CN104924765B - 维护液和维护方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供具有高的清洗性且在清洗后不易降低紫外线固化型组合物的固化性的维护液。该维护液含有酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为5.0质量％以上的聚合性化合物，用于维护具备向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头的装置。

Description

维护液和维护方法
技术领域
本发明涉及维护液和维护方法。
背景技术
喷墨记录方法能够用较简单的装置记录高精细的图像，在各方面取得快速的发展。例如，专利文献1中，以提供即便进行超微细图案的转印也减少图案转印的缺陷的方法为目的，公开了一种维护液，是用于如下图案形成方法中使用的喷墨装置的维护液，该图案形成方法包括使用喷墨装置向基材上或者具有微细图案的模上喷出以聚合性单体为主成分的光固化性组合物，在用基材和具有微细图案的模夹持光固化性组合物的状态下进行光照射的步骤，该维护液含有具有酯和/或醚官能团的化合物。
专利文献
专利文献1：日本特开2012－31389号公报
发明内容
然而，如专利文献1所记载的以往的维护液存在维护时紫外线固化型组合物(光固化性组合物)中的聚合引发剂析出、清洗性降低这样的问题。特别在为了确保固化性而紫外线固化型组合物含有大量聚合引发剂的情况下该问题变得显著。
本发明是为了解决上述课题的至少一部分而作出的，其目的在于提供维护时的清洗性高、能够抑制在维护后紫外线固化型组合物的固化性的降低、能够用于维护紫外线固化型组合物固化性优异的紫外线固化型组合物的维护液。
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究。其结果，发现通过使用规定的聚合性化合物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明如下。
〔1〕一种维护液，含有酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为5.0质量％以上的聚合性化合物，
被用于维护具备向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头的装置。
〔2〕根据前项〔1〕所述的维护液，上述聚合性化合物含有下述通式(1)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯和具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种。
CH2＝CR1－COOR2－O－CH＝CH－R3 (1)
(式(1)中，R1为氢原子或者甲基，R2为碳原子数为2～20的2价的有机残基，R3为氢原子或者碳原子数为1～11的1价的有机残基。)
〔3〕根据前项〔1〕或〔2〕所述的维护液，上述聚合性化合物在20℃时的粘度为30mPa·s以下。
〔4〕根据前项〔1〕～〔3〕中任1项所述的维护液，上述聚合性化合物的含量相对于上述维护液的总量为40质量％以上。
〔5〕根据前项〔1〕～〔4〕中任1项所述的维护液，其在20℃时的粘度为20mPa·s以下。
〔6〕根据前项〔1〕～〔5〕中任1项所述的维护液，其在20℃时的粘度比上述紫外线固化型组合物在20℃时的粘度低5mPa·s以上。
〔7〕根据前项〔1〕～〔6〕中任1项所述的维护液，上述紫外线固化型组合物含有上述聚合性化合物，
上述维护液中的上述聚合性化合物的含量比上述紫外线固化型组合物中的上述聚合性化合物的含量多10质量％以上。
〔8〕根据前项〔1〕～〔7〕中任1项所述的维护液，上述酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的上述聚合性化合物中的饱和溶解度为8.0质量％以上。
〔9〕根据前项〔1〕～〔8〕中任1项所述的维护液，含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂中的至少一种。
〔10〕根据前项〔1〕～〔9〕中任1项所述的维护液，其中，上述聚合性化合物的分子量为170以上。
〔11〕根据前项〔1〕～〔10〕中任1项所述的维护液，其中，上述紫外线固化型组合物中的酰基氧化膦系光聚合引发剂的含量为5.0质量％以上。
〔12〕根据前项〔1〕～〔11〕中任1项所述的维护液，其中，溶解度参数为5.0以上。
〔13〕根据前项〔1〕～〔12〕中任1项所述的维护液，上述饱和溶解度是双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦在20℃时的饱和溶解度。
〔14〕一种维护方法，具有使用前项〔1〕～〔13〕中任1项所述的维护液对具备向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头的装置进行维护的工序。
〔15〕根据前项〔14〕所述的维护方法，上述装置具备用于对被喷出的上述紫外线固化型组合物照射紫外线的紫外线发光二极管，
该紫外线发光元件在360～420nm的范围具有发光峰值波长。
〔16〕根据前项〔14〕或〔15〕所述的维护方法，其中，上述装置具备加热上述紫外线固化型组合物的加热机构，喷出经加热的组合物。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式(以下称为本实施方式)进行详细说明，但本发明并不限于此，在不脱离其主旨的范围可进行各种变型。
〔维护液〕
本实施方式的维护液含有酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为5.0质量％以上的聚合性化合物，用于维护具备向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头的装置。
〔聚合性化合物〕
本实施方式的维护液含有酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为5.0质量％以上的聚合性化合物。通过含有这样的聚合性化合物，进一步提高维护时的清洗性，能够进一步抑制在维护后紫外线固化型组合物的固化性的降低。
上述聚合性化合物的酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为5.0质量％以上，优选为8.0质量％以上，更优选为10质量％以上。利用上述饱和溶解度为5.0质量％以上的聚合性化合物，有进一步提高维护时的清洗性的趋势。应予说明，聚合性化合物的酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度的上限没有特别限定，但优选为20质量％以下。
上述聚合性化合物的含量相对于维护液的总量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为65质量％以上。通过使上述聚合性化合物的含量为40质量％以上，有进一步提高维护时的清洗性，进一步抑制在维护后紫外线固化型组合物的固化性的降低的趋势。另外，上述聚合性化合物的含量相对于维护液的总量优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下。通过使聚合性化合物的含量为90质量％以下，有时提高维护液的设计的自由度，与维护液的低粘度化等其它的特性之间的平衡优异。
特别是酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为8.0质量％以上的聚合性化合物的含量优选为30质量％～80质量％，更优选为40质量％～80质量％，进一步优选为50质量％～80质量％。通过使酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为8.0质量％以上的聚合性化合物的含量为上述范围内，有进一步提高维护时的清洗性，能够进一步抑制在维护后紫外线固化型组合物的固化性的降低的趋势。
酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度可以用后面叙述的实施例的饱和溶解度测定的方法求出。应予说明，作为求出聚合性化合物的酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度时的酰基氧化膦系光聚合引发剂，用后面叙述的实施例的饱和溶解度测定中使用的物质。
作为聚合性化合物，没有特别限定，例如，可使用以往公知的单官能、2官能和3官能以上的多官能的单体和低聚物。聚合性化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。其中，作为聚合性化合物，优选含有下述通式(1)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯和具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种。聚合性化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
CH2＝CR1－COOR2－O－CH＝CH－R3 (1)
(上述式(1)中，R1为氢原子或者甲基，R2为碳原子数为2～20的2价的有机残基，R3为氢原子或者碳原子数为1～11的1价的有机残基。)
(含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯)
维护液通过含有上述通式(1)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯，有进一步提高维护时的清洗性，能够进一步抑制在维护后紫外线固化型组合物的固化性的降低的趋势。
上述通式(1)中，作为R2表示的碳原子数为2～20的2价的有机残基，可举出碳原子数为2～20的直链状、支链状或者环状的可以被取代的亚烷基、结构中具有来自醚键和/或酯键的氧原子的可以被取代的碳原子数为2～20的亚烷基、碳原子数为6～11的可以被取代的2价的芳香族基团。其中，优选使用亚乙基、亚正丙基、异亚丙基、和亚丁基等碳原子数为2～6的亚烷基，氧乙烯基、氧正丙烯基、氧异丙烯基以及氧丁烯基等结构中具有由醚键产生的氧原子的碳原子数为2～9的亚烷基。
上述通式(1)中，作为R3表示的碳原子数为1～11的1价的有机残基，优选碳原子数为1～11的直链状、支链状或者环状的可以被取代的烷基、碳原子数为6～11的可以被取代的1价的芳香族基团。其中，优选使用甲基或者乙基即碳原子数为1～2的烷基、苯基和苄基等碳原子数为6～8的1价的芳香族基团。
上述各有机残基为可以被取代的基团时，其取代基被分成具有碳原子的基团和不具有碳原子的基团。首先，上述取代基为具有碳原子的基团时，该碳原子被算入有机残基的碳原子数。作为具有碳原子的基团，不限于以下例子，但是例如可举出羧基、烷氧基。接下来，作为不具有碳原子的基团，没有特别限定，例如可举出羟基、卤素基团。
作为上述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，例如，可举出丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。
含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯的含量相对于维护液的总量优选为15～55质量％，更优选为20～50质量％，进一步优选为25～45质量％。通过使含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯的含量为15质量％以上，有进一步提高固化性的趋势。另一方面，通过使含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯的含量为55质量％以下，有进一步提高保存稳定性的趋势。
(具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物)
作为具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物，没有特别限定，例如，可举出丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸苄酯。具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量相对于维护液的总量优选为5.0～90质量％，更优选为10～85质量％，进一步优选为15～80质量％。通过使具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为5.0质量％以上，有进一步提高固化性的趋势。另一方面，通过使具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为90质量％以下，有进一步提高耐擦性的趋势。
维护液所含的聚合性化合物的分子量优选为170以上，更优选为190以上，进一步优选为210以上。通过使聚合性化合物的分子量为170以上，有更不易产生气味的趋势。另外，聚合性化合物的分子量的上限没有特别限定，优选为300以下。
维护液所含的聚合性化合物在20℃时的粘度优选为30mPa·s以下，更优选为20mPa·s以下，进一步优选为15mPa·s以下。通过使维护液所含的聚合性化合物在20℃时的粘度为30mPa·s以下，有进一步提高清洗性的趋势。聚合性化合物在20℃时的粘度的下限没有特别限定，优选为1mPa·s以上。应予说明，这里所述的粘度在维护液含有多个聚合性化合物作为混合物时是指该混合物的粘度。
应予说明，维护液还可以含有酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度低于5.0质量％的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物，没有特别限定，例如，可举出二丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯。
〔表面活性剂〕
本实施方式的维护液可以含有表面活性剂。作为表面活性剂，没有特别限定，例如，可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和炔二醇系表面活性剂。其中，作为表面活性剂，优选含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂中的至少一种。
作为有机硅系表面活性剂，可举出聚硅氧烷系化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅系表面活性剂的市售品，没有特别限定，具体而言，可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-UV3500(以上为商品名，BYK Chemie Japan株式会社制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学株式会社制)等。
作为氟系表面活性剂，没有特别限定，例如，可举出全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。作为氟系表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如，可举出S-144、S-145(旭硝子株式会社制)；FC-170C、FC-430、FLUORAD FC4430(Sumitomo 3M株式会社制)；FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(Dupont公司制)；FT-250、251(NEOS株式会社制)等。氟系表面活性剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如，优选选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物、以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加成物中的一种以上。作为炔二醇系表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如，可举出OLFINE 104系列、OLFINE E1010等E系列(AirProducts Japan,Inc.制商品名)，SURFYNOL 465、SURFYNOL 61(日信化学工业公司(NissinChemical Industry CO.,Ltd.)制商品名)等。炔二醇系表面活性剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
表面活性剂的含量相对于维护液的总量优选为0.1～5质量％，更优选为0.1～3质量％。通过使表面活性剂的含量为上述范围内，有进一步提高维护液对记录装置的与维护液接触的部分的润湿性，进而进一步提高清洗性的趋势。
〔阻聚剂〕
本实施方式的维护液可以含有阻聚剂。作为阻聚剂，没有特别限定，例如，可举出对苯二酚、对苯二酚单甲醚(MEHQ)、1-o-2,3,5-三甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚等对苯二酚类；邻苯二酚、4-甲基邻苯二酚、4-叔丁基邻苯二酚等邻苯二酚类；苯酚、丁基化羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、对甲氧基苯酚、甲酚、邻苯三酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-丁基苯酚)、以及4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚类；具有2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基骨架的化合物、具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物、具有2,2,6,6-四甲基哌啶-N-烷基骨架的化合物以及具有2,2,6,6-四甲基哌啶-N-酰基骨架的化合物等受阻胺类。应予说明，阻聚剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
阻聚剂的含量相对于维护液的总量优选为0.050～0.50质量％，更优选为0.10～0.40质量％，进一步优选为0.15～0.25质量％。通过使阻聚剂的含量为0.050质量％以上，有进一步提高维护时的清洗性的趋势。另外，通过使阻聚剂的含量为0.50质量％以下，有能够进一步抑制维护后的紫外线固化型组合物的固化性的降低的趋势。
〔溶剂〕
本实施方式的维护液还可以含有溶剂。作为溶剂，没有特别限定，例如，可使用有机溶剂或者水。
作为水，例如，可举出离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水以及超纯水这种极力除去了离子性杂质的水。另外，如果使用通过照射紫外线或者添加过氧化氢等进行过灭菌的水，则在长期保存维护液时能够防止霉菌、细菌的产生。由此有进一步提高储藏稳定性的趋势。
作为有机溶剂，没有特别限定，例如，可举出丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单丁醚、二乙二醇单叔丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单异丙醚、三丙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇甲丁醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇二甲醚、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇以及叔戊醇等醇类或者二元醇类，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜、环丁砜以及1,1,3,3-四甲基脲。有机溶剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
〔其它成分〕
本实施方式的维护液为了良好地维持其保存稳定性和从喷头喷出的稳定性，为了改善堵塞，或者为了防止维护液的劣化，还可以适当地添加溶解助剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、抗菌剂、缓蚀剂以及用于捕获对分散造成影响的金属离子的螯合剂等各种添加剂。
〔粘度〕
维护液在20℃时的粘度优选为20mPa·s以下，更优选为17.5mPa·s以下，进一步优选为15mPa·s以下。通过使维护液在20℃时的粘度为上述范围内，有维护时的清洗性更优异的趋势。另外，维护液在20℃时的粘度的下限没有特别限定，优选为5.0mPa·s以上。粘度可以利用实施例中记载的方法进行测定。
优选维护液在20℃时的粘度比紫外线固化型组合物在20℃时的粘度低5.0mPa·s以上，更优选低4.0mPa·s以上，进一步优选低3.0mPa·s以上。通过使维护液在20℃时的粘度比紫外线固化型组合物在20℃时的粘度低5.0mPa·s以上，有进一步提高维护时的清洗性的趋势。
维护液的溶解度参数优选为5.0以上，更优选为7.5以上，进一步优选为10以上。通过使维护液的溶解度参数为5.0以上，有进一步提高维护时的清洗性的趋势。
应予说明，维护液的溶解度参数的上限没有特别限定，优选为20以下。
另外，优选维护液的溶解度参数比后面叙述的紫外线固化型组合物的溶解度参数大0.50以上，更优选大1.0以上，进一步优选大2.0以上。通过使维护液的溶解度参数比紫外线固化型组合物的溶解度参数大0.5以上，有进一步提高维护时的清洗性的趋势。
应予说明，组合物(维护液和紫外线固化型组合物)的溶解度参数(SP值)可以用下述式求出。
溶解度参数(SP值)＝聚合性化合物中的酰基氧化膦系光聚合引发剂的溶解度×该聚合性化合物在组合物中(100质量份)的含量(质量％)÷100)
(组合物含有多个聚合性化合物时，为将上述值相加而得的总和。)
〔维护用〕
本实施方式的维护液用于维护具备向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头的装置。以下，记载记录装置作为装置的一个实施方式，但装置只要是具备喷头的装置即可。在此“维护”是指清洗记录装置；在记录装置的组合物流路内从紫外线固化型组合物向维护液置换；用维护液填充组合物流路内。在此，“组合物流路”是指在记录装置中用于使紫外线固化型组合物流通的流路。作为组合物流路，例如，可举出储存紫外线固化型组合物的紫外线固化型组合物收容容器、用于从紫外线固化型组合物收容容器向喷头供给紫外线固化型组合物的供给路、用于使紫外线固化型组合物在喷头内流通至喷嘴开口部的流路。
清洗对象部件是记录装置的组合物流路、喷头内、喷嘴板，盖，和擦拭器等可附着紫外线固化型组合物的全部部件中的至少任一个。清洗方法没有特别限定，例如，可举出使维护液在记录装置的组合物流路中流通的方法，使维护液附着喷嘴板、盖和擦拭器的方法。
作为在记录装置的组合物流路内从紫外线固化型组合物向维护液置换的方法和用维护液填充组合物流路内的方法，没有特别限定。例如，提高紫外线固化型组合物的初始填充性时，优选在填充紫外线固化型组合物前，向上游侧的紫外线固化型组合物收容容器填充维护液。由此，能够有效率地除去在填充紫外线固化型组合物时在紫外线固化型组合物收容容器中产生的气泡和紫外线固化型组合物流路内的气泡，能够提高紫外线固化型组合物的填充性。
另外，在长时间不进行使用了记录装置的图像记录时，或在发生喷出不良的情况下，可以在组合物流路内从紫外线固化型组合物置换成维护液。向维护液的置换可以通过使维护液流入由紫外线固化型组合物填满的组合物流路内而将组合物流路内的紫外线固化型组合物置换成维护液来进行。此时，可以在维护液流入之前，将组合物流路内的紫外线固化型组合物排出到系统外。
另一方面，使用记录装置重新开始记录时，通过使紫外线固化型组合物流入由维护液填满的组合物流路内，从喷嘴开口部排出维护液，将维护液置换成紫外线固化型组合物即可。此时，可以在紫外线固化型组合物流入之前，将组合物流路内的维护液从喷嘴开口部排出。
另外，用紫外线固化型组合物或者维护液填充组合物流路时，可以通过以通常的清洁动作更换紫外线固化型组合物和维护液，进行填充。另外，可以通过盖上在喷头的喷嘴开口面具有贯通口的盖，利用介由管与贯通口连通的吸引泵使盖内产生负压，使紫外线固化型组合物或者维护液在组合物流路内流通而填充。
这样，通过使用维护液，能够防止在记录装置的组合物流路、喷嘴板、盖和擦拭器等可附着紫外线固化型组合物的部件上残留来自紫外线固化型组合物的固化物。
〔记录装置〕
记录装置具备向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头。更具体而言，记录装置具备组合物供给系统，将从紫外线固化型组合物收容容器向喷头供给的紫外线固化型组合物从喷头向被附着对象喷出而进行记录。以下，对本实施方式的记录装置进行详细说明。
(喷头)
喷头是向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物。由此，使紫外线固化型组合物附着在被附着对象。优选喷头具备加热紫外线固化型组合物的加热机构。由此，能够降低紫外线固化型组合物的粘度，成为喷出稳定性优异的记录装置。
优选记录装置具备对附着在被附着对象的紫外线固化型组合物照射紫外线(光)的光源。通过从光源照射紫外线，使紫外线固化型组合物所含的光聚合引发剂分解而产生自由基、酸和碱等引发种，聚合性化合物的聚合反应被该引发种的功能促进。或者，通过紫外线的照射而引发紫外线固化型组合物所含的聚合性化合物的聚合反应。
作为光源(紫外线源)，优选半导体光源。作为半导体光源，例如，可举出紫外线发光二极管(UV-LED)和紫外线激光二极管(UV-LD)等紫外线发光元件(发光二极管)等。其中，优选记录装置具备用于向被喷出的紫外线固化型组合物照射紫外线的紫外线发光元件。通过使用半导体光源，与使用金属卤化物光源、汞灯的情况相比较，能够实现记录装置的小型化和高寿命化以及记录方法的高效率化、低耗电化、低发热化和低成本化。另外，上述紫外线发光二极管的发光峰值波长优选为360～420nm的范围。如果为这样的峰值波长，则有进一步提高紫外线固化型组合物的固化性的趋势。从进行充分的固化的观点考虑，对附着在被附着对象的紫外线固化型组合物照射的能量优选为100～1000mJ/cm2，更优选为200～600mJ/cm2。
(组合物供给系统)
组合物供给系统例如具备紫外线固化型组合物收容容器、具有喷出紫外线固化型组合物的喷嘴的喷头、以及连接紫外线固化型组合物收容容器和喷头并从紫外线固化型组合物收容容器向喷头供给上述液体的组合物供给路。
具备上述组合物供给系统的记录装置根据记录装置的方式和紫外线固化型组合物的供给方式而可分成若干种类型。作为记录装置的方式，例如，可举出行式打印机和串行打印机等二维记录装置、或者三维记录装置。行式打印机具备与被附着对象的宽度相当的长度的行式喷头，喷头(几乎)不移动而固定，以1个道次(pass)(单道次)进行打印。另一方面，串行打印机是在喷头在与被附着对象的输送方向正交的方向往复移动(往返移动)的同时，以通常2个道次以上(多道次)进行打印的。另外，三维记录装置是基于CAD(ComputerAided Design)等的数据，通过层叠截面形状而成型为三维立体造型物的。另外，作为紫外线固化型组合物供给方式，可举出将紫外线固化型组合物收容容器和托架的喷头用管等组合物供给路连接的非托架装载型。
(被附着对象)
在二维记录装置的情况下，被附着对象是指二维的被记录介质。另外，在向工作台上喷出紫外线固化型组合物，照射紫外线等使其固化而制成截面形状图案，重复向被制成的截面形状图案进一步喷出紫外线固化型组合物并使其固化的工序而层叠截面形状图案的三维记录装置的情况下，被附着对象是工作台或者经固化的紫外线固化型组合物。
作为二维的被记录介质，例如，可举出吸收性或者非吸收性的被记录介质。作为吸收性被记录介质，没有特别限定，例如，可举出紫外线固化型组合物的渗透性高的电子照相用纸等普通纸、喷墨用纸(具备由二氧化硅粒子、氧化铝粒子构成的紫外线固化型组合物吸收层，或者由聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等亲水性聚合物构成的紫外线固化型组合物吸收层的喷墨专用纸)、以及紫外线固化型组合物渗透性较低的普通的胶版印刷中使用的美术纸、铜版纸、铸涂纸等。
另外，作为非吸收性被记录介质，没有特别限定，例如，可举出聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等塑料类的膜、板，铁、银、铜、铝等金属类的板，或者对这些各种金属进行蒸镀而制成的金属板、塑料制的膜，不锈钢、黄铜等合金的板等。
〔紫外线固化型组合物〕
紫外线固化型组合物含有酰基氧化膦系光聚合引发剂。另外，优选紫外线固化型组合物含有在维护液中可含的聚合性化合物。
(酰基氧化膦系光聚合引发剂)
酰基氧化膦系光聚合引发剂适合使用了长波长光LED的紫外线固化型组合物的固化。因此，通过使用酰基氧化膦系光聚合引发剂，有利用UV-LED进行的固化工艺更优异，紫外线固化型组合物的固化性、密合性更优异的趋势。本实施方式的维护液被用于使用含有这样的聚合引发剂的紫外线固化型组合物的记录装置。应予说明，使用酰基氧化膦系光聚合引发剂时，问题是维护时酰基氧化膦系光聚合引发剂容易析出，但如果是本实施方式的维护液，则能够抑制这样的析出，使清洗性优异。
作为紫外线固化型组合物所含的酰基氧化膦系光聚合引发剂，可以使用对于维护液所含的聚合性化合物而言与在实施例的饱和溶解度测定中使用的光聚合引发剂相同的酰基氧化膦系光聚合引发剂，也可以是其以外的其它的酰基氧化膦系光聚合引发剂，还可以含有多种酰基氧化膦系光聚合引发剂。其它酰基氧化膦系光聚合引发剂在聚合性化合物中的溶解性的大小的趋势也具有与实施例的饱和溶解度测定中使用的酰基氧化膦系光聚合引发剂相同的趋势，本实施方式中，通过将实施例的饱和溶解度测定中使用的酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为5.0质量％以上的聚合性化合物用于维护液，能够在具备喷出含有其它的各种酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头的装置的维护中起到前面叙述的效果。作为紫外线固化型组合物所含的酰基氧化膦系光聚合引发剂，更优选实施例的饱和溶解度测定中使用的酰基氧化膦系光聚合引发剂，或者也更优选除使用其它的酰基氧化膦系光聚合引发剂以外，与实施例的饱和溶解度测定同样测定时的饱和溶解度成为在实施例的饱和溶解度测定中测定的饱和溶解度以上的其它酰基氧化膦系光聚合引发剂。
作为酰基氧化膦系光聚合引发剂，没有特别限定，具体而言，可举出双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦以及双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。
作为酰基氧化膦系光聚合引发剂的市售品，没有特别限定，例如，可举出IRGACURE819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦)、DAROCUR TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
酰基氧化膦系光聚合引发剂的含量相对于紫外线固化型组合物的总量优选为5.0质量％以上，更优选为6.0质量％以上，进一步优选为8.0质量％以上。通过使酰基氧化膦系光聚合引发剂的含量为5.0质量％以上，有进一步提高紫外线固化型组合物的固化性的趋势。另外，酰基氧化膦系光聚合引发剂的含量相对于紫外线固化型组合物的总量优选为12质量％以下，更优选为10质量％以下。通过使酰基氧化膦系光聚合引发剂的含量为12质量％以下，有进一步提高维护时的清洗性的趋势。
(聚合性化合物)
作为聚合性化合物，可举出作为在上述维护液中可含的聚合性化合物而例示的化合物和其以外的聚合性化合物。通过将聚合性化合物用于维护液，从而能够使用维护液作为喷头填充液，降低要长期填充时的喷头排斥性，另外，能够提高维护后再置换成紫外线固化型组合物时的再置换性。
优选维护液中的聚合性化合物的总含量比紫外线固化型组合物中的聚合性化合物的总含量多10质量％以上，更优选多15质量％～20质量％。通过使维护液中的聚合性化合物的含量比紫外线固化型组合物中的聚合性化合物的含量多10质量％以上，有能够进一步提高维护时的清洗性，进一步抑制维护后紫外线固化型组合物的固化性的降低的趋势。
〔其它成分〕
本实施方式的紫外线固化型组合物还可以适当地添加颜料和染料等色料、溶解助剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、抗菌剂、缓蚀剂以及用于捕获对分散造成影响的金属离子的螯合剂等各种添加剂。
〔维护方法〕
本实施方式的维护方法具有使用上述维护液维护具备向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头的记录装置的工序。
作为记录装置，可举出与上述相同的记录装置。作为维护工序中进行的操作，具体而言，可举出清洗记录装置；将记录装置的组合物流路内的紫外线固化型组合物置换成维护液；向组合物流路内填充维护液。实施例
以下，利用实施例和比较例对本发明进一步具体说明。本发明不受以下实施例限定。
[维护液和紫外线固化型组合物的材料]
下述实施例和比较例中使用的维护液和紫外线固化型组合物用的主要材料如下。
〔聚合性化合物〕
V#192(丙烯酸苯氧基乙酯，大阪有机化学工业株式会社制，IRGACURE 819的饱和溶解度10质量％，DAROCUR TPO的饱和溶解度20质量％，粘度8.7mPa·s，分子量192)
SR508(二丙二醇二丙烯酸酯，Sartomer公司制，IRGACURE 819的饱和溶解度4.0质量％，DAROCUR TPO的饱和溶解度8质量％，粘度10mPa·s，分子量242)
VEEA(丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，日本触媒公司制，IRGACURE 819的饱和溶解度6.0质量％，DAROCUR TPO的饱和溶解度12质量％，粘度2.5mPa·s，分子量186)
DA-141(丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，Nagase Chemtex公司制，IRGACURE 819的饱和溶解度5.5质量％，DAROCUR TPO的饱和溶解度11质量％，粘度150mPa·s，分子量222)
IBXA(丙烯酸异冰片酯，东亚合成公司制，IRGACURE 819的饱和溶解度3.8质量％，DAROCUR TPO的饱和溶解度7.6质量％，粘度7.7mPa·s，分子量208)
FA-BZA(丙烯酸苄酯，日立化成公司制，IRGACURE 819的饱和溶解度14.2质量％，DAROCUR TPO的饱和溶解度28.4质量％，粘度5.5mPa·s，分子量162)
LA(丙烯酸月桂酯，大阪有机化学工业株式会社制，IRGACURE819的饱和溶解度2.0质量％，DAROCUR TPO的饱和溶解度4质量％，粘度4.0mPa·s，分子量240)
IOAA(丙烯酸异辛酯，大阪有机化学工业株式会社制，IRGACURE819的饱和溶解度3.0质量％，DAROCUR TPO的饱和溶解度6质量％，粘度2.0mPa·s，分子量184)
A-DPH(二季戊四醇六丙烯酸酯，新中村化学工业株式会社制，IRGACURE 819的饱和溶解度1质量％，DAROCUR TPO的饱和溶解度2质量％，粘度6600mPa·s，分子量578)
〔溶剂〕
TPGmME(三丙二醇单甲醚)
〔表面活性剂〕
BYK-UV3500(BASF公司制)
〔阻聚剂〕
MEHQ(对甲氧基苯酚，东京化成工业株式会社制)
〔光聚合引发剂〕
IRGACURE 819(BASF公司制)
DAROCUR TPO(BASF公司制)
IRGACURE 184(BASF公司制)
IRGACURE 369(BASF公司制)
〔色料〕
炭黑
[制备维护液和紫外线固化型组合物]
按照下述的表1和2所示的组成混合各材料，充分搅拌，得到各维护液和各紫外线固化型组合物。应予说明，下述表1和2中，数值的单位是质量％，合计为100.0质量％。
〔测定聚合性化合物中的酰基氧化膦系光聚合引发剂的饱和溶解度〕
在20℃下，向聚合性化合物300g中添加光聚合引发剂，以搅拌旋转速度300rpm搅拌3小时后，确认酰基氧化膦系光聚合引发剂(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦)是否溶解。重复该操作，确认溶解了的酰基氧化膦系光聚合引发剂的最大添加量。应予说明，酰基氧化膦系光聚合引发剂是否溶解是通过目视观察进行确认的，通过观察有无粒状残留的酰基氧化膦系光聚合引发剂或聚合性化合物整体是否混浊来判断是否溶解。基于溶解了的酰基氧化膦系光聚合引发剂的最大添加量，利用下述式计算聚合性化合物中的酰基氧化膦系光聚合引发剂的饱和溶解度。
聚合性化合物中的酰基氧化膦系光聚合引发剂的饱和溶解度＝溶解了的酰基氧化膦系光聚合引发剂的最大质量/(聚合性化合物的质量+溶解了的酰基氧化膦系光聚合引发剂的最大质量)×100(％)
〔清洗性〕
向200mm的直径为2mm的聚丙烯制管中填充紫外线固化型组合物。使20mL维护液以0.6g/min的流速流过填充有紫外线固化型组合物的聚丙烯制管。采集流过20mL维护液后的管内的液体，稀释成1/100，测定吸光度。基于得到的吸光度，按照下述评价基准评价清洗性。吸光度越低，意味着维护液显现出越高的清洗性。
(评价基准)
A：吸光度低于0.5。
B：吸光度为0.5以上且低于1.0。
C：吸光度为1.0以上，没有产生来自聚合引发剂的析出物。
D：吸光度为1.0以上，产生了来自聚合引发剂的析出物。
〔粘度〕
使用粘度计(Physica公司制，产品名MCR-300)测定维护液和紫外线固化型组合物在20℃时的粘度。基于得到的粘度，按照评价基准评价粘度。
(评价基准)
A：在20℃时的粘度为20mPa·s以下。
B：在20℃时的粘度超过20mPa·s。
〔气味〕
嗅闻维护液的气味，按照下述评价基准评价气味。
(评价基准)
A：无刺激气味
B：有刺激气味
〔紫外线固化型组合物的固化性〕
使用打印机(精工爱普生公司制，PX-7500改造机)进行紫外线固化型组合物固化性试验。首先，从维护液盒到喷头之间用直径为2mm的聚丙烯制管200mm连接。接着，在从管到喷头之间用维护液填充的状态下，将维护液盒更换成紫外线固化型组合物盒，以0.6g/min的流速向管内流入20mL的紫外线固化型组合物。其后，从喷头向被记录介质(Toray公司制，产品名LUMIRROR S10)喷出紫外线固化型组合物，对附着在被记录介质的紫外线固化型组合物照射200mJ/cm2的照射能量的紫外线，形成10μm厚的实心图案的涂膜。作为紫外线灯，使用在395nm具有发光峰值波长的LED。另外，照射能量[mJ/cm2]是测定在被光源照射的被照射表面的照射强度[mW/cm2]并由该照射强度与照射持续时间[s]的积而求得的。照射强度的测定是使用紫外线强度计UM-10、受光部UM-400(均为KONICA MINOLTA SENSING,INC.制)进行的。
在100gN载荷的条件下用棉棒摩擦得到的涂膜，在紫外线固化型组合物附着于棉棒的情况下，或者在被记录介质上的紫外线固化型组合物的涂膜上有擦伤的情况下判断为有粘性。基于粘性的判断，按照下述评价基准确认紫外线固化型组合物的固化性。
(评价基准)
A：没有确认有粘性。
B：确认了涂膜的固化，但在涂膜看到擦伤，确认有粘性。
C：确认了涂膜的固化不良，呈现涂膜整体上留有湿润感的状态。
表1
表2
[表2]
由比较例1和2显示出，使用含有酰基氧化膦系光聚合引发剂以外的聚合引发剂的紫外线固化型组合物的记录装置时，紫外线固化型组合物固化性差。
在比较例3中显示出，维护液含有聚合性化合物，但不含酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为5.0质量％以上的聚合性化合物，因此清洗性差。
另外，在比较例4中显示出，维护液不含任何聚合性化合物，因此维护后的紫外线固化型组合物固化性差。
此外，在比较例5中显示出，在记录装置使用的紫外线固化型组合物不含酰基氧化膦系光聚合引发剂的情况下，即便维护液不含酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为5.0质量％以上的聚合性化合物，清洗性也较好，但与比较例1和2同样，紫外线固化型组合物固化性差。由此，从在使用含有酰基氧化膦系光聚合引发剂且紫外线固化型组合物固化性优异的紫外线固化型组合物时可得到优异的清洗性的观点考虑，需要本实施方式的维护液。

Claims (15)

1.一种维护液，含有酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的饱和溶解度为5.0质量％以上的聚合性化合物，
被用于维护具备向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头的装置，
其中，所述聚合性化合物含有下述通式(1)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯和具有芳香环的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种，
CH2＝CR1－COOR2－O－CH＝CH－R3 (1)
式(1)中，R1为氢原子或者甲基，R2为碳原子数为2～20的2价的有机残基，R3为氢原子或者碳原子数为1～11的1价的有机残基。
2.根据权利要求1所述的维护液，其中，所述维护液在20℃时的粘度比所述紫外线固化型组合物在20℃时的粘度低5mPa·s以上。
3.根据权利要求1所述的维护液，其中，所述紫外线固化型组合物含有所述聚合性化合物，所述维护液中的所述聚合性化合物的含量比所述紫外线固化型组合物中的所述聚合性化合物的含量多10质量％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的维护液，其中，所述聚合性化合物在20℃时的粘度为30mPa·s以下。
5.根据权利要求1～3中任1项所述的维护液，其中，所述聚合性化合物的含量相对于所述维护液的总量为40质量％以上。
6.根据权利要求1～3中任1项所述的维护液，其中，所述维护液在20℃时的粘度为20mPa·s以下。
7.根据权利要求1～3中任1项所述的维护液，其中，所述酰基氧化膦系光聚合引发剂在20℃时的所述聚合性化合物中的饱和溶解度为8.0质量％以上。
8.根据权利要求1～3中任1项所述的维护液，含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂中的至少任一种。
9.根据权利要求1～3中任1项所述的维护液，其中，所述聚合性化合物的分子量为170以上。
10.根据权利要求1～3中任1项所述的维护液，其中，所述紫外线固化型组合物中的酰基氧化膦系光聚合引发剂的含量为5.0质量％以上。
11.根据权利要求1～3中任1项所述的维护液，其中，溶解度参数为5.0以上。
12.根据权利要求1～3中任1项所述的维护液，其中，所述饱和溶解度是双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦在20℃时的饱和溶解度。
13.一种维护方法，具有使用权利要求1～12中任1项所述的维护液对具备向被附着对象喷出含有酰基氧化膦系光聚合引发剂的紫外线固化型组合物的喷头的装置进行维护的工序。
14.根据权利要求13所述的维护方法，其中，所述装置具备用于对被喷出的所述紫外线固化型组合物照射紫外线的紫外线发光二极管，
该紫外线发光元件在360～420nm的范围具有发光峰值波长。
15.根据权利要求13或14所述的维护方法，其中，所述装置具备加热所述紫外线固化型组合物的加热机构，喷出经加热的组合物。
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