CN104926696A - 一种n,n-二甲基烯丙基丙磺酸盐的制备方法 - Google Patents

一种n,n-二甲基烯丙基丙磺酸盐的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐的制备方法，其特征在于：包括如下内容：首先分别称取摩尔比为2:1～8:1的N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯，并向N,N-二甲基烯丙基胺中加入1，3-丙磺酸内酯；然后在10℃～60℃的温度下反应0.5～4h；最后经过滤、抽提、干燥制得N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐。该方法具有无需使用溶剂、反应时间短、产品收率高、适于工业应用等优点。

Description

一种N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐的制备方法
技术领域
    本发明涉及一种N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐的制备方法。 
背景技术
N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐（DAPS）是一种新型两性离子内盐型单体，其分子式为：C8H17NO3S，分子量为：207.29，分子结构式如下： 
DAPS是一种白色粉末状固体，易溶于水，微溶于大部分有机溶剂。DAPS作为一种新型水溶性两性单体，因其化学和热稳定性好、水化能力强且含有不易受溶液pH值影响、对盐不敏感的等数目的季铵阳离子和磺酸盐阴离子而倍受关注。与仅含有一种电荷的水溶性阴离子型或阳离子型聚合物相比， DAPS的性能较为独特。在分子间和分子链内作用力性质方面，只含有一种电荷的聚电解质，静电作用力仅为静电斥力；而对于两性聚合物，静电作用既可为斥力，也可为引力，取决于分子链中正负电荷的相对数目。在溶液性质方面，大分子净电荷为零或分子链上正负电荷基团数目相等的两性聚合物，其盐水溶液的粘度不但不降低，反而增高，呈现出十分明显的“反聚电解质效应”(antipolyelectrolyte effect)。这种独特的性质赋予两性聚合物独特的功能。目前，鉴于油田钻井中地层温度高以及矿化度高的特点，要使钻井过程中达到井壁稳定，安全钻进的效果，聚合物必须具有很好的增粘能力和很强的耐温、抗盐及抗剪切能力。显然，DAPS两性聚合物可以满足这样的要求。
目前DAPS几乎没有合成研究，由其制备的聚合物也鲜有报道。与其结构相似的甲基丙烯酰氧乙基-N，N-二甲基丙磺酸盐（DMAPS）在国内外已经有大量的文献报道，其共聚得到的聚合物在很多领域表现出了优良的抗盐性能。但由于其结构中含有易水解、不耐温的酯基，限制了其在耐高温领域的发展，尤其是在钻井液领域耐高温聚合物的使用。那么DAPS与DMAPS结构相似，并且不含有酯基等易水解、不耐温基团，它的聚合物使用温度将会大大提高，所以有必要对其合成进行深入的研究。 
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐（DAPS）制备方法。该方法具有无需使用溶剂、反应时间短、产品收率高、适于工业应用等优点。 
本发明所述N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐（DAPS）的制备方法，包括如下内容：首先分别称取摩尔比为2:1～8:1的N,N-二甲基烯丙基胺（DA）和1，3-丙磺酸内酯（PS），并向N,N-二甲基烯丙基胺中加入1，3-丙磺酸内酯；然后在10℃～60℃的温度下反应0.5～4h；最后经过滤、抽提、干燥制得N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐。 
本发明方法中所述的N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯的摩尔比为3:1～5:1。1，3-丙磺酸内酯可以滴加到N,N-二甲基烯丙基胺中，也可以直接一次性加入到N,N-二甲基烯丙基胺中，优选直接加入方式。采用直接加入时N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯摩尔比优选为5:1～8:1。采用滴加方式时N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯摩尔比优选为2:1～5:1，滴加前可以将1，3-丙磺酸内酯加热熔化。 
本发明方法中N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯优选在20～55℃的温度下反应1～3h。本发明方法中抽提溶剂选用甲醇或乙醇，优选乙醇，抽提时间为1～3h。干燥温度为30～50℃，干燥时间为10～20h。 
与现有技术相比，本发明一种N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐（DAPS）的制备方法具有如下优点： 
（1）本发明方法将1，3-丙磺酸内酯加入到过量的N,N-二甲基烯丙基胺中，过量的N,N-二甲基烯丙基胺不仅可以作为原料参与反应，而且也能够起到溶剂的作用，避免了常规方法中使用有毒的丙酮为溶剂，是一种绿色的合成方法；
（2）本发明方法通过控制1，3-丙磺酸内酯和N,N-二甲基烯丙基胺的摩尔比及投料方式，解决了1，3-丙磺酸内酯和N,N-二甲基烯丙基胺按照常规方法直接进行反应时（一般为等摩尔比反应），不能得到单体DAPS的问题；
（3）本发明方法无需使用有毒的丙酮为溶剂，具有绿色环保、反应时间短、产品收率高、操作简单、适于工业应用等优点。 
具体实施方式
下面结合实施例来具体说明本发明方法的作用和效果，但以下实施例不构成对本发明方案的限制。 
实施例1 
称取430gDA倒入反应器中，然后放入恒温水浴锅中，加热并开始搅拌。再称取122gPS，直接加入到DA中，反应温度为45℃，搅拌反应3h后得到DAPS的粗产品。将DAPS粗产品转移到大片滤纸中包裹住，放置于索式抽提器中，使用乙醇为溶剂抽提3h，抽提完毕后将滤纸包放在干燥箱中，在50℃下干燥，最终得到纯净的DAPS单体，产率为92.6%。（产率为实际得到产物的质量与按化学计量比反应得到的理论产物质量的比值，下同）。
实施例2 
称取680gDA倒入反应器中，然后放入恒温水浴锅中，加热并开始搅拌。再称取122gPS，直接加入到DA中，反应温度为55℃，搅拌反应3h后得到DAPS的粗产品。将DAPS粗产品转移到大片滤纸中包裹住，放置于索式抽提器中，使用乙醇为溶剂抽提2h，抽提完毕后将滤纸包放在干燥箱中，在50℃下干燥，最终得到纯净的DAPS单体，产率为91.2%。
实施例3 
称取460gDA倒入反应器中，然后放入恒温水浴锅中，加热并开始搅拌。再称取122gPS，直接加入到DA中，反应温度为40℃，搅拌反应2h后得到DAPS的粗产品。将DAPS粗产品转移到大片滤纸中包裹住，放置于索式抽提器中，使用乙醇为溶剂抽提2.5h，抽提完毕后将滤纸包放在干燥箱中，在35℃下干燥，最终得到纯净的DAPS单体，产率为92.4%。
实施例4 
称取250gDA倒入反应器中，然后放入恒温水浴锅中，加热并开始搅拌。再称取122gPS，缓慢滴加入到DA中，滴加完毕搅拌反应1.5h，反应温度为30℃，得到DAPS的粗产品。将DAPS粗产品转移到大片滤纸中包裹住，放置于索式抽提器中，使用乙醇为溶剂抽提1h，抽提完毕后将滤纸包放在干燥箱中，在35℃下干燥，最终得到纯净的DAPS单体，产率为91.5%。
比较例1（直接反应） 
    按照化学计量比DA：PS为1:1反应。称取85gDA倒入反应器中，然后放入恒温水浴锅中，加热并开始搅拌。再称取122gPS，直接加入到DA中，反应温度为20℃，搅拌反应0.5h后得到大块聚合产物，已无DAPS单体，产率为0。按照化学计量比反应时，反应中生产大量的热无法及时散去，温度瞬间急剧上升，导致原料DA和产物DAPS都发生聚合。
比较例 2（常规方法，以丙酮为溶剂反应） 
    称取90gDA倒入反应器中，然后放入恒温水浴锅中，加热并开始搅拌。再称取122gPS溶于700g丙酮，将混合溶液直接加入到DA中，反应温度为60℃，搅拌反应4h后得到DAPS的粗产品。将DAPS粗产品转移到大片滤纸中包裹住，放置于索式抽提器中，使用乙醇为溶剂抽提2h，抽提完毕后将滤纸包放在干燥箱中，在35℃下干燥，最终得到纯净的DAPS单体，产率为81.4%。

Claims (9)

1.一种N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下内容：首先分别称取摩尔比为2:1～8:1的N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯，并向N,N-二甲基烯丙基胺中加入1，3-丙磺酸内酯；然后在10℃～60℃的温度下反应0.5～4h；最后经过滤、抽提、干燥制得N,N-二甲基烯丙基丙磺酸盐。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：分别称取的N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯的摩尔比为3:1～5:1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：1，3-丙磺酸内酯滴加到N,N-二甲基烯丙基胺中或者直接一次性加入到N,N-二甲基烯丙基胺中。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于：1，3-丙磺酸内酯直接一次性加到N,N-二甲基烯丙基胺中。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：采用直接一次性加入时称取的N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯摩尔比为5:1～8:1。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于： 采用滴加方式时N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯摩尔比为2:1～5:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：N,N-二甲基烯丙基胺和1，3-丙磺酸内酯在20～55℃的温度下反应1～3h。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：抽提溶剂选用甲醇或乙醇，抽提时间为1～3h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：干燥温度为30～50℃，干燥时间为10～20h。
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