CN104921972A

CN104921972A - 一种保湿乳液

Info

Publication number: CN104921972A
Application number: CN201510301988.XA
Authority: CN
Inventors: 赖卫华
Original assignee: Liuzhou Hongtian Technology Co Ltd
Current assignee: Liuzhou Hongtian Technology Co Ltd
Priority date: 2015-06-05
Filing date: 2015-06-05
Publication date: 2015-09-23

Abstract

本发明公开了一种保湿乳液，所述保湿乳液通过配合包含R₃SiO_1/2和RSiO_3/2两种成分的硅树脂而成，所述两种成分的比例为1∶1～1∶7、软化点为50～110℃，所述硅树脂是由RSi(OR’)₃表示的烷氧基硅烷的水解和缩合反应的第一阶段的工序和进行利用R₃SiCl表示的氯硅烷的甲硅烷化反应的第二阶段的工序而制造的硅树脂，其中，R表示甲基和/或三氟丙基，R’表示取代或未取代的碳原子数1～6的烃基。

Description

一种保湿乳液

技术领域

本发明涉及护肤品，进一步具体地涉及耐水性、耐汗性良好、且涂布时的铺展性等实用性和护肤保持力优良的保湿乳液。

背景技术

近年来，对于护肤用的乳液的需求呈多样化的态势,特别是最近的化护肤中的乳液，除了一直以来的耐水性、耐汗性(耐皮脂性)以外，还要求涂布时的使用性良好、耐摩擦性等物理、化学方面的各种特性。

为了满足这样的要求，提出了使用具有被膜形成能力的硅树脂的方法。关于这样的树脂在护肤品用途中的应用，公知有例如：配合了包含RnSiO_(4-n/2)的单元的硅树脂与挥发性烃油或挥发性硅油的护肤品(参考日本特开昭61-158910号公报)，含有包含RSiO_3/2单元、SiO₂单元及R₂SiO单元的硅树脂与包含RSiO_3/2单元及SiO₂单元的硅树脂的混合物的护肤品(参考日本特开平2-42008号公报)，含有包含R₃SiO_1/2单元和SiO₂单元的树脂与挥发性硅油的皮肤护肤品(参考日本特开昭61-65808号公报)，混合了包含SiO₂单元、RSiO_3/2单元和R₂SiO单元的树脂与挥发性硅油的防晒护肤品(参考日本特开昭62-234012号公报)，包含R3SiO_1/2单元和SiO₂单元、且含有含R₂SiO单元和/或RSiO_3/2单元的硅树脂、或者进一步含有挥发性硅油或粉末的护肤品(参考日本特开昭62-298511号公报)。进一步地，将含有包含RSiO_3/2单元的硅烷醇基团的有机硅倍半氧烷以三有机甲硅烷基(トリオルガノツリル)封闭而得的硅树脂在护肤品中的应用(参考日本特开平4-3511号公报)也是公知的技术。

但是，在上述公知技术中大多使用了含有SiO₂单元的硅树脂，由于被膜的硬度，易于造成顶起的感觉，另外由于被膜的脆度，在眼睛和嘴边，会有由于被膜脱落而导致的护肤被膜的持续性差的问题。此外，日本特开平4-312511号公报记载的硅树脂，虽然在被膜的硬度、脆度等方面有所改善，但现状是还不能说被膜的柔顺性已充分，还希望对此进行改善。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种新的用于合成气制备液化石油气的工艺来克服现有技术中存在的不足之处。

一种保湿乳液，所述保湿乳液通过配合包含R₃SiO_1/2和RSiO_3/2两种成分的硅树脂而成，所述两种成分的比例为1∶1～1∶7、软化点为50～110℃，所述硅树脂是由RSi(OR’)₃表示的烷氧基硅烷的水解和缩合反应的第一阶段的工序和进行利用R₃SiCl表示的氯硅烷的甲硅烷化反应的第二阶段的工序而制造的硅树脂，其中，R表示甲基和/或三氟丙基，R’表示取代或未取代的碳原子数1～6的烃基。

优选地，硅树脂的分子量为5,000～500,000。

优选地，硅树脂的分子量为7,000～400,000。

优选地，在进行烷氧基硅烷的水解和缩合反应的第一阶段的工序中，溶剂的含量为20重量％以下。

本发明的技术方案具有以下有益效果：

本发明的保湿乳液的铺展性好，且涂布于皮肤时没有发黏的感觉，具有清爽的感觉，也不会因为汗等而造成护肤损坏，进而具有经水洗等也不易被洗掉的良好使用特性，经时性上也具有良好的稳定性。在用作皮肤护肤品时，赋予没有粘着感的滑爽感觉以及基于优良拒水性的耐水性等。另外，在用作护肤用护肤品时，因没有斑点的良好铺展性、优良的拒水性、耐汗性等，而具有优良的护肤保持力，因优良的光泽和颜料的彩色性而具有良好的外观和顺滑的涂擦感。

具体实施方式

为了清楚了解本发明的技术方案，将在下面的描述中提出其详细的结构。显然，本发明实施例的具体施行并不足限于本领域的技术人员所熟习的特殊细节。本发明的优选实施例详细描述如下，除详细描述的这些实施例外，还可以具有其他实施方式。

本发明是通过配合包含下述(A)和(B)的、(A)∶(B)的比例为1∶1～1∶7、且软化点为50～110℃的硅树脂而成的保湿乳液。

(A) R₃SiO_1/2单元

(B) RSiO_3/2单元

(式中，R表示取代或未取代的1价烃基。)

本发明中使用的硅树脂中，(A)和(B)中的R表示各自相互相同或不同的取代或未取代的1价烃基。作为R，可列举甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，乙烯基、烯丙基等烯基，苯基、甲苯基等芳基，环己基、环辛基等环烷基，或者这些基团的结合于碳原子的氢原子被卤原子、氰基、氨基等取代得到的基团，例如氯甲基、3，3，3-三氟丙基、氰甲基、γ-氨丙基、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基等。从容易合成、易于获得原料方面考虑，优选甲基、乙基、苯基，从拒水性考虑，优选甲基、3，3，3-三氟丙基、苯基。

需要(A)R₃SiO_1/2单元和(B)RSiO_3/2单元的比例为1∶1～1∶7。优选的(A) R₃SiO_1/2单元和(B) RSiO_3/2单元的比例为1∶2～1∶6，更优选为1∶3～1∶6。当(A) R₃SiO_1/2单元和(B) RSiO_3/2单元的比例不足1∶1时，在作为护肤品使用时难以获得充分的被膜性能，另一方面，如果超过1∶7，则被膜变硬而化妆保持力差，因此，任一情形都不能充分得到本发明的效果。

本发明保湿乳液用的硅树脂的形态是具有软化点50～110℃的热塑性的固体形状。优选的软化点范围为60～100℃。软化点不到50℃时，被膜会有发黏感，因而不优选。另外，软化点超过110℃的硅树脂，不仅难以获得被膜自身的铺展性和柔软性，配合于化妆品中时化妆保持力也差，因而不优选。

另外，为了在室温下没有发黏感，得到具有铺展性的柔软被膜，优选分子量为5,000～500,000，更优选分子量为7,000～400,000。分子量不足5,000时，被膜会有发黏感，因而不优选。另外，分子量超过500,000的硅树脂，难以获得被膜自身的铺展性和柔软性，因而不优选。此处，分子量是指通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量，可以通过市售的装置来测定。

另外，这样的硅树脂中一般含有1～5重量％左右的硅烷醇基，通过长期高温加热而显示热固化性的情形多，因此稳定性优良，能够保持形成柔软的被膜，进而用于护肤品时，也可得到良好的特性，因而优选使用硅烷醇基含量为0.01～0.5重量％的硅树脂。

这样的硅树脂可以由进行下述通式(C)所示的烷氧基硅烷的水解和缩合反应的第一阶段的工序，以及进行下述通式(D)所示的利用氯硅烷的甲硅烷化反应的第二阶段的工序来制造。

RSi(OR’)₃(C)

R₃SiCl (D)

式中，R表示取代或未取代的1价烃基，R’表示取代或未取代的碳原子数1～6的烃基。

此处，R表示取代或未取代的1价烃基，可以使用与上述的1价烃基相同的基团。

作为R’，可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基等烷基，环己烷等环烷基，或者这些基团的与碳原子结合的氢被卤原子等取代的基团，例如氯甲基、3，3，3-三氟丙基等，取代的或未取代的碳原子数1～6的烃基。

另外，通式(C)的烷氧基硅烷的水解和缩合反应，一般在酸性条件下进行。作为此处所使用的酸，可以使用硫酸、盐酸、磷酸等无机酸，甲酸、醋酸、对甲基苯磺酸等有机酸。这些酸可以在水解反应开始之前直接添加到烷氧基硅烷中，另外也可以预先添加到水解反应所使用的水中，以酸性水溶液的状态来使用。进而，同样也可以使用在烷氧基硅烷与甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等醇的存在下添加三甲基氯硅烷、甲基三氯硅烷、三苯基氯硅烷、苯基三氯硅烷等氯硅烷类，并利用与这些醇的交换反应而转换为盐酸的方法。相对于烷氧基硅烷，酸的添加量优选添加至0.1～3重量％。更优选为0.3～2.5重量％。在0.1重量％以下，不能充分进行水解和缩合反应，而超过3重量％，则反应的进行变得过快，结果导致难以控制分子量。水解反应中使用的水的量，只要是用于水解烷氧基硅烷所必须的化学计量上的量就足够，但也可以是过量的量。另外，水解和缩合反应在温度0～100℃下进行1～24小时。优选10～90℃下进行1～15小时，更优选25～80℃下进行1～10小时。这样，通过适当选择上述的酸浓度以及水解、缩合反应的温度和时间，可以制造具有软化点50～110℃且分子量5,000～500,000的本发明的硅树脂。

另外，水解和缩合反应中，可以使用各种有机溶剂。作为这样的有机溶剂，可以列举甲苯、二甲苯、己烷、异链烷烃、工业用汽油、矿物油精(ミネラルスピリット)、煤油等烃系溶剂，四氢呋喃、二恶烷等醚系溶剂，二氯甲烷、二氯乙烷等氯化烃系溶剂等。应予说明，这些有机溶剂的使用量，优选相对于烷氧基硅烷为20重量％以下。如果超过20重量％，则所得的硅树脂的分子量比较低，其结果是难以得到具有铺展性的柔软的被膜。

甲硅烷化反应一般使用由通式(D)所表示的氯硅烷来进行。所使用的氯硅烷相对于水解中使用的烷氧基硅烷1摩尔为0.1～1摩尔的量。如果不足0.1摩尔，则不能进行充分的甲硅烷化，在反应中发生凝胶化，或损害所得到的硅树脂的热稳定性。另外，如果超过1摩尔，所得到的硅树脂的软化点或分子量会变低，因而不优选。任何一种情况都不易得到本发明的硅树脂。

应予说明，上述的甲硅烷化反应在0～100℃下用1～24小时来进行，优选10～90℃下1～15小时，更优选25～80℃下1～10小时。该甲硅烷化反应中，为了防止过量的缩合反应，即为了防止凝胶化，优选在有机溶剂中进行反应。作为这样的有机溶剂，可以列举甲苯、二甲苯、己烷、异链烷烃、工业用汽油、矿物油精、煤油等烃系溶剂，四氢呋喃、二恶烷等醚系溶剂，二氯甲烷、二氯乙烷等氯化烃系溶剂等。这些有机溶剂优选与氯硅烷一起添加。应予说明，这些有机溶剂的使用量没有特别限定，优选相对于三烷氧基硅烷为10～100重量份。

这样，本发明的硅树脂是具有热塑性的固体状的树脂，可以溶解于有机溶剂，且可以使用乳化剂等进行乳化。因此，与作为硅树脂粉末而一般所知的、不具有热塑性、不溶于溶剂的硅树脂固化物不同。

通过将如此获得的硅树脂配合0.1～100重量份，可以得到粉底、粉饼、眼影、指甲油、唇膏、睫毛膏等化妆用化妆品以及皮肤化妆品等化妆品。

在本发明的保湿乳液中，除了作为必须成分的上述硅树脂，还可以根据化妆品的种类适宜选择并配合通常护肤品中使用的原料。例如可以配合角鲨烯、液态石蜡、异链烷烃、凡士林、微晶蜡、地蜡、精炼地蜡、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、鲸蜡醇、硬脂醇、十六醇、油醇、鲸蜡基-2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、2-辛基十二基胶酯(オクチルドデツルガムエステル)、新戊二醇-2-乙基己酸酯、异辛酸甘油三酯、2-辛基十二烷基油酸酯、异丙基肉豆蔻酸酯、异丙基棕榈酸酯、异硬脂酸甘油三酯、椰油脂肪酸甘油三酯、橄榄油、油梨(アボガド)油、蜜蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻脂、貂油、羊毛脂等各种烃、高级脂肪酸、油脂类、酯类、高级醇、蜡类、硅油等油分、丙酮、甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯等有机溶剂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、尿素树脂等树脂、樟脑、柠檬酸乙酰基三丁酯等增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、表面活性剂、保湿剂、香料、水、醇、增粘剂等。另外，作为化妆品中使用的粉体，例如可以使用滑石、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、鳞云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、硅酸镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硫酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、二氧化硅、羟基磷灰石、沸石、氮化硼、陶瓷粉末等无机粉末，尼龙粉末、聚乙烯粉末、苯代三聚氰胺粉末、四氟乙烯粉末、二苯乙烯苯基针孔聚合物粉末、微晶纤维素粉等有机粉末，硅橡胶、硅树脂的粉末、氧化钛、氧化锌等无机白色颜料，氧化铁(铁丹)、钛酸铁等无机红色颜料，γ-氧化铁等无机褐色系颜料，黄色氧化铁、黄土等无机黄色颜料，黑色氧化铁、碳黑等无机黑色系颜料，芒果紫、钴紫等无机紫色颜料，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等无机绿色颜料，群青、普鲁士蓝等无机蓝色颜料，氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯化氧铋、氯化氧铋、氧化钛被覆滑石、鱼鳞箔(魚鱗箔)、染色氧化钛被覆云母等珠光颜料，铝粉、铜粉等金属粉末颜料，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等的有机颜料，红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色203号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号的锆、钡或铝色淀等有机颜料，叶绿素、β-胡萝ト素等天然色素，但不限于这些。

最后应当说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换，这些未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换，均在申请待批的权利要求保护范围之内。

Claims

1.一种保湿乳液，所述保湿乳液通过配合包含R₃SiO_1/2和RSiO_3/2两种成分的硅树脂而成，所述两种成分的比例为1∶1～1∶7、软化点为50～110℃，其特征在于，所述硅树脂是由RSi(OR’)₃表示的烷氧基硅烷的水解和缩合反应的第一阶段的工序和进行利用R₃SiCl表示的氯硅烷的甲硅烷化反应的第二阶段的工序而制造的硅树脂，其中，R表示甲基和/或三氟丙基，R’表示取代或未取代的碳原子数1～6的烃基。

2.如权利要求1所述的保湿乳液，其特征在于，硅树脂的分子量为5,000～500,000。

3.如权利要求1所述的保湿乳液，其特征在于，硅树脂的分子量为7,000～400,000。

4.如权利要求1所述的保湿乳液，其特征在于，在进行烷氧基硅烷的水解和缩合反应的第一阶段的工序中，溶剂的含量为20重量％以下。