量%~65质量%,进一步优选为35~65质量%,特别优选为37~63质量%,最优选为40~60质量%。
当含有式(i)、式(ii-b)、通式(L)和通式(X)所表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选为60~95质量%,更优选为63~90质量%,进一步优选为65~87质量%,特别优选为68~85质量%。
当含有式(i)、式(ii-b)、通式(L)和通式(XIII)所表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选为50~90质量%,更优选为55~85质量%,进一步优选为58~80质量%,特别优选为60~78质量%,最优选为62~75质量%。
当含有式(i)、式(ii-b)、通式(X)和通式(XIII)所表示的化合物时,这些化合物的合计含量优选为30~90质量%,更优选为35~88质量%,进一步优选为40~85质量%,特别优选为42~80质量%,最优选为45~78质量%。
当式(i)、式(ii-b)、通式(L)、通式(X)和通式(XIII)所表示的化合物全部含有时,这些化合物的合计含量优选为70~95质量%,更优选为75~95质量%。
构成本发明的液晶组合物的各化合物中,1个分子内具有2个以上的氟原子的化合物、具体而言式(ii-b)、通式(X)和具有2个以上的氟原子的通式(XIII)所表示的化合物所占的比例优选为液晶组合物中的40~90质量%,更优选为45~85质量%,进一步优选为50~80质量%,进一步详细而言,当重视响应速度时,优选为50质量%~60质量%,当重视驱动电压时,优选为60~80质量%。
当追求液晶组合物的化学稳定性时,本申请发明中所使用的化合物优选在其分子内不具有氯原子。进而,液晶组合物内具有氯原子的化合物优选为5%以下,优选为3%以下,优选为1%以下,优选为0.5%以下,优选实质上不含有。实质上不含有的意思是,液晶组合物中仅混入有作为化合物制造时的杂质生成的化合物等不期望的含有氯原子的化合物。
本申请发明中所使用的化合物在分子内不具有过氧(-CO-OO-)结构。此外,当重视液晶组合物的可靠性和长期稳定性时,优选不使用具有氰基、羰基的化合物。此外,当重视对于UV照射的稳定性时,优选不使用具有氯原子取代的化合物。也优选仅为分子内的环结构全部为6元环的化合物。
本发明的液晶组合物的介电常数各向异性Δε的值在25℃时优选为-2.0至-6.0,更优选为-2.5至-5.0,特别优选为-2.5至-4.0,进一步详细而言,当重视响应速度时,优选为-2.5~-3.4,当重视驱动电压时,优选为-3.4~-4.0。
本发明的液晶组合物的折射率各向异性Δn的值在25℃时优选为0.08至0.13,更优选为0.09至0.12。进一步详细而言,当对应于薄的单元间隔时,优选为0.10至0.12,当对应于厚的单元间隔时,优选为0.08至0.10。
本发明的液晶组合物的旋转粘度(γ1)优选为150以下,更优选为130以下,特别优选为120以下。
本发明的液晶组合物中,优选作为旋转粘度与折射率各向异性的函数的Z显示特定的值。
[数1]
Z=γ1/Δn2
(式中,γ1表示旋转粘度,Δn表示折射率各向异性。)
Z优选为13000以下,更优选为12000以下,特别优选为11000以下。
当用于有源矩阵显示元件时,本发明的液晶组合物需要具有1012(Ω·m)以上的电阻率,优选为1013(Ω·m),更优选为1014(Ω·m)以上。
除了上述的化合物以外,根据用途,本发明的液晶组合物还可以含有通常的向列液晶、近晶液晶、胆甾液晶、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合性单体等。
作为聚合性单体,优选为通式(P)所表示的二官能单体,
[化130]
(式中,X7和X8各自独立地表示氢原子或甲基,
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7的整数,氧原子结合于芳香环。),
Z2表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子。)、-C≡C-或单键,
B表示1,4-亚苯基、反式1,4-亚环己基或单键,式中的全部1,4-亚苯基中任意的氢原子可被氟原子取代。)。
优选X7和X8均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、或均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物,也优选一方表示氢原子而另一方表示甲基的化合物。这些化合物的聚合速度是,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物慢,非对称化合物居于两者之间,可以根据其用途使用优选的方式。PSA显示元件中,特别优选为二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-,在PSA显示元件中,优选至少一方为单键,优选均表示单键的化合物或一方表示单键而另一方表示碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-的方式。这种情况下,优选为1~4的烷基,s优选为1~4。
Z1优选为-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,更优选为-COO-、-OCO-或单键,特别优选为单键。
B表示任意的氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基、反式1,4-亚环己基或单键,优选为1,4-亚苯基或单键。当C表示单键以外的环结构时,Z2也优选为单键以外的连接基团,当C为单键时,Z1优选为单键。
从这些方面出发,通式(P)中,Sp1和Sp2之间的环结构具体而言优选为下面记载的结构。
通式(P)中,C表示单键、环结构由两个环形成时,优选表示下面的式(Pa-1)至式(Pa-5),
[化131]
(式中,两端结合于Sp1或Sp2。)
更优选表示式(Pa-1)至式(Pa-3),特别优选表示式(Pa-1)。
含有这些骨架的聚合性化合物的聚合后的取向约束力对PSA型液晶显示元件是最适的,可获得良好的取向状态,因而显示不均被抑制或完全不发生。
基于以上内容,作为聚合性单体,特别优选为通式(Pa-1-1)~通式(Pa-1-4),其中最优选为通式(Pa-1-2)。
[化132]
(式中,Sp2表示碳原子数2至5的亚烷基。)
当在本发明的液晶组合物中添加单体时,即使不存在聚合引发剂也会进行聚合,但也可以为了促进聚合而含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。此外,为了提高保存稳定性,可以添加稳定剂。作为能够使用的稳定剂,可以列举例如氢醌类、氢醌单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、邻苯三酚类、苯硫酚类、硝基化合物类、β-萘胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物等。
本发明的液晶组合物可以进一步含有通式(Q)所表示的化合物。
[化133]
(式中,RQ表示碳原子数1至22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上的CH2基可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,MQ表示反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或单键。)
RQ表示碳原子数1至22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上的CH2基可以以氧原子不直接相邻的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,优选为碳原子数1至10的直链烷基、直链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的直链烷基、支链烷基、支链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的支链烷基,进一步优选为碳原子数1至20的直链烷基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的直链烷基、支链烷基、支链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的支链烷基。MQ表示反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基或单键,优选为反式1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
通式(Q)所表示的化合物更具体而言优选为下述通式(Q-a)至通式(Q-d)所表示的化合物。
[化134]
[化135]
[化136]
[化137]
式中,RQ1优选为碳原子数1至10的直链烷基或支链烷基,RQ2优选为碳原子数1至20的直链烷基或支链烷基,RQ3优选为碳原子数1至8的直链烷基、支链烷基、直链烷氧基或支链烷氧基,LQ优选为碳原子数1至8的直链亚烷基或支链亚烷基。通式(Q-a)至通式(Q-d)所表示的化合物中,进一步优选为通式(Q-c)和通式(Q-d)所表示的化合物。
本申请发明的液晶组合物中,优选含有1种或2种通式(Q)所表示的化合物,进一步优选含有1种至5种,其含量优选为0.001至1质量%,进一步优选为0.001至0.1质量%,特别优选为0.001至0.05质量%。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物对液晶显示元件是有用的,尤其对有源矩阵驱动用液晶显示元件有用,可用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶显示元件。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中含有的聚合性化合物通过紫外线照射发生聚合从而被赋予液晶取向能力,被用于利用液晶组合物的双折射对光的透射光量进行控制的液晶显示元件。作为液晶显示元件,对AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列液晶显示元件)、STN-LCD(超扭曲向列液晶显示元件)、OCB-LCD和IPS-LCD(平面转换液晶显示元件)是有用的,对AM-LCD尤其有用,可用于透射型或者反射型的液晶显示元件。
液晶显示元件中使用的液晶单元的2块基板可以使用玻璃或如塑料那样具有柔软性的透明材料,一方可以为硅等不透明材料。具有透明电极层的透明基板例如可以通过在玻璃板等透明基板上溅射氧化铟锡(ITO)来获得。
使所述基板以透明电极层成为内侧的方式相对。此时,可以隔着间隔物对基板的间隙进行调整。此时,优选以获得的调光层的厚度成为1~100μm的方式进行调整。进一步优选为1.5至10μm,当使用偏光板时,优选以对比度最大的方式对液晶的折射率各向异性Δn与单元厚度d之积进行调整。此外,当有两块偏光板时,也可以对各偏光板的偏光轴进行调整从而以使视角、对比度良好的方式进行调整。进而,还可以使用用于扩大视角的相位差膜。作为间隔物,可以列举例如玻璃粒子、塑料粒子、氧化铝粒子、光致抗蚀材料等。然后,将环氧系热固性组合物等密封剂以设有液晶注入口的形式在该基板进行丝网印刷,将该基板彼此贴合,加热使密封剂热固化。
作为在两块基板间夹持含有聚合性化合物的液晶组合物的方法,可以使用通常的真空注入法或ODF法等,真空注入法虽然不产生滴痕,但存在注入之后有残留的问题,本申请发明中,可以更合适地用于使用ODF法制造的显示元件。
作为使聚合性化合物聚合的方法,为了获得液晶的良好取向性能,期望适当的聚合速度,因而优选通过单独或并用或依次照射紫外线或电子射线等活性能量射线进行聚合的方法。当使用紫外线时,可以使用偏振光光源,也可以使用非偏振光光源。此外,当使含有聚合性化合物的液晶组合物在夹持于两块基板间的状态下进行聚合时,需要至少照射面一侧的基板对活性能量射线具有适当的透明性。此外,也可以使用下述方法:在照射光时使用掩模仅使特定的部分聚合,然后,通过改变电场、磁场或温度等条件,使未聚合部分的取向状态发生变化,进一步照射活性能量射线进行聚合。尤其在进行紫外线曝光时,优选一边对含有聚合性化合物的液晶组合物施加交流电场一边进行紫外线曝光。所施加的交流电场优选为频率10Hz至10kHz的交流电场,更优选频率为60Hz至10kHz,电压根据液晶显示元件的期望的预倾角来选择。即,可以利用所施加的电压对液晶显示元件的预倾角进行控制。MVA模式的液晶显示元件中,从取向稳定性和对比度的观点出发,优选将预倾角控制在80度至89.9度。
照射时的温度优选在本发明的液晶组合物的液晶状态得以保持的温度范围内。优选在接近室温的温度、即典型而言15~35℃的温度进行聚合。作为产生紫外线的灯,可以使用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等。此外,作为所照射的紫外线的波长,优选照射波长区域不在液晶组合物的吸收波长区域的紫外线,优选根据需要对紫外线进行过滤(カット)而使用。所照射的紫外线的强度优选为0.1mW/cm2~100W/cm2,更优选为2mW/cm2~50W/cm2。所照射的紫外线的能量可以适当调整,优选为10mJ/cm2至500J/cm2,更优选为100mJ/cm2至200J/cm2。照射紫外线时也可以改变强度。照射紫外线的时间根据所照射的紫外线强度来适当选择,优选为10秒至3600秒,更优选为10秒至600秒。
如图1中记载的那样,本发明的液晶显示元件的构成为如下的液晶显示元件:具有由透明导电性材料形成的共通电极的第一基板、具有由透明导电性材料形成的像素电极和对各像素具有的像素电极进行控制的薄膜晶体管的第二基板、以及夹持于所述第一基板与第二基板之间的液晶组合物,该液晶组合物中的液晶分子在未施加电压时的取向相对于所述基板大体垂直,该液晶显示元件具有的特征在于使用所述本发明的液晶组合物作为该液晶组合物。
滴痕的产生受到所注入的液晶材料的大幅影响,即使改变显示元件的构成,也无法避免该影响。尤其是形成于液晶显示元件中的滤色器、薄膜晶体管等仅具有薄的取向膜、透明电极等与液晶组合物隔开的部件,因而根据组合的不同而对滴痕的产生带来影响。
尤其在该薄膜晶体管为反向交错型时,以漏极覆盖栅极的方式形成,因此存在其面积增大的倾向。漏极由铜、铝、铬、钛、钼、钽等金属材料形成,一般而言,通常的方式是实施了钝化处理。可是,保护膜通常薄、取向膜也薄,无法隔断离子性物质的可能性高,因此,无法避免因金属材料与液晶组合物的相互作用导致的滴痕的产生。
本发明中,如图2中记载的那样,可适用于薄膜晶体管为反向交错型的液晶显示元件,优选使用铝配线的情况。
使用了本发明的液晶组合物的液晶显示元件是兼顾了高速响应与显示不良的抑制的有用的液晶显示元件,尤其对有源矩阵驱动用液晶显示元件是有用的,可适用于VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式或ECB模式。
[实施例]
以下,通过列举实施例更详细地对本发明进行描述,但本发明不限于这些实施例。此外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”意思是“质量%”。
实施例中测定的特性如下所述。
TNI:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
Δn:20℃时的折射率各向异性
Δε:20℃时的介电常数各向异性
η:20℃时的粘度(mPa·s)
γ1:20℃时的旋转粘度(mPa·s)
VHR:频率60Hz、施加电压5V的条件下,70℃时的电压保持率(%)
耐热试验后的VHR:将注入了液晶组合物的VHR测定用TEG(测试元素组)在120℃的恒温槽中保持30分钟后,以与上述VHR测定法同样的条件进行测定。
烧屏:
液晶显示元件的烧屏评价是,在显示区域内将规定的固定图案显示1200小时后,通过目测对全画面均匀显示时的固定图案的残影的水平按以下的4级评价进行。
◎无残影(非常好的水平)
○有极少残影但为可以允许的水平(好的水平)
△有残影且为不能允许的水平(不好的水平)
×有残影且相当差(差的水平)
滴痕:
液晶显示装置的滴痕的评价是,通过目测对整个表面显示黑色时浮现白色的滴痕按以下的4级评价进行。
◎无残影(非常好的水平)
○有极少残影但为可以允许的水平(好的水平)
△有残影且为不能允许的水平(不好的水平)
×有残影且相当差(差的水平)
工艺适应性:
工艺适应性是,在ODF工艺中,使用定体积计量泵滴加液晶,每次25pL,进行100000次,对于下面的“0~200次、201~400次、401~600次、……99801~100000次”中每200次滴加的液晶量的变化,按以下的4级进行评价。
◎变化极小(能够稳定地制造液晶显示元件。非常好的水平))
○有极少变化但为可以允许的水平(好的水平)
△有变化且为不能允许的水平(产生斑而导致良品率恶化。不好的水平))
×有变化且相当差(发生液晶泄漏、产生真空气泡)(差的水平)
低温时的溶解性:
低温时的溶解性评价是,调制液晶组合物后,在1mL的样品瓶中称量0.5g液晶组合物,在温度控制式试验槽内,将下面作为一个周期“-25℃(保持1小时)→升温(0.1℃/分钟)→0℃(保持1小时)→升温(0.1℃/分钟)→25℃(保持1小时)→降温(-0.1℃/分钟)→0℃(保持1小时)→降温(-0.1℃/分钟)→-25℃”对其持续施加温度变化,,通过目测对析出物从液晶组合物的产生进行观察,进行以下的4级评价。
◎672小时以上未观察到析出物。(非常好的水平)
○336小时以上未观察到析出物。(好的水平)
Δ168小时以内观察到析出物。(不好的水平)
×84小时以内观察到析出物。(差的水平)
此外,实施例中化合物的记载使用以下的缩写。
(侧链结构和连接结构)
-n -CnH2n+1碳原子数n的直链状的烷基
n- CnH2n+1-碳原子数n的直链状的烷基
-On -OCnH2n+1碳原子数n的直链状的烷氧基
nO- CnH2n+1O-碳原子数n的直链状的烷氧基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH3
V2- CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2
(环结构)
[化138]
(比较例1和实施例1~3)
调制具有如下所示的组成的液晶组合物(LC1~4),测定其物性值。将其结果示于下面的表中。
使用各液晶组合物,制作图1所示的VA液晶显示元件。该液晶显示元件具有反向交错型的薄膜晶体管作为有源元件。液晶组合物的注入通过滴加法进行,进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温时的溶解性的评价。
此外,含量左侧的记号是上述化合物的缩写的记载。
[表1]
可知,实施例1~3的液晶组合物LC-2~4与不含式(i)的化合物的比较例1的液晶组合物LC-1相比,粘度η和旋转粘性γ1低,各种面板评价性能、工艺适应性以及低温时的溶解性优异。
(实施例4~7)
调制具有如下所示的组成的液晶组合物(LC-5~8),测定其物性值。此外,利用液晶显示元件进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温时的溶解性的评价。将其结果示于下方。
[表2]
实施例4~7的液晶组合物LC-5~8中,实施例5的液晶组合物LC-6中式(i)的化合物的添加量为4质量%,因此获得了稍差但仍良好的结果。
(比较例2和实施例8~10)
调制具有如下所示的组成的液晶组合物(LC-9~12),测定其物性值。此外,利用液晶显示元件进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温时的溶解性的评价。将其结果示于下方。
[表3]
可见,实施例8~10的液晶组合物LC-9、10、12与不含式(ii-b)的化合物的比较例2的液晶组合物LC-11相比,粘度η和旋转粘性γ1低,各种面板评价性能、工艺适应性以及低温时的溶解性优异。
(实施例11~14)
调制具有如下所示的组成的液晶组合物(LC-13~16),测定其物性值。此外,利用液晶显示元件进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温时的溶解性的评价。将其结果示于下方。
[表4]
实施例11~14的液晶组合物LC-13~16获得了良好的结果。
(实施例15~18)
调制具有如下所示的组成的液晶组合物(LC-17~20),测定其物性值。此外,利用液晶显示元件进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温时的溶解性的评价。将其结果示于下方。
[表5]
实施例15~18的液晶组合物LC-17~20获得了良好的结果。
(实施例19~22)
调制具有如下所示的组成的液晶组合物(LC-21~24),测定其物性值。此外,利用液晶显示元件进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温时的溶解性的评价。将其结果示于下方。
[表6]
实施例19~22的液晶组合物LC-21~24获得了良好的结果。
(实施例23~26)
调制具有如下所示的组成的液晶组合物(LC-25~28),测定其物性值。此外,利用液晶显示元件进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温时的溶解性的评价。将其结果示于下方。
[表7]
实施例23~26的液晶组合物LC-25~28获得了良好的结果。
(实施例27)
调制具有如下所示的组成的液晶组合物LC-27,测定其物性值。此外,利用液晶显示元件进行烧屏、滴痕、工艺适应性和低温时的溶解性的评价。将其结果示于下方。
[表8]
各种面板评价结果、工艺适应性、溶解性评价显示出良好的结果。
(实施例28)
对于99.85%的实施例27所示的向列液晶组合物LC-33,添加0.15%的以下所示的聚合性化合物并均匀溶解,
[化139]
从而调制聚合性液晶组合物CLC-A。CLC-A的物性与实施例27所示的向列液晶组合物的物性几乎没有差别。在单元间隔为3.5μm、涂布有诱发了均匀取向的聚酰亚胺取向膜的带ITO的单元内,通过真空注入法注入CLC-A。一边对该单元施加频率为1kHz的方波,一边隔着将320nm以下的紫外线过滤掉的滤光片、利用高压水银灯对液晶单元照射紫外线。以单元表面的照射强度成为10mW/cm2的方式进行调整,照射600秒,获得使聚合性液晶组合物中的聚合性化合物聚合而成的垂直取向性液晶显示元件。确认到,通过聚合性化合物的聚合,产生了对液晶化合物的取向约束力。
Claims (13)
1.一种介电常数各向异性为负的液晶组合物,其特征在于,含有式(i)所表示的化合物和式(ii-b)所表示的化合物,
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,含有24~50质量%的式(i)所表示的化合物。
3.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,含有1种或2种以上的通式(L)所表示的化合物,
式中,RL1和RL2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或不相邻的2个以上的-CH2-各自独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
OL表示0、1、2或3,
BL1、BL2和BL3各自独立地表示选自由
(a)1,4-亚环己基,存在于该基团中的1个-CH2-或不相邻的2个以上的-CH2-可被-O-取代;以及
(b)1,4-亚苯基,存在于该基团中的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可被-N=取代;
组成的组的基团,上述基团(a)、基团(b)各自独立地可被氰基、氟原子或氯原子取代,
LL1和LL2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
当OL为2或3从而存在多个LL2时,它们可以相同也可以不同,当OL为2或3从而存在多个BL3时,它们可以相同也可以不同,但式(i)所表示的化合物、式(ii-b)所表示的化合物、通式(X)所表示的化合物除外。
4.根据权利要求3所述的液晶组合物,其中,通式(L)所表示的化合物为通式(I-c)或通式(II-a)所表示的化合物,
式(I-c)中,R13表示碳原子数1~5的烷基,R15表示碳原子数1~4的烷氧基,
式(II-a)中,R11表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,R12表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
5.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,含有1种或2种以上的通式(X)所表示的化合物,
式中,RX1和RX2相互独立地表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基或碳原子数2至10的烯基,存在于这些基团中的1个亚甲基或不相邻的2个以上的亚甲基可被-O-或-S-取代,此外,存在于这些基团中的1个或2个以上的氢原子可被氟原子或氯原子取代,
u和v相互独立地表示0、1或2,u+v为2以下,
MX1、MX2和MX3相互独立地表示选自由
(a)反式1,4-亚环己基,存在于该基团中的1个亚甲基或不相邻的2个以上的亚甲基可被-O-或-S-取代;
(b)1,4-亚苯基,存在于该基团中的1个-CH=或不相邻的2个以上的-CH=可被-N=取代;
组成的组的基团,上述基团(a)或基团(b)中含有的氢原子各自可被氰基、氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代,当存在多个MX2和/或MX3时,它们可以相同也可以不同,
LX1、LX2和LX3相互独立地表示单键、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-或-C≡C-,当存在多个LX1和/或LX3时,它们可以相同也可以不同,
XX1和XX2相互独立地表示三氟甲基、三氟甲氧基或氟原子,且其中任一个表示氟原子,但式(ii-b)所表示的化合物除外。
6.根据权利要求5所述的液晶组合物,其中,通式(X)所表示的化合物为通式(XI-1)、通式(XII-1)或通式(XIII)所表示的化合物,
式(XI-1)中,RX11和RX21各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基、碳原子数1~5的烷氧基或碳原子数2~5的烯氧基,
式(XII-1)中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的意思,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的意思,
式(XIII)中,RX1表示与通式(X)中的RX1相同的意思,MX31表示与通式(X)中的MX1相同的意思,RX2表示与通式(X)中的RX2相同的意思,W表示0或1,X31~X36表示氢原子或氟原子,X31和X32的组合、X33和X34的组合、X35和X36的组合中的至少1组组合同时为氟原子。
7.根据权利要求6所述的液晶组合物,其中,含有式(ii-a)所表示的化合物作为通式(XII-1)所表示的化合物,
8.根据权利要求7所述的液晶组合物,其中,式(ii-a)和式(ii-b)所表示的化合物的合计为5~30质量%。
9.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,含有式(i)、式(ii-a)、式(ii-b)、通式(I-c)、通式(II-a)、通式(XI-1)、通式(XII-1)或通式(XIII)所表示的化合物,其含量的合计为95质量%至100质量%。
10.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,含有反应性单体。
11.一种液晶显示元件,其使用了权利要求1所述的液晶组合物。
12.一种液晶显示元件,其使用了权利要求10所述的液晶组合物。
13.一种液晶显示器,其使用了权利要求11或12所述的液晶显示元件。
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