CN104946154B - 一种包装胶带 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种包装胶带，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料按重量份包括如下原料：氯化聚丙烯100份、氯化聚丙烯接枝聚合物60‑85份、增韧母粒12‑24份、无卤阻燃剂5‑20份、偶联剂0.5‑4份、抗氧化剂1‑3份、硬脂酸2‑4份、邻苯二甲酸二辛酯1‑3份、乙撑双硬脂酰胺0.5‑2份、聚乙烯蜡0.2‑4份；所述复合材料通过聚氨酯、马来酸酐接枝改性氯化聚丙烯，并用于制备高性能的高分子复合材料，最终得到的复合材料具有较高的耐磨性、耐候性、耐冲击性、耐腐蚀和耐高低温性。

Description

一种包装胶带

技术领域

本发明涉及包装材料技术领域，尤其涉及一种包装胶带。

背景技术

传统的包装胶带，是通过在BOPP、PET、PVC、PE(薄膜)，纸、布等基材上，将溶剂型，水溶型，热熔型，橡胶型、压敏胶涂敷制成胶带，这类胶带在一般条件下能够具有胶带通常所具有的一般所需的高强、抗老化、抗紫外线、耐热、耐寒、耐酸碱、耐腐蚀等性能，但是随着时间的推移以及气候环境的变化，其性能的保持却有待提高。

包装胶带的研究一个重要方面就是其基材的研究和改造，其中氯化聚丙烯(CPP)是分子结构中含有C-Cl键的聚丙烯化学改性物，其在聚烯烃包装、涂料、胶粘剂、油墨载色剂和相容性助剂等方面有着广泛应用。但是，在使用过程中，CPP仍存在如下一些缺点:耐候性差；分子极性较小，与极性材料的粘接能力低；用作聚烯烃材料的底漆时,与面漆之间的附着力，耐汽油性和耐水性显得不足；用作底面合一漆时，与其他极性树脂的互溶性差，难以复配；与聚丙烯及其它材料如金属等的粘结性能不好等等。为此，人们试图通过接枝改性的方法，向CPP分子结构中引入氰基、羧基或羧酸基团,调节分子极性，来扩大使用范围，但是总体效果并不明显。

现代CPP的接枝改性的研究热点主要是根据CPP经上述接枝改性后，分子结构中引入了氰基、羧基或羧酸等反应性基团，这些基团可以继续与其它化合物反应，为进一步改善CPP的性能提供了可能。

由于聚氨酯具有诸多优异性能，同时末端含有反应性高的异氰酸酯基团，以其为改性剂对CPP进行改性时,不仅可赋予CPP良好的耐候性，也可增强CPP与极性材料的相容性和粘结能力，扩大CPP的使用范围。聚氨酯改性CPP综合了CPP和聚氨酯的优点，是一种耐磨性、耐候性、耐汽油性和耐低温性优良的树脂，作为涂料树脂，可以对在包装领域和汽车配件领域广泛使用的聚烯烃材料起到装饰、美化和保护作用。聚氨酯改性CPP对聚烯烃、聚酯等多种材料都具有良好的相容性和粘接性能，用作粘合剂可提高聚丙烯层的适用性，能够将聚酯等具有较高强度和较好气密性的薄膜与聚烯烃薄膜层压制成层压材料，改善包装材料性能等。

因此，聚氨酯改性CPP作为一种综合性能优良的树脂，用于制备高性能和高质量的包装胶带基材方面具有重要的现实意义。

发明内容

基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种包装胶带，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料通过聚氨酯、马来酸酐接枝改性氯化聚丙烯，并用于制备高性能的高分子复合材料，最终得到的复合材料具有较高的耐磨性、耐候性、耐冲击性、耐腐蚀和耐高低温性。

本发明提出的一种包装胶带，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料按重量份包括如下原料：氯化聚丙烯100份、氯化聚丙烯接枝聚合物60-85份、增韧母粒12-24份、无卤阻燃剂5-20份、偶联剂0.5-4份、抗氧化剂1-3份、硬脂酸2-4份、邻苯二甲酸二辛酯1-3份、乙撑双硬脂酰胺0.5-2份、聚乙烯蜡0.2-4份；制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：

S1、向反应釜中加入氯化聚丙烯、马来酸酐和二甲苯，搅拌并加热使氯化聚丙烯和马来酸酐完全溶解，向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲酰的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应，反应结束后将反应物料倒入丙酮-无水乙醇的混合溶液中静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，经干燥后得到马来苏酸酐接枝氯化聚丙烯；

S2、向反应釜中加入线性聚氨酯、三乙胺和二甲苯，搅拌并加热使线性聚氨酯溶解完全，向反应釜中滴加溶有S1得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应，反应结束后将反应物料倒入二甲基甲酰胺中静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，经干燥后得到所述氯化聚丙烯接枝聚合物。

在S1中，为生成马来酸酐接枝CPP，CPP在引发剂过氧化苯甲酰(BPO)裂解条件下，CPP主链脱氯形成自由基，所述自由基于马来酸酐接枝反应生成马来酸酐接枝CPP。

在S2中，为生成所述氯化聚丙烯接枝聚合物，在三乙胺作催化剂条件下，线性聚氨酯中的端异氰酸酯基与马来酸酐接枝CPP链上的酸酐基团反应生成氯化聚丙烯接枝聚合物。

优选地，制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：

S1、将反应釜抽真空后充入氮气，按重量百分含量向反应釜中加入氯化聚丙烯95-97％和马来酸酐2.0-3.5％，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至55-60℃使氯化聚丙烯和马来酸酐溶解完全；在100-120℃条件下向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲酰1.0-1.5％的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应0.8-1.2h，将反应物料倒入体积比为1:1的丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入体积比为1:1的丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第二次静置沉淀，倾出液体后将得到的沉淀物再重复静置沉淀过程3-5次后，得到最终沉淀物，将最终沉淀物在55-60℃下真空干燥至恒重，得到马来酸酐接枝氯化聚丙烯；

S2、将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入线性聚氨酯和0.3-0.5mL的三乙胺，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至68-70℃使线性聚氨酯溶解完全；在80-85℃条件下向反应釜中滴加溶有S1得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应3-6h；将反应物料倒入二甲基甲酰胺中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入二甲基甲酰胺中进行第二次静置沉淀，倾出液体后将得到的沉淀物再重复上述静置沉淀过程3-5次，得到最终沉淀物，将最终沉淀物在85-90℃条件下真空干燥至恒重，得到所述氯化聚丙烯接枝聚合物；其中线性聚氨酯的端异氰酸酯基与马来酸酐的摩尔比为3-5:1。

在S1中，采用滴加BPO溶液的加料方式，显著提高了BPO的引发效率和马来酸酐的接枝效率，在反应温度100-120℃，反应时间0.8-1.2h条件下，氯化聚丙烯含量为95-97％和马来酸酐含量为2.0-3.5％，马来酸酐的接枝率约为2％，接枝效率达到80％左右，显著降低了马来酸酐的原料消耗，简化了后处理工艺。

在S2中，以甲苯为溶剂，三乙胺为催化剂，采用溶液法在80-85℃条件下接枝共聚，通过滴加马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，控制反应物中反应性基团NCO:MAH＝3-5:1(摩尔比)和反应时间为3-6h，有效地避免了交联和凝胶的发生；根据接枝聚合物和线性聚氨酯在酮类、酯类和酰胺类溶剂中的溶解性能差别较大，采用该类溶剂可实现接枝聚合物的分离和精制；以二甲基甲酰胺为萃取剂，接枝产物的溶解损失较少，接枝率计算结果较为准确。

优选地，制备所述线性聚氨酯，包括将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入液化MDI和以MDI为基准的0.03-0.05wt％的二月桂酸二丁基锡，升温至55-65℃后向反应釜中滴加聚氧化丙烯二醇，滴加完毕后升温至70-75℃，保温反应2-3h，继续升温至78-83℃，保温反应2-3h，得到所述线性聚氨酯，其中MDI中的异氰酸酯基与聚氧化丙烯二醇中的羟基的摩尔比为1.2-1.5:1。

为制备所述线性聚氨酯，以聚氧化丙烯二醇为羟基组分，以液化MDI为异氰酸酯组分端，在以0.03wt％-0.05wt％的二月桂酸二丁基锡为催化剂条件下，采用滴加聚氧化丙烯二醇单体和两段控温法，在反应温度70-83℃，反应时间4-6h的条件下，合成出所述线性聚氨酯。

优选地，所述增韧母粒由乙丙橡胶、烯烃共聚物和无机增强剂组成，乙丙橡胶、烯烃共聚物和无机增强剂的重量配比为1：0.1-0.2：0.3-0.4。

优选地，所述烯烃共聚物为乙烯辛烯共聚物；所述无机增强剂为滑石粉、碳酸钙、云母粉、硅灰石、高岭土中的一种或者多种。

优选地，所述无卤阻燃剂由聚磷酸铵、三聚氰胺或三聚氰胺聚磷酸盐、季戊四醇和有机蒙脱土组成。其中，所述的聚磷酸铵的聚合度≥1500，有效含量≥99％。聚合度≥1500、有效含量≥99％的聚磷酸铵，其阻燃效果较好。

无卤阻燃剂燃烧时不会产生有毒的腐蚀性气体，避免了对人体健康和环境的危害，符合欧盟RoHS的标准，满足低烟无卤环保阻燃要求。复配后的无卤阻燃剂大大提高了改性氯化聚丙烯复合材料的阻燃性，同时能够满足聚丙烯塑料的吹塑要求，降低成本。

优选地，所述无卤阻燃剂中聚磷酸铵、三聚氰胺或三聚氰胺聚磷酸盐、季戊四醇和有机蒙脱土的重量配比为6-9:1-4:2-3:0.6-1。

优选地，所述偶联剂为稀土铝酸脂复合偶联剂、钛酸酯偶联剂、硅烷基偶联剂中的一种或多种。

所述抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂复配而成。

优选地，所述改性氯化聚丙烯复合材料的制备方法，按重量配比将所有原料加入螺杆挤出机中，于180-200℃条件下共混挤出，得到所述改性氯化聚丙烯复合材料。

本发明提出了一种包装胶带，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述复合材料通过聚氨酯、马来酸酐接枝改性氯化聚丙烯，首先由于CPP和聚酰胺的合成分别属于不同聚合方法，而CPP分子结构中又不含反应性基团，因此在制备接枝共聚物时必须首先向CPP的分子结构中引入酸酐基团，得到CPP的一次改性物即接枝母体后，再根据接枝母体中的酸酐官能团，选择具有端异氰酸酯基团的聚氨酯进一步接枝改性。一方面利用聚氨酯优良的物理机械性能，赋予氯化聚丙烯优良的机械性能和耐候性能；另一方面聚氨酯可以有效地改善氯化聚丙烯的界面性能和相容性，增强了与其他树脂熔融过程中的分散、结合性能，与聚丙烯、聚醋、尼龙等树脂粘接性能良好，可用作包装胶带基材，具有优良的涂覆性能和表面光泽度，使最终得到的复合材料的性能得到进一步的互补，进一步扩大了应用范围。

此外，本发明中通过选择氯化聚丙烯和氯化聚丙烯接枝聚合物共混，二者共混物分散相粒度较小，微观结构均匀，进一步增强复合材料的力学性能；添加增韧母粒可提高复合材料抗冲击韧性，从而使改性氯化聚丙烯复合材料的各项力学性能得到显著的提高；无卤阻燃剂对环境友好且可提高阻燃性；偶联剂包覆无卤阻燃剂，增加无卤阻燃剂与共混氯化聚丙烯的相容性，提高复合材料的耐候性；硬脂酸使无卤阻燃剂在改性聚丙烯复合材料中分散均匀，并可对无卤阻燃剂进行二次表面包覆，降低无卤阻燃剂对其他添加剂的影响，硬脂酸还能够与偶联剂一起形成无卤阻燃剂，同时提高本发明改性氯化聚丙烯复合材料的阻燃性；乙撑双硬脂酰胺为优良的高分子材料的加工助剂，并能显著改善共混聚合物中各种添加剂的分散性。

本发明中提出一种包装胶带，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料在长时间条件下仍具有具有高强、抗老化、抗紫外线、耐热、耐寒、耐酸碱、耐腐蚀、防水阻燃、绝缘、透明，美观等优异性能，极大地扩大了所述包装胶带的应用范围。

具体实施方式

下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。

实施例1

一种包装胶带，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料按重量份包括如下原料：氯化聚丙烯100份、氯化聚丙烯接枝聚合物60份、增韧母粒24份、无卤阻燃剂5份、稀土铝酸脂复合偶联剂4份、抗氧化剂1份、硬脂酸4份、邻苯二甲酸二辛酯1份、乙撑双硬脂酰胺2份、聚乙烯蜡0.2份；所述增韧母粒由重量配比为1：0.1：0.4的乙丙橡胶、乙烯辛烯共聚物和滑石粉组成；所述无卤阻燃剂由重量配比为6:4:2:1的聚磷酸铵、三聚氰胺、季戊四醇和有机蒙脱土组成；所述抗氧化剂由受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂复配而成；制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：S1、将反应釜抽真空后充入氮气，按重量百分含量向反应釜中加入氯化聚丙烯95％和马来酸酐3.5％，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至55℃使氯化聚丙烯和马来酸酐溶解完全；在120℃条件下向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲酰1.5％的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应0.8h，将反应物料倒入体积比为1:1的丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入所述丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第二次静置沉淀，将倾出液体后得到的沉淀物再重复静置沉淀三次后得到最终沉淀物，将最终沉淀物在55℃下真空干燥至恒重，得到马来酸酐接枝氯化聚丙烯；

S2、将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入线性聚氨酯和0.3mL的三乙胺，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至70℃使线性聚氨酯溶解完全；在80℃条件下向反应釜中滴加溶有S1得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应6h；将反应物料倒入二甲基甲酰胺中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入二甲基甲酰胺中进行第二次静置沉淀，将倾出液体后得到的沉淀物再重复静置沉淀三次得到最终沉淀物，将最终沉淀物在85℃条件下真空干燥至恒重，得到所述氯化聚丙烯接枝聚合物；其中线性聚氨酯的端异氰酸酯基与马来酸酐的摩尔比为5:1。

制备所述线性聚氨酯，包括将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入液化MDI和以MDI为基准的0.03wt％的二月桂酸二丁基锡，升温至65℃后向反应釜中滴加聚氧化丙烯二醇，滴加完毕后升温至70℃，保温反应3h，继续升温至78℃，保温反应3h，得到所述线性聚氨酯，其中MDI中的异氰酸酯基与聚氧化丙烯二醇中的羟基的摩尔比为1.2:1。

所述改性氯化聚丙烯复合材料的制备方法是按重量配比将所有原料加入螺杆挤出机中，共混挤出，共混温度为180℃，得到所述改性氯化聚丙烯复合材料。

实施例2

一种包装胶带，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料按重量份包括如下原料：氯化聚丙烯100份、氯化聚丙烯接枝聚合物70份、增韧母粒18份、无卤阻燃剂12份、钛酸酯偶联剂2份、抗氧化剂2份、硬脂酸3份、邻苯二甲酸二辛酯2份、乙撑双硬脂酰胺1.2份、聚乙烯蜡2.1份；所述增韧母粒由重量配比为1：0.15：0.35的乙丙橡胶、乙烯辛烯共聚物和碳酸钙组成；所述无卤阻燃剂由重量配比为7:3:2.5:0.8的聚磷酸铵、三聚氰胺聚磷酸盐、季戊四醇和有机蒙脱土组成；所述抗氧化剂由受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂复配而成；制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：S1、将反应釜抽真空后充入氮气，按重量百分含量向反应釜中加入氯化聚丙烯96％和马来酸酐3％，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至58℃使氯化聚丙烯和马来酸酐溶解完全；在110℃条件下向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲酰1.0％的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应1h，将反应物料倒入体积比为1:1的丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入所述丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第二次静置沉淀，将倾出液体后得到的沉淀物再重复静置沉淀三次后得到最终沉淀物，将最终沉淀物在58℃下真空干燥至恒重，得到马来酸酐接枝氯化聚丙烯；

S2、将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入线性聚氨酯和0.4mL的三乙胺，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至69℃使线性聚氨酯溶解完全；在82℃条件下向反应釜中滴加溶有S1得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应4h；将反应物料倒入二甲基甲酰胺中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入二甲基甲酰胺中进行第二次静置沉淀，将倾出液体后得到的沉淀物再重复静置沉淀三次得到最终沉淀物，将最终沉淀物在88℃条件下真空干燥至恒重，得到所述氯化聚丙烯接枝聚合物；其中线性聚氨酯的端异氰酸酯基与马来酸酐的摩尔比为4:1。

制备所述线性聚氨酯，包括将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入液化MDI和以MDI为基准的0.04wt％的二月桂酸二丁基锡，升温至60℃后向反应釜中滴加聚氧化丙烯二醇，滴加完毕后升温至72℃，保温反应2.5h，继续升温至80℃，保温反应2.5h，得到所述线性聚氨酯，其中MDI中的异氰酸酯基与聚氧化丙烯二醇中的羟基的摩尔比为1.4:1。

所述改性氯化聚丙烯复合材料的制备方法是按重量配比将所有原料加入螺杆挤出机中，共混挤出，共混温度为190℃，得到所述改性氯化聚丙烯复合材料。

实施例3

一种包装胶带，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料按重量份包括如下原料：氯化聚丙烯100份、氯化聚丙烯接枝聚合物75份、增韧母粒16份、无卤阻燃剂16份、硅烷基偶联剂1.5份、抗氧化剂2.6份、硬脂酸2.4份、邻苯二甲酸二辛酯2.5份、乙撑双硬脂酰胺1份、聚乙烯蜡1.6份；所述增韧母粒由重量配比为1：0.18：0.32的乙丙橡胶、乙烯辛烯共聚物和云母粉组成；所述无卤阻燃剂由重量配比为8:3:2.5:0.9的聚磷酸铵、三聚氰胺聚磷酸盐、季戊四醇和有机蒙脱土组成；所述抗氧化剂由受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂复配而成；制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：S1、将反应釜抽真空后充入氮气，按重量百分含量向反应釜中加入氯化聚丙烯96.5％和马来酸酐2.5％，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至56℃使氯化聚丙烯和马来酸酐溶解完全；在115℃条件下向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲酰1.0％的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应1.1h，将反应物料倒入体积比为1:1的丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入所述丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第二次静置沉淀，将倾出液体后得到的沉淀物再重复静置沉淀三次后得到最终沉淀物，将最终沉淀物在56℃下真空干燥至恒重，得到马来酸酐接枝氯化聚丙烯；

S2、将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入线性聚氨酯和0.4mL的三乙胺，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至69℃使线性聚氨酯溶解完全；在84℃条件下向反应釜中滴加溶有S1得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应5h；将反应物料倒入二甲基甲酰胺中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入二甲基甲酰胺中进行第二次静置沉淀，将倾出液体后得到的沉淀物再重复静置沉淀三次得到最终沉淀物，将最终沉淀物在86℃条件下真空干燥至恒重，得到所述氯化聚丙烯接枝聚合物；其中线性聚氨酯的端异氰酸酯基与马来酸酐的摩尔比为4:1。

制备所述线性聚氨酯，包括将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入液化MDI和以MDI为基准的0.04wt％的二月桂酸二丁基锡，升温至58℃后向反应釜中滴加聚氧化丙烯二醇，滴加完毕后升温至73℃，保温反应2.2h，继续升温至81℃，保温反应2.5h，得到所述线性聚氨酯，其中MDI中的异氰酸酯基与聚氧化丙烯二醇中的羟基的摩尔比为1.3:1。

所述改性氯化聚丙烯复合材料的制备方法是按重量配比将所有原料加入螺杆挤出机中，共混挤出，共混温度为185℃，得到所述改性氯化聚丙烯复合材料。

实施例4

一种包装胶带，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料按重量份包括如下原料：氯化聚丙烯100份、氯化聚丙烯接枝聚合物85份、增韧母粒12份、无卤阻燃剂20份、钛酸酯偶联剂0.5份、抗氧化剂3份、硬脂酸2份、邻苯二甲酸二辛酯3份、乙撑双硬脂酰胺0.5份、聚乙烯蜡4份；所述增韧母粒由重量配比为1：0.2：0.3的乙丙橡胶、乙烯辛烯共聚物和硅灰石组成；所述无卤阻燃剂由重量配比为9:1:3:0.6的聚磷酸铵、三聚氰胺、季戊四醇和有机蒙脱土组成；所述抗氧化剂由受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂复配而成；制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：S1、将反应釜抽真空后充入氮气，按重量百分含量向反应釜中加入氯化聚丙烯97％和马来酸酐2.0％，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至60℃使氯化聚丙烯和马来酸酐溶解完全；在100℃条件下向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲酰1.0％的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应1.2h，将反应物料倒入体积比为1:1的丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入所述丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第二次静置沉淀，将倾出液体后得到的沉淀物再重复静置沉淀三次后得到最终沉淀物，将最终沉淀物在60℃下真空干燥至恒重，得到马来酸酐接枝氯化聚丙烯；

S2、将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入线性聚氨酯和0.5mL的三乙胺，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至68℃使线性聚氨酯溶解完全；在85℃条件下向反应釜中滴加溶有S1得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应3h；将反应物料倒入二甲基甲酰胺中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入二甲基甲酰胺中进行第二次静置沉淀，将倾出液体后得到的沉淀物再重复静置沉淀三次得到最终沉淀物，将最终沉淀物在90℃条件下真空干燥至恒重，得到所述氯化聚丙烯接枝聚合物；其中线性聚氨酯的端异氰酸酯基与马来酸酐的摩尔比为3:1。

制备所述线性聚氨酯，包括将反应釜抽真空后充入氮气，向反应釜中加入液化MDI和以MDI为基准的0.05wt％的二月桂酸二丁基锡，升温至55℃后向反应釜中滴加聚氧化丙烯二醇，滴加完毕后升温至75℃，保温反应2h，继续升温至83℃，保温反应2h，得到所述线性聚氨酯，其中MDI中的异氰酸酯基与聚氧化丙烯二醇中的羟基的摩尔比为1.5:1。

所述改性氯化聚丙烯复合材料的制备方法是按重量配比将所有原料加入螺杆挤出机中，共混挤出，共混温度为200℃，得到所述改性氯化聚丙烯复合材料。

对实施例1-4得到的改性氯化聚丙烯复合材料粒料进行性能测试。根据ISO4582-2007《塑料暴露于透过玻璃的日光、自然风化或实验室光源以后颜色改变和性能变化的测定》方法进行老化试验，其3000小时色差小于1；根据UL94-1996REV.9:2009《设备和器具部件用塑料材料易燃性的试验》测试阻燃性，其阻燃等级达到V0级，且环保性满足RoHS标准要求。

将实施例1-4所得改性氯化聚丙烯复合材料进行性能测试，结果如表1所示：

表1 实施例1-4所得改性氯化聚丙烯复合材料的力学性能测试结果

性能	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4
					悬臂梁冲击强度(KJ/m2)	84	86	78	80
热变形温度(1.80MPa)	128	126	122	113
					拉伸强度(MPa)	48	56	62	68
断裂伸长率(％)	54	80	70	50
					弯曲模量(MPa)	1415	1398	1376	1356
弯曲强度(MPa)	56	68	60	64

实施例1-4中得到的聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料，所述复合材料通过聚氨酯、马来酸酐接枝改性氯化聚丙烯，并用于制备高性能的高分子复合材料，最终得到的复合材料具有较高的耐磨性、耐候性、耐冲击性、耐腐蚀和耐高低温性。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种包装胶带，其特征在于，以聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料为基材，所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料按重量份包括如下原料：氯化聚丙烯100份、氯化聚丙烯接枝聚合物60-85份、增韧母粒12-24份、无卤阻燃剂5-20份、偶联剂0.5-4份、抗氧化剂1-3份、硬脂酸2-4份、邻苯二甲酸二辛酯1-3份、乙撑双硬脂酰胺0.5-2份、聚乙烯蜡0.2-4份；制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：

S1、向反应釜中加入氯化聚丙烯、马来酸酐和二甲苯，搅拌并加热使氯化聚丙烯和马来酸酐完全溶解，向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲酰的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应，反应结束后将反应物料倒入丙酮-无水乙醇的混合溶液中静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，干燥后得到马来酸酐接枝氯化聚丙烯；

S2、向反应釜中加入线性聚氨酯、三乙胺和二甲苯，搅拌并加热使线性聚氨酯溶解完全，向反应釜中滴加溶有S1得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应，反应结束后将反应物料倒入二甲基甲酰胺中静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，经干燥后得到所述氯化聚丙烯接枝聚合物。

2.根据权利要求1所述包装胶带，其特征在于，制备所述氯化聚丙烯接枝聚合物包括如下步骤：

S1、将反应釜抽真空后充入氮气，按重量百分含量向所述反应釜中加入氯化聚丙烯95-97％和马来酸酐2.0-3.5％，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至55-60℃使氯化聚丙烯和马来酸酐溶解完全；在100-120℃条件下向反应釜中滴加溶有过氧化苯甲酰1.0-1.5％的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应0.8-1.2h，将反应物料倒入体积比为1:1的丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入体积比为1:1的丙酮-无水乙醇混合溶液中进行第二次静置沉淀，倾出液体后将得到的沉淀物再重复上述静置沉淀过程3-5次，得到最终沉淀物，将最终沉淀物在55-60℃下真空干燥至恒重，得到马来酸酐接枝氯化聚丙烯；

S2、将反应釜抽真空后充入氮气，向所述反应釜中加入线性聚氨酯和0.3-0.5mL的三乙胺，再向里加入二甲苯，搅拌并加热至68-70℃使线性聚氨酯溶解完全；在80-85℃条件下向反应釜中滴加溶有S1得到的马来酸酐接枝氯化聚丙烯的二甲苯溶液，滴加完毕后保温反应3-6h；将反应物料倒入二甲基甲酰胺中进行第一次静置沉淀，倾出液体后得到沉淀物，将沉淀物溶于二甲苯后倒入二甲基甲酰胺中进行第二次静置沉淀，倾出液体后将得到的沉淀物再重复上述静置沉淀过程3-5次，得到最终沉淀物，将最终沉淀物在85-90℃条件下真空干燥至恒重，得到所述氯化聚丙烯接枝聚合物；其中线性聚氨酯的端异氰酸酯基与马来酸酐的摩尔比为3-5:1。

3.根据权利要求2所述包装胶带，其特征在于，制备所述线性聚氨酯，包括将反应釜抽真空后充入氮气，向所述反应釜中加入液化MDI和以MDI为基准的0.03-0.05wt％的二月桂酸二丁基锡，升温至55-65℃后向反应釜中滴加聚氧化丙烯二醇，滴加完毕后升温至70-75℃，保温反应2-3h，继续升温至78-83℃，保温反应2-3h，得到所述线性聚氨酯；其中MDI中的异氰酸酯基与聚氧化丙烯二醇中的羟基的摩尔比为1.2-1.5:1。

4.根据权利要求1-3任一项所述包装胶带，其特征在于，所述增韧母粒是由乙丙橡胶、烯烃共聚物和无机增强剂组成，乙丙橡胶、烯烃共聚物和无机增强剂的重量配比为1：0.1-0.2：0.3-0.4。

5.根据权利要求4所述包装胶带，其特征在于，所述烯烃共聚物是乙烯辛烯共聚物；所述无机增强剂是滑石粉、碳酸钙、云母粉、硅灰石、高岭土中的一种或者多种。

6.根据权利要求1-3任一项所述包装胶带，其特征在于，所述无卤阻燃剂由聚磷酸铵、三聚氰胺或三聚氰胺聚磷酸盐、季戊四醇和有机蒙脱土组成。

7.根据权利要求6所述包装胶带，其特征在于，聚磷酸铵、三聚氰胺或三聚氰胺聚磷酸盐、季戊四醇和有机蒙脱土的重量配比为6-9:1-4:2-3:0.6-1。

8.根据权利要求1-3任一项所述包装胶带，其特征在于，所述偶联剂为稀土铝酸酯复合偶联剂、钛酸酯偶联剂、硅烷基偶联剂中的一种或多种。

9.根据权利要求1-3任一项所述包装胶带，其特征在于，所述抗氧化剂是由受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂复配而成。

10.根据权利要求1-3任一项所述包装胶带，其特征在于，制备所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料，包括按重量配比将所有原料加入螺杆挤出机中，于180-200℃条件下共混挤出，得到所述聚氨酯改性氯化聚丙烯复合材料。