CN104961967B - 第三代核电站壳内热缩绝缘材料及制备工艺 - Google Patents

第三代核电站壳内热缩绝缘材料及制备工艺 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种热缩绝缘材料，包括：聚烯烃树脂40～80重量份；阻燃剂20～50重量份；甲基乙烯基苯基硅橡胶1～5重量份；甲基三氟丙基硅橡胶1～5重量份；抗氧剂1～4重量份；助剂1～10重量份。本发明提供的抗辐照改性剂甲基乙烯基苯基硅橡胶具有优异的抗辐射性能，并具有良好的机械强度、电性能及热稳定性；本发明提供的耐溶剂改性剂甲基三氟丙基硅橡胶具有良好的耐溶剂性、耐油性和耐高温性能；本发明提供的聚烯烃树脂、阻燃剂、抗辐照改性剂、耐溶剂改性剂、抗氧剂和助剂的协同作用共同使得热缩绝缘材料耐酸碱溶剂、耐油、无卤、耐辐照，同时还具有优异的力学性能和电性能。

Description

第三代核电站壳内热缩绝缘材料及制备工艺
技术领域
本发明涉及热缩材料技术领域，尤其是涉及一种热缩绝缘材料及其制备方法。
背景技术
日本福岛事件之后，各国更重视核电安全问题。我们国家也积极得进行安全性更高得第三代核电技术的引进和自主研发，目前自美国西屋引进的AP1000第三代核电技术、国核自主研发的CAP1400第三代核电技术和中核和中广核合作的ACP1000第三代核电技术即“华龙一号”核电技术都在积极推进中。第三代核电技术的推进，对核电站壳内热缩绝缘材料提出了更高要求。
所谓安全壳内热缩绝缘材料，是指在地震载荷作用下和正常工矿、设计基准事故和严重事故工矿以及(或)事故后工矿下有能力完成其规定的功能。这就要求第三代核电站壳内热缩绝缘材料在保证低烟、无卤、无毒的条件下，可以耐2500kGy的辐照老化，90℃下热寿命可以达到60年，可以耐酸碱溶剂、耐油，同时还要满足优异的力学性能和电性能要求。
但目前国内外均没有可以同时达到上述要求的热缩绝缘材料，这对于热缩绝缘材料来说是一个新的挑战。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种热缩绝缘材料，本发明提供的热缩绝缘材料耐酸碱溶剂、耐油、耐辐照，同时还具有优异的力学性能和电性能。
本发明提供了一种热缩绝缘材料，包括：
优选的，所述聚烯烃树脂选自乙烯醋酸乙烯基树脂和聚乙烯中的一种或几种。
优选的，所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂的混合物。
优选的，所述氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂的重量比为(4～6)：(2～3)：(1～2)。
优选的，所述甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基含量为20wt％～40wt％，乙烯基含量为0.5wt％～1wt％，分子量为30～40万g/mol。
优选的，所述甲基三氟丙基硅橡胶中氟含量为35wt％～45wt％，乙烯基含量为0.5wt％～1wt％，分子量为30～40万g/mol。
优选的，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂AT-10和抗氧剂7910中的一种或几种。
优选的，所述助剂选自热稳定剂、着色剂、增塑剂和敏化剂中的一种或几种。
本发明提供了一种热缩绝缘材料的制备方法，包括：
A)将聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂混炼，得到母料；所述聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂的重量比为(40～80)：(20～50)：(1～4)：(1～5)：(1～5)：(1～10)；
B)将所述母料成型、辐照得到热缩绝缘材料。
优选的，所述步骤A)具体为：将聚烯烃树脂、阻燃剂和抗氧剂混炼后，加甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂混炼，得到母料；所述聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂的重量比为(40～80)：(20～50)：(1～4)：(1～5)：(1～5)：(1～10)。
与现有技术相比，本发明提供了一种热缩绝缘材料，包括：聚烯烃树脂40～80重量份；阻燃剂20～50重量份；甲基乙烯基苯基硅橡胶1～5重量份；甲基三氟丙基硅橡胶1～5重量份；抗氧剂1～4重量份；助剂1～10重量份。本发明提供的抗辐照改性剂甲基乙烯基苯基硅橡胶具有优异的抗辐射性能，并具有良好的机械强度、电性能及热稳定性；本发明提供的耐溶剂改性剂甲基三氟丙基硅橡胶具有良好的耐溶剂性、耐油性和耐高温性能；本发明提供的聚烯烃树脂、阻燃剂、抗辐照改性剂、耐溶剂改性剂、抗氧剂和助剂的协同作用共同使得热缩绝缘材料耐酸碱溶剂、耐油、无卤、耐辐照，同时还具有优异的力学性能和电性能。
具体实施方式
本发明提供了一种热缩绝缘材料，包括：
本发明提供的热缩绝缘材料包括聚烯烃树脂，所述聚烯烃树脂为40～80重量份，优选为45～75重量份，更优选为50～70重量份，最优选为55～65重量份。
所述聚烯烃树脂优选选自乙烯醋酸乙烯基树脂和聚乙烯中的一种或几种；本发明对于选择的聚乙烯不进行限定，优选为低密度聚乙烯；
在本发明中，若聚烯烃树脂选自乙烯醋酸乙烯基树脂和聚乙烯，所述乙烯醋酸乙烯基树脂和聚乙烯的混合比例优选为(2～3)：1。
本发明提供的热缩绝缘材料包括20～50重量份的阻燃剂，优选包括25～45重量份的阻燃剂，更优选包括30～40重量份的阻燃剂。
所述阻燃剂优选为氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂的混合物。更优选的，所述氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂的重量比为(4～6)：(2～3)：(1～2)。
在本发明中，所述氮系阻燃剂优选包括三聚氰胺、双氰胺、胍盐及其衍生物，更优选包括磷酸盐衍生物。本发明选用氮系阻燃剂FR-PN(深圳宏泰基实业有限公司)或MCA(三聚氰胺氰尿酸盐)
更优选的，本发明对上述氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
所述偶联处理方式优选具体为：将高搅机预热到80～90度，称取氢氧化铝、氢氧化镁或氮系阻燃剂倒入高搅中，先低速启车，然后高速搅拌30分钟。将的乙烯基三乙氧基硅烷偶联剂，慢慢加入到高速搅拌的填料中。待液体料全部加完之后，再搅拌10分钟，温度在110度以上后，停机，低速启动高搅机放料。优选的，所述阻燃剂与所述硅烷偶联剂的质量(kg)/体积比(ML)为：1：8～12，更优选为1：10
本发明所述氮系阻燃剂FR-PN与氢氧化铝、氢氧化镁体系协调作用，大大的提高了阻燃性能，阻燃效果良好。
本发明提供的热缩绝缘材料包括1～5重量份的抗辐照改性剂，优选为2～4重量份的抗辐照改性剂。
所述抗辐照改性剂为甲基乙烯基苯基硅橡胶。优选的，所述甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基含量为20wt％～40wt％，乙烯基含量为0.5wt％～1wt％，分子量为30～40万g/mol。
本发明选择的抗辐照改性剂甲基乙烯基苯基硅橡胶特定的结构可以吸收辐射能，具有优异的耐辐射性能并具有良好的机械强度、电性能及热稳定性。同时本发明特定的抗辐照改性剂的结构与聚烯烃树脂更易辐照交联，本发明通过特定抗辐照改性剂的设计使得本发明的热缩材料耐溶剂性、耐油性和耐高温性能大大提高。
本发明提供的热缩绝缘材料包括1～5重量份的耐溶剂改性剂，优选为2～4重量份的耐溶剂改性剂。
所述耐溶剂改性剂为甲基三氟丙基硅橡胶。优选的，所述甲基三氟丙基硅橡胶中氟含量为35wt％～45wt％，乙烯基含量为0.5wt％～1wt％，分子量为30～40万g/mol。
本发明选择的耐溶剂改性剂甲基三氟丙基硅橡胶特定的结构使得制备得到的热缩材料具有良好的耐热性、抗氧化、耐油性、耐腐蚀和耐大气老化。同时，本发明特定的耐溶剂改性剂的结构与聚烯烃树脂更易辐照交联，本发明通过特定耐溶剂改性剂的使用使得本发明的热缩材料耐溶剂性、耐油性和耐高温性能大大提高。
本发明提供的热缩绝缘材料包括1～4重量份的抗氧剂；优选为2～3重量份的抗氧剂；所述抗氧剂优选选自抗氧剂1010、抗氧剂AT-10和抗氧剂7910中的一种或几种。
本发明提供的热缩绝缘材料包括1～10重量份的助剂，优选为2～9重量份的助剂，更优选为3～8重量份的助剂，
在本发明中，所述助剂优选选自热稳定剂、着色剂、增塑剂和敏化剂中的一种或几种。
在本发明中，所述热稳定剂优选为甲基硫醇锡；所述着色剂优选选自炭黑N330和黑色母料中的一种或几种。
本发明特定的热稳定剂很好的提高的体系的温度，同时与耐溶剂改性剂、抗辐照改性剂协同作用进一步提高了体系的热稳定性。
所述增塑剂优选选自硅橡胶。所述敏化剂优选选自TMPTA或TMPTMA。
本发明提供了一种热缩绝缘材料的制备方法，包括：
A)将聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂混炼，得到母料；所述聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂的重量比为(40～80)：(20～50)：(1～4)：(1～5)：(1～5)：(1～10)；
B)将所述母料成型、辐照得到热缩绝缘材料。
本发明首先将将聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂混炼，得到母料；
优选的，所述步骤A)具体为：将聚烯烃树脂、阻燃剂和抗氧剂混炼后，加入甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂混炼，得到母料。
本发明通过上述特定的混合和加入顺序的限定使得混炼更均匀，制备得到热缩绝缘材料的各个性能更好。
本发明对于聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂已经有很清楚的描述和限定，在此不再赘述。
在本发明中，所述聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂的重量比优选为(40～80)：(20～50)：(1～4)：(1～5)：(1～5)：(1～10)，更优选为(45～75)：(25～45)：(2～3)：(2～4)：(2～4)：(2～9)。
本发明对于所述混炼的设备不进行限定，可以为密炼机。
在本发明中，所述混炼的温度优选为120℃～150℃，更优选为125℃～145℃，更优选为130℃～140℃。
在本发明中，所述混炼的时间优选为20～50min，更优选为20～40min。
得到母料后，将所述母料成型、辐照得到热缩绝缘材料。
本发明对于所述成型方式不进行限定，优选为油压机压片或挤出机成型。对于压片或者成型方式和参数为本领域技术人员熟知的参数，在此不再赘述。
所述辐照剂量优选为100～200KGy，更优选为110～190KGy，最优选为120～180KGy。
制备得到热缩绝缘材料，优选的，本发明制备得到的热缩绝缘材料按照以下方法进行性能测定：
1.材料热寿命评定：
1)热寿命评定方法：
根据IEC60216标准和IEEE383-2003标准推荐用于非金属材料加速老化规律的数学模型为阿伦纽斯(Arrhenius)经验推算公式:Inτ＝a+b/T中，τ为产品在温度T条件下工作的寿命(h)；T为工作温度(K)；a，b为待定系数。
(1)试验温度和时间的确定。常规老化试验为135℃,168h，因此可确定135℃为最低试验温度。试验方案参考IEC60216"确定热老化试验程序和评定试验结果的一般规程”和IEEE383标准。寿命评定试验温度的每个级差取15℃，共有4个试验温度点，最高试验温度为180℃。试验时间延续到8000h左右。
(2)寿命终止参数的选择。绝缘材料热老化过程中有两个特征参数，即抗张强度和断裂伸长率，在本试验过程中，断裂伸长率的下降速率比抗张强度快，故取断裂伸长率作为寿命评定参数。取断裂伸长率保留率50％作为寿命终止点。
(3)数据处理及寿命推算。按IEC 60216-1则及相关数学原理处理，先应用作图法，根据假设的寿命终止点绘出Arrhenius曲线图。同时计算出待定系数a，b,确定试验材料的温度与寿命关系式，当90℃时计算寿命值不小于60年时，材料即判定为具有60年合格寿命。
2.耐溶剂性能测试
用硼酸配制PH为4-4.5的酸液，在80℃下浸泡6h。(因此温度下酸液挥发，浸泡初期PH值为4.1，浸泡后期PH值为4.5。然后将其用磷酸钠中和至PH值为7-7.85，在80℃下浸泡18h。(因此温度下溶液挥发，浸泡PH值在此区间内变动。)
3.其他性能指标测定
老花前抗拉强度、断裂延伸率测定：GB/T1040；
175℃，200h老化后抗拉强度、断裂延伸率测定：GB/T1040
体积电阻率(90℃)/1013Ω·㎝测定：GB/T1410
燃烧时卤素气体发散测定：气体含量(折合HCl表示)：GB/T17650.1；
燃烧时卤素气体发散测定：气体酸度(以pH值表示)：GB/T17650.2；
烟雾发散性能(透光度)测定：GB/T17651；
吸水率(水温23℃、336小时)测定：ASTM D570
低温试验(-40℃、4小时)：GB/T2951.14；
氧指数测定：ASTM D2863
耐油性测定：变压器油中浸泡168小时后断裂延伸率，GB/T1040；
耐辐照性能测定：γ辐照2.5×108rad后断裂伸长率，GB/T1040。
本发明提供了一种热缩绝缘材料，包括：聚烯烃树脂40～80重量份；阻燃剂20～50重量份；甲基乙烯基苯基硅橡胶1～5重量份；甲基三氟丙基硅橡胶1～5重量份；抗氧剂1～4重量份；助剂1～10重量份。本发明提供的抗辐照改性剂甲基乙烯基苯基硅橡胶具有优异的抗辐射性能，并具有良好的机械强度、电性能及热稳定性；本发明提供的耐溶剂改性剂甲基三氟丙基硅橡胶具有良好的耐溶剂性、耐油性和耐高温性能；本发明提供的聚烯烃树脂、阻燃剂、抗辐照改性剂、耐溶剂改性剂、抗氧剂和助剂的协同作用共同使得热缩绝缘材料耐酸碱溶剂、耐油、无卤、耐辐照，同时还具有优异的力学性能和电性能。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的热缩绝缘材料及其制备方法进行详细描述。
实施例1
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将120g LLDPE7042、350g EVA1405，12g抗氧剂7910，210g氢氧化铝，110g氢氧化镁，45g氮系阻燃剂FR-PN，12ml甲基硫醇锡热稳定剂加入密炼机中，135℃下混料20分钟，然后加入10g炭黑N330，15g甲基乙烯基苯基硅橡胶，20g甲基三氟丙基硅橡胶生胶以及TMPTA15ml混炼12分钟。得到第三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照150KGy，得到第三代核电壳内热缩绝缘绝缘材料样品1#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
实施例2
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将510gLDPE-1I2A，10g抗氧剂AT－10，185g处理后的氢氧化铝，120g处理后的氢氧化镁，70g处理后的氮系阻燃剂MCA，12ml甲基硫醇锡热稳定135℃下混料20分钟，然后加入12g炭黑N330，18g甲基乙烯基苯基硅橡胶，17g甲基三氟丙基硅橡胶生胶，TMPTMA20ml混炼15分钟。得到第三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照120KGy，得到第三代核电壳内热缩绝缘材料样品2#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
实施例3
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将520gEVA630，5g抗氧剂AT-10,7g抗氧剂7910，185g处理后的氢氧化铝，115g处理后的氢氧化镁，50g处理后的氮系阻燃剂MCA，15ml甲基硫醇锡热稳定剂加入密炼机中，135℃下混料20分钟，然后加入12g炭黑N330，22g甲基乙烯基苯基硅橡胶，15g甲基三氟丙基硅橡胶生胶，TMPTA敏化剂10ml混炼10分钟。敏化剂12ml，混炼10分钟。得到三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照170KGy，得到第三代核电壳内热缩绝缘材料样品3#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
实施例4
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将180g LLDPE7042、300g EVA1405，11g抗氧剂AT－10，200g氢氧化铝，110g氢氧化镁，45g氮系阻燃剂FRPN，12ml甲基硫醇锡热稳定剂加入密炼机中，135℃下混料20分钟，然后加入10g炭黑N330，20g甲基乙烯基苯基硅橡胶，15g甲基三氟丙基硅橡胶生胶，TMPTA敏化剂15ml混炼20分钟。得到第三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照160KGy，得到第三代核电壳内热缩绝缘材料样品4#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
实施例5
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将600gLDPE-1I2A，15g抗氧剂1010，190g处理后的氢氧化铝，130g处理后的氢氧化镁，75g处理后的氮系阻燃剂FRPN，12ml甲基硫醇锡热稳定剂加入密炼机中，，135℃下混料20分钟，然后加入12g炭黑N330，17g甲基乙烯基苯基硅橡胶，18g甲基三氟丙基硅橡胶生胶，TMPTA敏化剂11ml混炼10分钟。得到第三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照180KGy，得到第三代核电壳内热缩绝缘材料样品5#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
实施例6
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将500g EVA1405，12g抗氧剂AT－10，200g氢氧化铝，110g氢氧化镁，45g氮系阻燃剂MCA，12ml甲基硫醇锡热稳定剂加入密炼机中，135℃下混料20分钟，然后加入15g炭黑N330，20g甲基乙烯基苯基硅橡胶，20g甲基三氟丙基硅橡胶生胶，TMPTMA敏化剂11ml混炼10分钟，得到第三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照180KGy，得到第三代核电壳内热缩绝缘材料样品6#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
实施例7
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将110g LLDPE7042、320g EVA1405，13g抗氧剂7910，180g氢氧化铝，120g氢氧化镁，50g氮系阻燃剂FRPN，12ml甲基硫醇锡热稳定剂加入密炼机中，135℃下混料20分钟，然后加入18g甲基乙烯基苯基硅橡胶，22g甲基三氟丙基硅橡胶生胶，TMPTA敏化剂15ml，混炼12分钟。得到第三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照170KGy，得到第三代核电壳内热缩绝缘材料样品7#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
实施例8
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将150g LLDPE7042、400g EVA630，12g抗氧剂1010，190g氢氧化铝，110g氢氧化镁，60g氮系阻燃剂MCA，12ml甲基硫醇锡热稳定剂加入密炼机中，135℃下混料20分钟，然后加入22g甲基乙烯基苯基硅橡胶，18g甲基三氟丙基硅橡胶生胶，TMPTA敏化剂15ml混炼15分钟。得到第三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照150KGy，得到第三代核电壳内热缩绝缘材料样品8#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
实施例9
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将140g LLDPE7042、400g EVA1405，12g抗氧剂7910，200g氢氧化铝，110g氢氧化镁，55g氮系阻燃剂MCA，12ml甲基硫醇锡热稳定剂加入密炼机中，135℃下混料20分钟，然后加入25g甲基乙烯基苯基硅橡胶，20g甲基三氟丙基硅橡胶生胶，TMPTMA敏化剂12ml，混炼15分钟。得到第三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照180KGy，得到第三代核电壳内热缩绝缘材料样品9#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
实施例10
用偶联剂SCA/113分别对氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂偶联处理。
将500g LDPE1I2A，10g抗氧剂AT-10，190g氢氧化铝，100g氢氧化镁，45g氮系阻燃剂FRPN，12ml甲基硫醇锡热稳定剂加入密炼机中，135℃下混料20分钟，然后加入20g甲基乙烯基苯基硅橡胶，25g甲基三氟丙基硅橡胶生胶，TMPTA敏化剂12ml，混炼15分钟。得到第三代核电壳内热缩绝缘材料母料，将此料用油压机压片制样，然后用电子加速器辐照190KGy，得到核电第三代核电壳内热缩绝缘材料样品10#，按照本发明所述的测定方法进行测定，90℃热寿命可达到60年；其余性能结果见表1所示，表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果。
表1为本发明实施例制备得到的热缩绝缘绝缘材料性能测定结果
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种热缩绝缘材料，包括：
所述甲基乙烯基苯基硅橡胶中苯基含量为20wt％～40wt％，乙烯基含量为0.5wt％～1wt％，分子量为30～40万g/mol；
所述甲基三氟丙基硅橡胶中氟含量为35wt％～45wt％，乙烯基含量为0.5wt％～1wt％，分子量为30～40万g/mol；
所述热缩绝缘材料由如下方法制备：
A)将上述聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂混炼，得到母料；所述聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂的重量比为(40～80)：(20～50)：(1～4)：(1～5)：(1～5)：(1～10)；
B)将所述母料成型、辐照得到热缩绝缘材料。
2.根据权利要求1所述的热缩绝缘材料，其特征在于，所述聚烯烃树脂选自乙烯醋酸乙烯基树脂和聚乙烯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的热缩绝缘材料，其特征在于，所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂的混合物。
4.根据权利要求3所述的热缩绝缘材料，其特征在于，所述氢氧化铝、氢氧化镁和氮系阻燃剂的重量比为(4～6)：(2～3)：(1～2)。
5.根据权利要求1所述的热缩绝缘材料，其特征在于，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂AT-10和抗氧剂7910中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的热缩绝缘材料，其特征在于，所述助剂选自热稳定剂、着色剂、增塑剂和敏化剂中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的热缩绝缘材料，其特征在于，所述步骤A)具体为：将聚烯烃树脂、阻燃剂和抗氧剂混炼后，加甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂混炼，得到母料；所述聚烯烃树脂、阻燃剂、抗氧剂、甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲基三氟丙基硅橡胶和助剂的重量比为(40～80)：(20～50)：(1～4)：(1～5)：(1～5)：(1～10)。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106279951A (zh) * 2016-08-18 2017-01-04 苏州泰斯拓伟机电设备有限公司 一种无卤无红磷阻燃热缩管及其制备方法
CN106340420A (zh) * 2016-09-13 2017-01-18 李聪 一种高压断路器
CN108912793A (zh) * 2018-07-12 2018-11-30 洛阳九恒舰船特种材料有限公司 一种船舶用阻燃腻子及其制造工艺
CN110862604B (zh) * 2019-12-03 2023-04-21 宝胜科技创新股份有限公司 一种核电站用无卤阻燃护套材料及其制备方法
CN113024927B (zh) * 2021-03-24 2022-08-16 中科英华长春高技术有限公司 一种核电1e级k1类热缩电缆附件材料及制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101570611A (zh) * 2009-06-10 2009-11-04 中科英华高技术股份有限公司 核电1e级k3类热缩材料及制备工艺
CN101649113A (zh) * 2009-09-09 2010-02-17 中科英华高技术股份有限公司 核电1e级k1类热缩材料及制备工艺
CN101649083A (zh) * 2009-09-09 2010-02-17 中科英华高技术股份有限公司 核电1e级k1类电缆绝缘料及制备工艺
CN103772786A (zh) * 2014-01-03 2014-05-07 佛山市日丰企业有限公司 一种硅氟改性聚烯烃复合材料及其制备方法
CN104262764A (zh) * 2014-08-21 2015-01-07 江苏华侃核电器材科技有限公司 第三代核电站用热缩绝缘料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101570611A (zh) * 2009-06-10 2009-11-04 中科英华高技术股份有限公司 核电1e级k3类热缩材料及制备工艺
CN101649113A (zh) * 2009-09-09 2010-02-17 中科英华高技术股份有限公司 核电1e级k1类热缩材料及制备工艺
CN101649083A (zh) * 2009-09-09 2010-02-17 中科英华高技术股份有限公司 核电1e级k1类电缆绝缘料及制备工艺
CN103772786A (zh) * 2014-01-03 2014-05-07 佛山市日丰企业有限公司 一种硅氟改性聚烯烃复合材料及其制备方法
CN104262764A (zh) * 2014-08-21 2015-01-07 江苏华侃核电器材科技有限公司 第三代核电站用热缩绝缘料及其制备方法

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