CN104947152A - 熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法 - Google Patents

熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104947152A
CN104947152A CN201410126996.0A CN201410126996A CN104947152A CN 104947152 A CN104947152 A CN 104947152A CN 201410126996 A CN201410126996 A CN 201410126996A CN 104947152 A CN104947152 A CN 104947152A
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium
purity
fused salt
kcl
nacl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410126996.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104947152B (zh
Inventor
胡国静
柳葛贤
敬叶灵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suntown Technology Group Co Ltd
Original Assignee
Hunan Chuangyuan Aluminium Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Chuangyuan Aluminium Industry Co Ltd filed Critical Hunan Chuangyuan Aluminium Industry Co Ltd
Priority to CN201410126996.0A priority Critical patent/CN104947152B/zh
Publication of CN104947152A publication Critical patent/CN104947152A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104947152B publication Critical patent/CN104947152B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/26—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium
    • C25C3/28—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium of titanium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明提供了一种熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法。包括如下步骤：熔盐制备、可溶钛离子制备、电解、酸洗处理、真空干燥，其中，熔盐制备又包括高温脱水、化学净化、电化学净化、冷却的步骤。与相关技术相比，本发明熔盐电解精炼法生产钛金属的方法以工业钛板作为阴、阳极，以NaCl-KCl-LiCl熔盐体系为电解质，可以生产氧含量低于30ppm的4N5-5N级致密高纯钛颗粒和钛薄板，夹盐率可控制在10%左右，电流效率在90%以上。

Description

熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法
【技术领域】
本发明涉及一种钛的制备技术，特别是一种熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法。
【背景技术】
高纯钛一般要求纯度达到4N5级(钛含量99.995％)以上，目前主要用于电子工业、医疗植入件、高纯钛靶材、高真空吸气材料等。钛金属比较活泼，很容易与氧结合，氧元素在高纯钛中富集会大幅增加钛的电阻率，还会使钛金属β相转变温度升高，降低了高纯钛的品质，限制了高纯钛广泛应用。高纯钛的制备方法主要有克劳尔法、区域熔炼法、偏析法、碘化物热分解法、歧化分解法、熔盐电解法等。现有生产工艺很难将氧含量降到100ppm以下，甚至会增加氧含量。相关技术中，熔盐电解法生产钛金属的方法有如下：
公开号为103014775A的中国专利公开了“一种熔盐电解法生产钛的方法及装置”，将四氯化钛通入氯化钠和氯化钾的混合熔盐中，采用金属镁为阳极、金属钛为阴极进行电解，四氯化钛电解生成氯化镁和钛，生成的钛直接在钛阴极上沉积，分离得到钛产品，可以生产4N5级高纯钛。
公开号为102517611A中国专利“熔盐电解提炼设备及其提炼金属的方法”，采用多重空间隔离技术，进一步减少阴极钛与杂质接触机会，减少了提炼出的高纯钛中的杂质，进一步地提高了高纯钛的纯度。
英国剑桥大学在著名科学期刊Nature上公开一种在氯化钙熔盐中以二氧化钛为阴极进行电脱氧处理制备钛金属的工艺方法（英文原名“Directelectrochemical reduction of titanium dioxide to titanium in moltencalcium chloride”），该方法创造性的以二氧化钛直接作为阴极电解，但是电脱氧过程无法完全进行，部分氧元素残留，电解产品氧含量较高，无法直接应用，必须进行二次精炼。另外，二氧化钛是半导体，电阻率较高，势必会增加电解槽压，进而增加电解过程能耗。
以上相关熔盐电解法一般以碱金属氯化物熔盐为电解质，溶解高纯(7N级)TiCl4，或阳极溶解粗钛，经过电解可生产可以生产4N5级高纯钛，但是仍然有很多不足之处：
1、所得钛结晶多为钛金属粉末，氧含量较高。细小钛粉末活性很高，在后续对电解产物进行湿法处理及干燥过程中，极易被氧化。
2、熔盐电解法电解产物夹盐率偏高。电解完成后，电解质会附着在阴极钛上，由于电解质中低价钛盐在干燥过程中部分水解，产生难溶的水解产物Ti(OH)Cl2、TiOCl等，使结晶钛中O、H、Cl含量偏高。
3、熔盐电解法电流效率偏低，造成能量浪费。钛具有Ti2+、Ti3+、Ti4+三种价态离子，在电解过程中，钛离子电化学活性并不稳定，高价钛离子会被还原成低价钛离子，一部分低价钛离子进一步得电子形成Ti0，另一部分扩散至阳极重新被氧化为高价钛离子，造成电流空耗，能量浪费。
综上所述，现有熔盐电解法生产工艺具有氧含量高，夹盐率高，电流效率低等缺点。因此，实有必要提供一种新的熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法解决上述技术问题。
【发明内容】
本发明需解决的技术问题是克服技术背景的不足，提供一种熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法，该方法可以生产氧含量低于30ppm的4N5-5N级致密高纯钛颗粒或钛薄板，夹盐率可控制在10%左右，电流效率可稳定在90%以上。
本发明公开了熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法，包括如下步骤：
步骤一、熔盐制备
由于NaCl、KCl都有较强的吸水性，如果直接熔融，熔盐中氧含量可高达1600ppm，在高温下游离氧元素极易与钛金属结合形成间隙固溶体，使电解产品氧含量偏高。在NaCl-KCl-LiCl熔盐体系中一般存在氧化物、铁、镍、碳等杂质，熔盐中杂质元素的存在会影响钛离子阴极电结晶过程，不仅会造成产品金属杂质含量升高，还会使阴极产品严重粉化，在后期酸洗处理时被严重氧化，所以必须对熔盐电解质进行净化除杂。具体制备过程如下：
步骤一、熔盐制备
a、高温脱水：取含量分别为30-60%、30-60%、30-60%的NaCl、KCl、LiCl混合物置于高纯石墨坩埚内，将高纯石墨坩埚放置于密闭电阻炉内，抽真空至-0.095MPa到-0.1MPa，同时升温至300-400℃，保温10-15小时，进行真空脱水处理；然后向电阻炉内通入高纯氩气，同时升温至740-770℃保温3-5小时。
b、化学净化
以流量为10L-50L/min的速度向坩埚熔盐中通入纯度不低于99.999%的HCl气体鼓泡1-3小时。
c、电化学净化
采用高纯高强石墨作为惰性阴、阳极，在氩气保护条件下，以2.65-2.85v槽压对NaCl、KCl、LiCl熔盐预电解，同时采用机械搅拌方式对NaCl、KCl、LiCl熔盐进行搅动，促进传质过程，当残余电流密度降到0.1mA/cm2时停止预电解。
d、冷却
将电化学净化后的NaCl、KCl、LiCl熔盐冷却至室温，完成熔盐的制备。
步骤二、可溶钛离子制备
在步骤一结束后制备的熔盐中加入足量的海绵钛，在氩气保护条件下升温至740-770℃，向熔盐中注入分析纯TiCl4液体，钛离子与钛金属反应过程中取样分析钛离子含量及平均价态，当平均价态达到2.1-2.25后停止注入TiCl4，保持740-770℃至少5小时；
步骤三、电解
在步骤二的基础上进行电解，以工业钛板作为阴、阳极，其中阴极钛板经过抛光处理；以NaCl-KCl-LiCl熔盐为电解质，设置电解参数如下：阴极电流密度为0.01-1.5A/cm2，阳极电流密度为0.01-1.0A/cm2，初始可溶钛离子浓度为3-8.5wt%，电解质流速控制在0-10cm/s，其中NaCl与KCl为摩尔比为l：1的共晶盐，LiCl的含量为10-60%。在高纯氩气保护和过量海绵钛饱和条件下进行电解，得到阴极产物。
步骤四、酸洗处理
将步骤三中得到的阴极产物在氩气保护条件下冷却至室温后，放入浓度为1mol/L的盐酸溶液中超声清洗5小时后抽滤。
步骤五、真空干燥
将步骤四中酸洗处理后的阴极产物送入100℃以下的真空干燥箱干燥封存，经干燥所得到的产物为高纯钛金属。
优选的，制备高纯钛制备过程中各参数如下：
步骤一、
a、高温脱水
NaCl、KCl、LiCl熔盐各组分质量分数分别为37.9%、48.3%、13.8%，置于坩埚内，将高纯石墨坩埚放置于密闭电阻炉内，抽真空至-0.1MPa，同时升温至350℃；保温12小时，进行真空脱水处理；然后通入高纯氩气，同时升温至750℃保温3小时。
b、化学净化
通入HCl气体，鼓泡的时间为2小时，氩气通入速度为30L/min。
c、电化学净化
槽压为2.7v。
步骤二、可溶钛离子制备
在步骤一中制备的熔盐中加入足量的海绵钛，在氩气保护条件下升温至750℃，通过石英管注入分析纯TiCl4液体，钛离子与钛金属反应过程中取样分析钛离子含量及平均价态，当平均价态达到2.1-2.25后停止注入TiCl4，保持740-770℃至少5小时，使钛离子与钛金属充分反应。
步骤三、电解
在步骤二的基础上进行电解，以工业钛板作为阴、阳极，以NaCl-KCl-LiCl熔盐为电解质，设置电解参数如下：阴极电流密度为0.05A/cm2，阳极电流密度为0.45A/cm2，初始可溶钛离子浓度为5.5wt%，电解质流速控制在0-10cm/s，其中，NaCl与KCl为摩尔比为l：1的共晶盐，LiCl的含量为10-60%，在密封环境下，通入高纯氩气，在氩气保护条件下进行电解，得到阴极产物。
步骤四、酸洗处理
将步骤三中得到的阴极产物在氩气保护条件下冷却至室温后，放入浓度为1mol/L的盐酸溶液中超声清洗5小时后抽滤。
步骤五、真空干燥
步骤四中将酸洗处理后的阴极产物送入70℃的真空干燥箱干燥封存，经干燥所得到的产物为高纯钛金属。
优选的，所述坩埚为高纯高强石墨坩埚，所述HCl为高纯HCl。
与相关技术相比，本发明熔盐电解精炼法生产钛金属的方法以工业钛板为阴、阳极，以NaCl-KCl-LiCl熔盐体系为电解质，可以生产氧含量低于30ppm的4N5-5N级致密高纯钛颗粒和钛薄板，夹盐率可控制在10%左右，电流效率在90%以上。
【具体实施方式】
下面结合实施方式对本发明作进一步说明。
实施例一
步骤一、熔盐制备
a、高温脱水：取含量分别为37.9%、48.3%、13.8%的NaCl、KCl、LiCl混合物置于高纯石墨坩埚内，抽真空至-0.1MPa，同时升温至350℃；保温12小时，进行真空脱水处理；然后通入高纯氩气，同时升温至750℃保温3小时；经过高温脱水后NaCl、KCl、LiCl混合物中的氧含量低于790ppm。如果达不到低于790ppm,可调高温度和/或增加保温时间，直至达到NaCl、KCl、LiCl混合物中的氧含量为低于790ppm。
b、化学净化
以流量为30L/min的速度通入纯度不低于99.999%的HCl气体鼓泡2小时，在氩气保护条件下，冷却至室温，经电解质熔盐化学净化后NaCl、KCl、LiCl混合物中的氧含量为175ppm。
c、电化学净化
采用高纯高强石墨作为惰性阴、阳极，在氩气保护条件下，以2.7v槽压对NaCl、KCl、LiCl混合物预电解，同时采用机械搅拌方式对NaCl、KCl、LiCl混合物进行搅动，促进传质过程，当残余电流密度降到0.1mA/cm2时停止预电解,一般历时7-10小时。
d、冷却
将电化学净化后的NaCl、KCl、LiCl混合物冷却至室温，完成熔盐的制备。
步骤二、可溶钛离子制备
在步骤一中制备的熔盐中加入足量的海绵钛，在氩气保护条件下升温至750℃，通过石英管注入分析纯TiCl4液体，钛离子与钛金属反应过程中取样分析钛离子含量及平均价态，当平均价态达到2.1-2.25后停止注入TiCl4，保持740-770℃至少5小时，使钛离子与钛金属充分反应。
步骤三、电解
在步骤二的基础上进行电解，以海绵钛为阳极，工业钛板作为阴极，以NaCl-KCl-LiCl熔盐为电解质，设置电解参数如下：阴极电流密度为0.05A/cm2，阳极电流密度为0.45A/cm2，初始可溶钛离子浓度为5.5wt%，电解质流速控制在0-10cm/s，其中，NaCl与KCl为摩尔比为l：1的共晶盐，LiCl的含量为10-60%，在密封环境下，通入高纯氩气，在氩气保护条件下进行电解，得到阴极产物。
步骤四、酸洗处理
将步骤三中得到的阴极产物在氩气保护条件下冷却至室温后，放入浓度为1mol/L的盐酸溶液中超声清洗5小时后抽滤；
步骤五、真空干燥
步骤四中将酸洗处理后的阴极产物送入70度以下的真空干燥箱干燥封存，经干燥所得到的产物为高纯钛金属。
阴极产物经过酸洗真空烘干后获得银白色致密高纯钛颗粒，平均粒度达10mm,氧含量为30ppm,电流效率为91%，阴极产物夹盐率为27%,纯度达到4N5级高纯钛要求。表1中为制备出的高纯钛的杂质元素含量。
杂质元素 阳极粗钛 阴极致密钛 精炼效率
C 150 15 90.0%
O 800 30 96.3%
N 200 10 95.0%
Fe 400 1 99.8%
Cr 150 2 98.7%
Mn 70 7 90.0%
V 60 4.5 92.5%
Al 85 3 96.5%
Si 60 2 96.7%
Ni 70 1 98.6%
Mg 150 5 96.7%
表1
实施例二
a、高温脱水：取含量分别为37.9%、48.3%、13.8%的NaCl、KCl、LiCl混合物置于石墨坩埚内，抽真空至-0.1MPa，同时升温至350℃；保温12小时，进行真空脱水处理；然后通入高纯氩气，同时升温至750℃保温3小时；经过高温脱水后NaCl、KCl、LiCl混合物中的氧含量为低于790ppm。如果达不到低于790ppm,可调高温度和/或增加保温时间，直至达到NaCl、KCl、LiCl混合物中的氧含量为低于790ppm。
b、化学净化
以流量为30L/min的速度通入纯度不低于99.999%的HCl气体鼓泡2小时，在氩气保护条件下，冷却至室温，经电解质熔盐化学净化后NaCl、KCl、LiCl混合物中的氧含量为175ppm。
c、电化学净化
采用高纯高强石墨作为惰性阴、阳极，在氩气保护条件下，以2.7v槽压对NaCl、KCl、LiCl混合物预电解，同时采用机械搅拌方式对NaCl、KCl、LiCl混合物进行搅动，促进传质过程，当残余电流密度降到0.1mA/cm2时停止预电解,一般历时7-10小时。
d、冷却
将电化学净化后的NaCl、KCl、LiCl混合物冷却至室温，完成熔盐的制备。
步骤二、可溶钛离子制备
在步骤一中制备的熔盐中加入足量的海绵钛，在氩气保护条件下升温至750℃，通过石英管注入分析纯TiCl4液体，钛离子与钛金属反应过程中取样分析钛离子含量及平均价态，当平均价态达到2.1-2.25后停止注入TiCl4，保持740-770℃至少5小时，使钛离子与钛金属充分反应。
步骤三、电解
在步骤二的基础上进行电解，以海绵钛为阳极，工业钛板作为阴极，以NaCl-KCl-LiCl熔盐为电解质，设置电解参数如下：阴极电流密度为0.35A/cm2，阳极电流密度为0.05A/cm2，初始可溶钛离子浓度为8.5wt%，电解质流速控制在0-10cm/s，其中，NaCl与KCl为摩尔比为l：1的共晶盐，LiCl的含量为10-60%，在密封环境下，通入高纯氩气，在氩气保护条件下进行电解，得到阴极产物。
步骤四、酸洗处理
将步骤三中得到的阴极产物在氩气保护条件下冷却至室温后，放入浓度为1mol/L的盐酸溶液中超声清洗5小时后抽滤；
步骤五、真空干燥
步骤四中将酸洗处理后的阴极产物送70度的真空干燥箱干燥封存，经干燥所得到的产物为高纯钛金属。
阴极产物经过酸洗真空烘干后获得平均粒度15mm的高纯钛颗粒,平均氧含量为27ppm,电流效率为88%，阴极产物夹盐率为10%,纯度（见表2）满足5N级高纯钛要求。
质元素 阳极粗钛 阴极致密钛 精炼效率
C 140 17 87.86%
O 750 27 96.40%
N 200 10 95.00%
Fe 290 1 99.66%
Cr 120 痕量 -
Mn 50 2 96.00%
V 40 1 97.50%
Al 75 1 98.67%
Si 55 痕量 -
Ni 50 痕量 -
Mg 90 1 98.89%
表2
与相关技术相比，本发明熔盐电解精炼法生产钛金属的方法以工业钛板为阴、阳极，以NaCl-KCl-LiCl熔盐体系为电解质，可以生产氧含量低于30ppm的4N5-5N级致密高纯钛颗粒和钛薄板，夹盐率可控制在10%左右，电流效率在90%以上。
以上所述的仅是本发明的实施方式，在此应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出改进，但这些均属于本发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、熔盐制备
a、高温脱水：取含量分别为30-60%、30-60%、30-60%的NaCl、KCl、LiCl混合物置于高纯石墨坩埚内，将高纯石墨坩埚放置于密闭电阻炉内，抽真空至-0.095MPa到-0.1MPa，同时升温至300-400℃，保温10-15小时，进行真空脱水处理；然后向电阻炉内通入高纯氩气，同时升温至740-770℃保温3-5小时；
b、化学净化
以流量为10L-50L/min的速度向坩埚熔盐中通入纯度不低于99.999%的HCl气体鼓泡1-3小时；
c、电化学净化
采用高纯高强石墨作为惰性阴、阳极，在氩气保护条件下，以2.65-2.85v槽压对NaCl、KCl、LiCl熔盐预电解，同时采用机械搅拌方式对NaCl、KCl、LiCl熔盐进行搅动，促进传质过程，当残余电流密度降到0.1mA/cm2时停止预电解；
d、冷却
将电化学净化后的NaCl、KCl、LiCl熔盐冷却至室温，完成熔盐的制备；
步骤二、可溶钛离子制备
在步骤一结束后制备的熔盐中加入足量的海绵钛，在氩气保护条件下升温至740-770℃，向熔盐中注入分析纯TiCl4液体，钛离子与钛金属反应过程中取样分析钛离子含量及平均价态，当平均价态达到2.1-2.25后停止注入TiCl4，保持740-770℃至少5小时；
步骤三、电解
在步骤二的基础上进行电解，以工业钛板作为阴、阳极，其中阴极钛板经过抛光处理；以NaCl-KCl-LiCl熔盐为电解质，设置电解参数如下：阴极电流密度为0.01-1.5A/cm2，阳极电流密度为0.01-1.0A/cm2，初始可溶钛离子浓度为3-8.5wt%，电解质流速控制在0-10cm/s，其中NaCl与KCl为摩尔比为l：1的共晶盐，LiCl的含量为10-60%。在高纯氩气保护和过量海绵钛饱和条件下进行电解，得到阴极产物；
步骤四、酸洗处理
将步骤三中得到的阴极产物在氩气保护条件下冷却至室温后，放入浓度为1mol/L的盐酸溶液中超声清洗5小时后抽滤；
步骤五、真空干燥
将步骤四中酸洗处理后的阴极产物送入100℃以下的真空干燥箱干燥封存，经干燥所得到的产物为高纯钛金属。
2.根据权利要求1所述的熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法，其特征在于，制备高纯钛制备过程中各参数如下：
步骤一、
a、高温脱水
NaCl、KCl、LiCl熔盐各组分质量分数分别为37.9%、48.3%、13.8%，置于坩埚内，将高纯石墨坩埚放置于密闭电阻炉内，抽真空至-0.1MPa，同时升温至350℃；保温12小时，进行真空脱水处理；然后通入高纯氩气，同时升温至750℃保温3小时；
b、化学净化
通入HCl气体，鼓泡的时间为2小时，氩气通入速度为30L/min；
c、电化学净化
槽压为2.7v；
步骤二、可溶钛离子制备
在步骤一中制备的熔盐中加入足量的海绵钛，在氩气保护条件下升温至750℃，通过石英管注入分析纯TiCl4液体，钛离子与钛金属反应过程中取样分析钛离子含量及平均价态，当平均价态达到2.1-2.25后停止注入TiCl4，保持740-770℃至少5小时，使钛离子与钛金属充分反应。
步骤三、电解
在步骤二的基础上进行电解，以工业钛板作为阴、阳极，以NaCl-KCl-LiCl熔盐为电解质，设置电解参数如下：阴极电流密度为0.05A/cm2，阳极电流密度为0.45A/cm2，初始可溶钛离子浓度为5.5wt%，电解质流速控制在0-10cm/s，其中，NaCl与KCl为摩尔比为l：1的共晶盐，LiCl的含量为10-60%，在密封环境下，通入高纯氩气，在氩气保护条件下进行电解，得到阴极产物；
步骤四、酸洗处理
将步骤三中得到的阴极产物在氩气保护条件下冷却至室温后，放入浓度为1mol/L的盐酸溶液中超声清洗5小时后抽滤；
步骤五、真空干燥
步骤四中将酸洗处理后的阴极产物送入70℃的真空干燥箱干燥封存，经干燥所得到的产物为高纯钛金属。
3.根据权利要求1或2所述的熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法，其特征在于，所述坩埚为高纯高强石墨坩埚，所述HCl为高纯HCl。
CN201410126996.0A 2014-03-31 2014-03-31 熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法 Active CN104947152B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410126996.0A CN104947152B (zh) 2014-03-31 2014-03-31 熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410126996.0A CN104947152B (zh) 2014-03-31 2014-03-31 熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104947152A true CN104947152A (zh) 2015-09-30
CN104947152B CN104947152B (zh) 2017-12-26

Family

ID=54162198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410126996.0A Active CN104947152B (zh) 2014-03-31 2014-03-31 熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104947152B (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105350027A (zh) * 2015-10-30 2016-02-24 攀枝花学院 一种制备钛粉的方法
CN106044762A (zh) * 2016-08-08 2016-10-26 江西理工大学 一种熔盐电解精炼石墨的方法
CN106591888A (zh) * 2016-12-26 2017-04-26 宝纳资源控股(集团)有限公司 一种低化合价钛离子熔盐电解质的制备方法及装置
CN106835203A (zh) * 2016-12-26 2017-06-13 宝纳资源控股(集团)有限公司 一种熔盐的净化装置及方法
CN107904626A (zh) * 2017-11-23 2018-04-13 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种超细钛粉或钛合金粉及其制备方法
CN108754605A (zh) * 2018-06-22 2018-11-06 东北大学 水溶液电解质中电沉积定向生长金属单晶体的装置和方法
CN108774738A (zh) * 2018-07-02 2018-11-09 重庆大学 一种氢气还原TiO2联合熔盐电解Ti4O7制备金属钛的方法
CN109440133A (zh) * 2019-01-03 2019-03-08 成都先进金属材料产业技术研究院有限公司 生产高纯钛用精镁的制备方法
CN111763959A (zh) * 2020-07-16 2020-10-13 江西理工大学 一种熔盐体系下固态阴极镝铜中间合金阴极电除杂的方法
CN112981461A (zh) * 2021-02-05 2021-06-18 西藏智材新材料有限公司 一种高纯金属铍及其制备工艺
CN115305516A (zh) * 2021-05-08 2022-11-08 郑州大学 熔盐电解还原二氧化钛制备金属钛的方法
CN115786737A (zh) * 2023-01-18 2023-03-14 海朴精密材料(苏州)有限责任公司 一种利用化学气相输运沉积制备高纯低氧钛的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101649472A (zh) * 2008-08-15 2010-02-17 攀枝花钢铁(集团)公司 一种制备金属钛的方法
CN102719857A (zh) * 2012-07-03 2012-10-10 北京科技大学 一种直接电解二氧化钛生产金属钛的方法及电解槽
CN103014775A (zh) * 2012-12-31 2013-04-03 金坛市六九钛业科技有限公司 一种熔盐电解法生产钛的方法及装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101649472A (zh) * 2008-08-15 2010-02-17 攀枝花钢铁(集团)公司 一种制备金属钛的方法
CN102719857A (zh) * 2012-07-03 2012-10-10 北京科技大学 一种直接电解二氧化钛生产金属钛的方法及电解槽
CN103014775A (zh) * 2012-12-31 2013-04-03 金坛市六九钛业科技有限公司 一种熔盐电解法生产钛的方法及装置

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴良蕙等: "MgCl2-KCl-NaCl共晶熔体中微量水的电化学行为的初步探讨", 《轻金属》 *
李健: "熔盐电解制备高纯钛粉过程中离子价态、杂质含量及粉末特性研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *
郭乃名等: "电解精炼制取合格钛粉的研究", 《稀有金属》 *
陈书荣等: "熔融盐电镀金属钛的探讨", 《电镀与涂饰》 *
顾学范: "熔盐介质中电镀钛的研究", 《稀有金属》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105350027A (zh) * 2015-10-30 2016-02-24 攀枝花学院 一种制备钛粉的方法
CN106044762A (zh) * 2016-08-08 2016-10-26 江西理工大学 一种熔盐电解精炼石墨的方法
CN106835203B (zh) * 2016-12-26 2019-05-31 宝纳资源控股(集团)有限公司 一种熔盐的净化装置及方法
CN106591888A (zh) * 2016-12-26 2017-04-26 宝纳资源控股(集团)有限公司 一种低化合价钛离子熔盐电解质的制备方法及装置
CN106835203A (zh) * 2016-12-26 2017-06-13 宝纳资源控股(集团)有限公司 一种熔盐的净化装置及方法
CN107904626A (zh) * 2017-11-23 2018-04-13 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种超细钛粉或钛合金粉及其制备方法
CN108754605A (zh) * 2018-06-22 2018-11-06 东北大学 水溶液电解质中电沉积定向生长金属单晶体的装置和方法
CN108774738A (zh) * 2018-07-02 2018-11-09 重庆大学 一种氢气还原TiO2联合熔盐电解Ti4O7制备金属钛的方法
CN109440133A (zh) * 2019-01-03 2019-03-08 成都先进金属材料产业技术研究院有限公司 生产高纯钛用精镁的制备方法
CN111763959A (zh) * 2020-07-16 2020-10-13 江西理工大学 一种熔盐体系下固态阴极镝铜中间合金阴极电除杂的方法
CN112981461A (zh) * 2021-02-05 2021-06-18 西藏智材新材料有限公司 一种高纯金属铍及其制备工艺
CN115305516A (zh) * 2021-05-08 2022-11-08 郑州大学 熔盐电解还原二氧化钛制备金属钛的方法
WO2022237489A1 (zh) * 2021-05-08 2022-11-17 郑州大学 熔盐电解还原二氧化钛制备金属钛的方法
CN115786737A (zh) * 2023-01-18 2023-03-14 海朴精密材料(苏州)有限责任公司 一种利用化学气相输运沉积制备高纯低氧钛的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104947152B (zh) 2017-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104947152A (zh) 熔盐电解精炼法制备高纯钛的方法
CN103451682B (zh) 一种含钛可溶阳极熔盐电解提取金属钛的方法
CN108251866B (zh) 一种金属钛粉的制备方法
CN106435647B (zh) 一种含钛渣电解提取钛的方法
JP5658806B2 (ja) チタン含有材料を用いて金属チタンを製造する方法
CN106947874B (zh) 一种两步法制备高纯钛的方法
CN101949038B (zh) 一种电解法制备碳氧钛复合阳极的方法
WO2020098176A1 (zh) 一种碳/硫化的钛铁复合矿阳极-电解制备金属钛的方法
WO2014101694A1 (zh) 一种熔盐电解法生产钛的方法及装置
CN104099643A (zh) 钛铝合金的制备方法
WO2014205963A1 (zh) 一种双电解槽熔盐电解制备纯钛的装置及其工艺
CN104561550A (zh) 一种冰晶石基熔盐中铝热还原钛铁矿制备Al-Ti-Fe合金的方法
CN104451783A (zh) 一种难熔金属含氧酸盐直接电解制备金属的方法
CN103147096B (zh) 制备含低价钛氯化物的熔盐电解质的方法及提取钛的方法
CN113699560B (zh) 一种氟氯混合熔盐体系可溶阳极电解制备金属钛的方法
CN105714332B (zh) 一种熔盐电沉积钒的方法
WO2012159591A1 (zh) 用于铝电解工业的钾冰晶石及其制备方法
GB2502031A (en) Method for cyclically preparing titanium sponge and simultaneously producing potassium cryolite using potassium fluorotitanate as an intermediate material
CN104372380B (zh) 一种低温熔盐法制备高纯铬
CN104711637B (zh) 一种从固体氧化铅中回收金属铅的方法
CN109811370B (zh) 一种电解-钛碳硫阳极-制备金属钛的方法
CN106702438B (zh) 一种火法处理熔盐电解阴极沉积物的方法
GB2513931A (en) Method for cyclically preparing titanium sponge and simultaneously producing sodium cryolite using sodium fluorotitanate as an intermediate material
CN107587168A (zh) 熔盐电解制备金属钛的方法
CN113463135B (zh) 一种氟化物熔盐中二氧化钛溶解-电解制备金属钛的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20170824

Address after: Sheng Tong Industrial Park No. 109 Venus Road 410200 in Hunan province Changsha District of Wangcheng City

Applicant after: Suntown Technology Group Corporation

Address before: Taoyuan County in Hunan province Changde city 415700 disk town Chuangyuan Industrial Park

Applicant before: Hunan Chuangyuan Aluminium Industry Co., Ltd.

GR01 Patent grant