CN104945563A - 一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法 - Google Patents
一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104945563A CN104945563A CN201510406043.4A CN201510406043A CN104945563A CN 104945563 A CN104945563 A CN 104945563A CN 201510406043 A CN201510406043 A CN 201510406043A CN 104945563 A CN104945563 A CN 104945563A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- chlorinated polyvinyl
- add
- chlorination method
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 15
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XYPMKKOVUBGSDJ-UHFFFAOYSA-N FC(S(=O)(=O)O)(F)F.FC(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)C1=C(C=CC=C1)I Chemical compound FC(S(=O)(=O)O)(F)F.FC(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)C1=C(C=CC=C1)I XYPMKKOVUBGSDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 2
- -1 alkyl glucoside Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 abstract 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- BAFRDXKXMYNVCT-UHFFFAOYSA-N iodobenzene;trifluoromethanesulfonic acid Chemical compound IC1=CC=CC=C1.OS(=O)(=O)C(F)(F)F BAFRDXKXMYNVCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000006052 feed supplement Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- ZJOSQGWHPIJSSS-UHFFFAOYSA-N fluoro hexane-1-sulfinate Chemical compound FOS(=O)CCCCCC ZJOSQGWHPIJSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明是一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法，引入乙烯基三甲基硅烷作为接枝单体，加入(全氟己基)苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐，烷基葡萄糖苷作为助分散剂，提高聚合物的综合性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氯乙烯树脂的制备方法，特别是一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法。
技术背景
CPVC树脂由聚氯乙烯(PVC)树脂氯化改性制得，是一种新型工程塑料。该产品为白色或淡黄色无味、无臭、无毒的疏松颗粒或粉末。PVC树脂经过氯化后，分子键的不规则性增加，极性增加，使树脂的溶解性增大，化学稳定性增加，从而提高了材料的耐热性、耐酸、碱、盐、氧化剂等的腐蚀。提高了数值的热变形温度的机械性能，氯含量由56.7％提高到63-69％，维卡软化温度由72-82℃，(提高到90-125℃)，最高使用温度可达110℃，长期使用温度为95℃。因此，CPVC是一种应用前景广阔的新型工程塑料。
CN 104017115公开了一种高分子化合物的组合物的制备方法。其目的是为了提供一种制得产品氯化均匀性好，稳定性高，机械性能好，含氯量高的氯化聚氯乙烯的制备方法。本发明的制备方法，包括以下步骤：将聚氯乙烯悬浮于超纯水中，抽真空，加入引发剂和分散剂；加热条件下通入氯气并搅拌，即制得氯化聚氯乙烯。本发明的制备方法采用抽真空除氧工艺，提高了产品稳定性；制得的氯化聚氯乙烯溶解性大，化学稳定性高，氯化均匀性好，机械性能好，且含氯量达到70～75％。
CN 102936302提供了盐酸水溶液悬浮合成氯化聚氯乙烯(CPVC)树脂的方法。以聚氯乙烯为原料，不添加溶胀剂，通过添加氯化介质和提高氯化温度，合成CPVC树脂。该方法缩短了氯化时间，提高了CPVC的氯含量，减少了后处理中分离溶胀剂对环境的污染，降低了成本。
以上专利及公知技术氯化聚氯乙烯产品，因PVDC树脂力学性能较差，PVDC树脂使用范围受到一定的限制。
发明内容
针对现有技术的不足，发明了一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法。
本发明提供一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法，通过以下步骤实现：
按重量份计，在反应釜中加入100份聚氯乙烯、1000-3000份水，100-800份浓盐酸，0.05-0.5份乙烯基三甲基硅烷作为接枝单体，加入0.5-2份(全氟己基)苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐，0.5-2份烷基葡萄糖苷作为助分散剂，升温至50-90度，通氯气使其反应，检测氯含量，控制氯气流速在150-350g/h，合格后用水洗至PH＝6-8，再经过滤，烘干得到产品。
所述乙烯基三甲基硅烷为市售产品，如北京鼎丰基业生物科技发展有限公司生产的产品。
所述(全氟己基)苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐为市售产品，如南京安培化工科技有限公司生产的产品。
所述烷基葡萄糖苷为市售产品，如广州市江兴化工有限公司生产的产品。本发明的产品具有以下有益效果：
本专利通过氯化原位接枝的方法，引入乙烯基三甲基硅烷进行接枝，使用助分散剂使反应更充分，采用PVC氯化原位接枝反应，最终产物为多种复杂聚合物的混合体系。与一般的接枝共聚物相比，可进一步提高聚合物的极性，提高聚合物的综合性能。也增加了CPVC的力学性能和耐热性。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
实施例1：
在5000L反应釜中加入100KgSG-5型聚氯乙烯、2000份水，500份浓盐酸，0.2份乙烯基三甲基硅烷作为接枝单体，加入1份(全氟己基)苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐，1份烷基葡萄糖苷作为助分散剂，升温至70度，通氯气使其反应，控制氯气流速在200g/h，合格后用水洗至PH＝7，再经过滤，烘干得到产品。编号为WN-1。
实施例2
在5000L反应釜中加入100份SG-3型聚氯乙烯、1000份水，100份浓盐酸，0.05份乙烯基三甲基硅烷作为接枝单体，加入0.5份(全氟己基)苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐，0.5份烷基葡萄糖苷作为助分散剂，升温至50度，通氯气使其反应，控制氯气流速在150g/h，合格后用水洗至PH＝6，再经过滤，烘干得到产品。编号为WN-2
实施例3
在反应釜中加入100份SG-7型聚氯乙烯、3000份水，800份浓盐酸，0.5份乙烯基三甲基硅烷作为接枝单体，加入2份(全氟己基)苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐，2份烷基葡萄糖苷作为助分散剂，升温至90度，通氯气使其反应，控制氯气流速在350g/h，合格后用水洗至PH＝8，再经过滤，烘干得到产品。编号为WN-3
实施例4
在反应釜中加入100份SG-8型聚氯乙烯、1000份水，800份浓盐酸，0.5份乙烯基三甲基硅烷作为接枝单体，加入0.7份(全氟己基)苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐，0.9份烷基葡萄糖苷作为助分散剂，升温至70度，通氯气使其反应，控制氯气流速在166g/h，合格后用水洗至PH＝7，再经过滤，烘干得到产品。编号为WN-4
对比例1
不加入乙烯基三甲基硅烷，其它同实施例1。所得产品编号为WN-5。
对比例2
不加入全氟己基亚磺酸盐，其它同实施例1。所得产品编号为WN-6。
对比例3
不加入烷基葡萄糖苷，其它同实施例1。所得产品编号为WN-7。
对比例4
不加入乙烯基三甲基硅烷，烷基葡萄糖苷，(全氟己基)苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐，其它同实施例1。所得产品编号为WN-7。
实施例5
称取一定量实施例1-4及对比例1-3中产品CPVC树脂，加工助剂，经高速混合机搅拌10min，加入到料筒中，保证CPVC料在最低补料下限和最高补料上限之间，并设定喂料速度为8千克/小时。启动由耐腐蚀的哈氏合金材料制成的双螺杆挤出机，CPVC充分熔融塑化，加工过程平稳。PVDC挤出料透明，表面光滑，色泽好，且未发生明显分解。
拉伸性能分析方法
按GB/T 1040-1992《塑料拉伸性能试验方法》测试。
阻燃性能分析方法
按国标GB/T2408-1996测试实施例树脂挤出的CPVC挤出料的使用温度见表1：
表1：不同工艺做出的试验样品指标及耐温性能的比较
| 编号 | 使用温度℃ | 拉伸性能/MPa |
| WN-1 | 117 | 35 |
| WN-2 | 115 | 32 |
| WN-3 | 121 | 37 |
| WN-4 | 119 | 33 |
| WN-5 | 105 | 28 |
| WN-6 | 108 | 30 |
| WN-7 | 95 | 22 |
Claims (2)
1.一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法，其特征在于，所述的制备方法包括以下步骤：
按重量份计，在反应釜中加入100份聚氯乙烯、1000-3000份水，100-800份浓盐酸，0.05-0.5份乙烯基三甲基硅烷作为接枝单体，加入0.5-2份(全氟己基)苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐，0.5-2份烷基葡萄糖苷作为助分散剂，升温至50-90度，通氯气使其反应，检测氯含量，控制氯气流速在150-350g/h，合格后用水洗至PH＝6-8，再经过滤，烘干得到产品。
2.根据权利要求1-2之一所述的一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法，其特征在于，引入乙烯基三甲基硅烷进行接枝。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510406043.4A CN104945563B (zh) | 2015-07-08 | 2015-07-08 | 一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510406043.4A CN104945563B (zh) | 2015-07-08 | 2015-07-08 | 一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104945563A true CN104945563A (zh) | 2015-09-30 |
| CN104945563B CN104945563B (zh) | 2017-12-19 |
Family
ID=54160671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510406043.4A Active CN104945563B (zh) | 2015-07-08 | 2015-07-08 | 一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104945563B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107200800A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 台湾塑胶工业股份有限公司 | 氯化聚氯乙烯及其制备方法 |
| CN112108002A (zh) * | 2020-09-11 | 2020-12-22 | 广德华东电子电路发展有限公司 | 一种用于废水处理的超滤膜及其制备方法 |
| CN114213561A (zh) * | 2022-02-23 | 2022-03-22 | 山东三义集团股份有限公司 | 一种高刚性氯化聚乙烯树脂的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58208371A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-05 | Nissin Electric Co Ltd | シ−ル材 |
| CN103205044A (zh) * | 2013-03-27 | 2013-07-17 | 江苏金聚合金材料有限公司 | 一种硅烷接枝聚乙烯导热复合材料及其制备方法和应用 |
-
2015
- 2015-07-08 CN CN201510406043.4A patent/CN104945563B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58208371A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-05 | Nissin Electric Co Ltd | シ−ル材 |
| CN103205044A (zh) * | 2013-03-27 | 2013-07-17 | 江苏金聚合金材料有限公司 | 一种硅烷接枝聚乙烯导热复合材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| ARIEL SLUSZNY等: "Novel Semi-IPN through Vinyl Silane Polymerization and Crosslinking within PVC Films", 《JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY》 * |
| KELNAR等: "Silane Cross-linking of PVC. I. Grafting of Mercaptoalkylalkoxysilanesonto PVC:Properties of the Grafted and Cross-linked Product", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 * |
| 王金明等: "氯化原位接枝含氟丙烯酸酯对PVC性能的影响", 《聚氯乙烯》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107200800A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 台湾塑胶工业股份有限公司 | 氯化聚氯乙烯及其制备方法 |
| CN112108002A (zh) * | 2020-09-11 | 2020-12-22 | 广德华东电子电路发展有限公司 | 一种用于废水处理的超滤膜及其制备方法 |
| CN114213561A (zh) * | 2022-02-23 | 2022-03-22 | 山东三义集团股份有限公司 | 一种高刚性氯化聚乙烯树脂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104945563B (zh) | 2017-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104945563A (zh) | 一种氯化聚氯乙烯的新型氯化方法 | |
| CN101550211A (zh) | 一步法生产高含氯量氯化聚氯乙烯树脂的方法 | |
| CN102190841A (zh) | 一种高性能氯化聚氯乙烯注塑粒料的制备方法 | |
| CN107915933B (zh) | 一种pvc塑料专用增韧型纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN110452558B (zh) | 一种制备硬质pvc用纳米碳酸钙的方法 | |
| CN115746467A (zh) | 一种溴化聚苯乙烯-管状高岭土复合材料的制备方法 | |
| CN106380735B (zh) | 高层排水用层压管材及其制作方法 | |
| CN109135107A (zh) | 一种环保耐磨抗压pvc管件及其制备方法 | |
| CN106832698A (zh) | 一种氯化聚氯乙烯管材组合物及管材制备方法 | |
| CN104292391A (zh) | 一种不饱和酸酐接枝氯化聚乙烯熔融生产法 | |
| CN112250909A (zh) | 用于提高pvc透明度及强度的钙锌稳定剂及其制备方法 | |
| CN103554783B (zh) | 一种利用粗对苯二甲酸制备pvc钙锌复合热稳定剂的方法 | |
| CN102558450A (zh) | 一种提高聚丙烯熔体强度的制备方法 | |
| CN104945542A (zh) | 一种原位接枝氯化的方法 | |
| CN103739765B (zh) | 一种用于阻燃材料的聚偏氯乙烯共聚乳液的制备方法 | |
| CN115895141A (zh) | 一种耐候耐高温的pvc改性塑料及其制备方法 | |
| CN108239358B (zh) | 一种氧化锌/石墨烯复合材料改性pvc型材及其制备方法 | |
| CN106749784B (zh) | 一种耦合氯碱化工的氯化高聚物生产工艺及装置 | |
| CN111171473B (zh) | 一种大口径pvc-u给水配件注塑粒料及其制备方法 | |
| CN102675493B (zh) | 一种mbs树脂乳液的后处理工艺 | |
| CN106398024B (zh) | 高层层压雨水管材及其制作方法 | |
| CN110157119A (zh) | 一种pvc透明瓦及其制备方法 | |
| CN112266553A (zh) | 用于提高pvc耐候性及强度的钙锌稳定剂及其制备方法 | |
| CN206328324U (zh) | 一种耦合氯碱化工的氯化高聚物生产装置 | |
| CN112708036A (zh) | 一种高透明抗滴落剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 322000 Zhejiang province Yiwu City Binwang zipper Street 5 District No. 3 room 602 Applicant after: Wang Jinming Address before: 315042 Zhejiang province Jiangdong District of Ningbo City Road 265 Lane 17 No. 104 Min'an room Applicant before: Wang Jinming |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 274300 100 meters south of zhudikou village committee, Huanggang Town, Shan county, Heze City, Shandong Province Patentee after: Wang Jinming Address before: Room 602, No. 3, 5 District, Binwang Zipper Street, Yiwu City, Zhejiang Province, 322000 Patentee before: Wang Jinming |
|
| CP02 | Change in the address of a patent holder | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210512 Address after: 071800 min Gang Zhen Xiao Lu Min Cun, Xiong County, Baoding City, Hebei Province Patentee after: HEBEI SHUANGGUAN PLASTIC PRODUCTS Co.,Ltd. Address before: 274300 100 meters south of zhudikou village committee, Huanggang Town, Shan county, Heze City, Shandong Province Patentee before: Wang Jinming |
|
| TR01 | Transfer of patent right |