CN104918684A - 处理废气的方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于处理来自工艺过程的含氮氧化物废气如烟道气的方法,旨在除去或沉淀氮氧化物和/或旨在特别是通过化学还原氮氧化物的方式减少氮氧化物的含量。
Description
技术领域
本发明涉及废气处理技术领域,特别是涉及包含氮氧化物的废气的处理。
本发明特别涉及以除去和/或分离氮氧化物为目的,和/或以通过化学还原氮氧化物的方式减少氮氧化物含量为目的,来处理来自工艺过程的含氮氧化物废气(例如,烟气)的方法。特别地,本发明涉及来自大型技术设备,例如发电厂,特别是热电联产厂或垃圾焚烧设备的废气的脱硝方法。
此外,本发明涉及以除去和/或分离氮氧化物为目的,和/或以通过化学还原氮氧化物的方式减少氮氧化物含量为目的,处理来自工艺过程的含氮氧化物废气(例如烟气)的装置。
此外,本发明涉及从来自工艺过程的含氮氧化物废气(特别是烟气)中除去和/或分离氮氧化物的装置的应用,并涉及选择性冷却来自工艺过程的废气,特别是烟气的装置的应用。
最后,本发明涉及处理来自工艺过程的废气,特别是烟气的方法。优选处理冷却气体的目的,特别是作为从来自工艺过程的废气中除去和/或分离氮氧化物的方法的一部分。
背景技术
在空气存在的燃烧反应中,会形成亚稳态的、通常有毒的和有活性的氧化氮,即所谓的氮氧化物。正如大型燃烧装置如热电联产厂或废物焚烧装置中所发生的一样,氮氧化物的形成能够通过有机和无机含氮化合物的燃烧、热解或高温分解而加剧。
氮氧化物,特别是已知属于“亚硝气”且简称为NOx的一氧化氮和二氧化氮,不仅有毒且能够刺激呼吸器官和导致损伤,而且当它们与水分反应时可形成酸,促进了酸雨的形成。
然而,氮氧化物的排放仍是环保问题的原因。首先,其能够促进烟雾和危险的地面臭氧的形成;其次其可作为温室气体,加剧全球变暖。
因为氮氧化物对健康和环境的不利影响,以及由此导致的经济损失,人们长时间以来已经尝试最小化,或阻止燃烧过程中氮氧化物的释放。例如,在客运汽车中,已通过使用催化转换器来实现,其能够允许氮氧化物几乎能够完全地从废气中除去。
为减少来自大型设备,特别是大型工业燃烧设备的氮氧化物排放,出于对各地法律状况和商业的考虑,已开发出了多种不同的用于脱氮或脱硝(DeNOx)的方法,脱氮或脱硝方法的单独使用或结合使用可有效的减少或者消除废气(特别是烟气)中的氮氧化物。
在此情况下,减少废气(特别是烟气)中氮氧化物含量的方法和措施可分成主要措施和次要措施:
在主要措施中,通过控制燃烧过程以使废气中氮氧化物的最终含量尽可能低;事实上,首要目的是使氮氧化物不出现。主要措施包括:例如烟道气体再循环,将烟道气体再次导入燃烧区域以及空气和燃料平台,其中,控制燃烧以便实现不同的燃烧区域中氧气浓度不同。此外,也可通过加入添加剂或通过淬火,也就是说通过注射水达到在燃烧过程中降温的目的,减少烟气中氮氧化物的形成。
与旨在阻止氮氧化物形成的主要措施相比,使用次要措施旨在减少废气(特别是烟气)中氮氧化物的浓度。次要措施包括:例如分离的方法,通过化学反应结合或减少烟道气流中的氮氧化物。然而,分离方法的缺陷是会产生大量废弃物,如工艺水,其通常进一步的被烟气成分污染并须用昂贵的代价处理。
因此,在现代大型技术设备中,次要措施通常使用基于还原氮氧化物,以形成氮元素且仅产生少量废弃物的方法,其中通常仅在于催化方法和非催化的方法之间的区别。
氮氧化物的选择性催化还原(SCR)是在金属催化剂的催化作用下,转换氮氧化物以形成氮元素的催化方法。尽管使用催化剂使得该方法费用更高、经济可行性降低,但通过使用SCR方法,通常可得到最佳的脱硝效果。此外,因为敏感催化转换器在短时间间隔内就必须需要维护或替换,执行SCR方法的设备不仅在购买方面,而且在维护方面都极其昂贵。特别是在大型燃烧设备,例如垃圾焚烧设备中,燃料组合物通常不会充分精确地加以确定,烟气中的污染物总会使催化转换器面临中毒的风险。而该风险仅可通过实施额外昂贵的措施来降低。
与之相比,选择性非催化还原(SNCR)是基于含氮化合物,特别是氨或尿素的热解,其与氮氧化物发生归中反应形成氮元素。
选择性非催化还原比选择性催化还原实施的费用低很多:SNCR设备购买和维护的费用仅仅是相应的SCR设备费用的10%到20%。
然而,SNCR方法的问题是其有效性无法与催化方法相匹配,导致,例如对废气(特别是烟气)中氮氧化物在法律许可的极限值进一步减少情况下,大部分SNCR设备将不允许再继续运行。
基于氮氧化物选择性非催化还原的方法,其进一步的缺点是其必须使用过量的还原剂,而还原剂与氮氧化物不能完全反应,导致废气中包含一定量的氨,且一些情形下其含量并不是微不足道的。废气中过量的氨必须分离,或者通过工艺措施处理减少其含量,以使废气能够释放到环境中。
此外,还有基于同时使用催化作用和还原剂的方法,然而在这些方法中,各方法(使用催化方法费用高和使用还原剂情形下的有效性低)的主要缺点仍然无法克服。
尽管最近新的SNCR设备已有所发展,其基于结合使用多种还原剂,表现出与催化方法等同的有效性,但是该设备并不是在所有运行条件下均能提供最佳结果。
特别在燃烧锅炉改装有SNCR设备且燃烧锅炉满负荷运行的情况下,通常的情况是由于锅炉的设计或有利于还原的温度在加热表面或热交换器区域,不可能在有利于SNCR方法的温度范围内注射还原剂。在这些情形下,占到烟气体积50%的烟气的主要部分不能接触到还原剂,或者还原剂必须在不宜的温度范围内引入废气流。此外,在热交换器区域中,使用尿素作为还原剂有氨或铵盐沉积,从而导致腐蚀的风险。
然而,在最佳温度范围内将还原剂引入或注射到废气流中对于氮氧化物还原以至脱硝的有效性均是至关重要的。
在1100℃之上注射还原剂,还原剂逐渐被氧化形成氮氧化物,从而,首先氮氧化物分离率下降,其次还原剂的消耗上升。相比之下,如果还原剂在过低温度下注入,反应速率下降,由此在废气(特别是烟气)路径上会出现所谓的氨滑移,导致氨或铵盐的形成。由此导致的继发问题诸如,带有氨或铵盐的飞尘的量大大增加,且飞尘沉积变得更严重,导致成本更高。
已经尝试通过例如在燃烧锅炉上布置可移动的加热表面或热交换器或通过相对长的冷却水喷枪注射还原剂解决该问题。然而,这些改进不能预防操作引发的温度梯度的发生,也就是说,大的温差和在垂直于废气主要流动方向平面上的不同的流体速度,其结果是还原剂不能在整个锅炉横截面上均匀分布。因此,仍然是在烟气区域处于有效温度窗口或范围之外注入还原剂。这反过来导致氮氧化物分离不足,还原剂消耗高和氨滑移水平高。
要解决这些问题,已经实施将水额外地混合到还原剂中以将烟气冷却到还原所需温度的试验。通过该方法,可能在个别的情况中实现从烟气中分离或除去氮氧化物的改进,然而,其中整体方法的施行仍然不能令人满意。
因此,在燃烧锅炉内存在低负荷和低温烟气时,有必要减少水的量来阻止烟气的过度冷却。在注射过程中,因为液滴范围,因此相应的废气流中还原剂的渗透深度和分布取决于各自的流动率,过低的水量导致还原剂在烟气中分布不均,从而导致氮氧化物分离程度降低并增加了还原剂的消耗。
与之相比,在降低烟气温度的情况中,如果液体的量保持不变,由于液滴分布或液滴范围,因此烟气中还原剂的渗透深度和分布维持不变,烟道气体会冷却到不利的还原条件且氨滑移结果增加的程度。
最后,所述方法也不能完全解决问题,在许多锅炉,特别是装备有脱硝设备的锅炉中,特别是满负荷的锅炉设备中,还原包含在烟气中的氮氧化物的有效和最佳温度窗口通常在热交换器和加热表面区域中间的很难接触到的狭窄的空间中获得。在所述区域,实际上首先很难实现整个烟气体积中都带有还原剂,其次,特别是使用尿素时,不能排除尿素颗粒对锅炉管道和热交换器或加热表面发生作用并导致腐蚀损伤。然而,因为烟气较大的渗透深度,不可避免使用尿素溶液作为还原剂。
因此,整体而言,明显直到现在仍然没有开发出廉价且灵活的方法用于工艺工程中废气(例如用于烟气)的脱硝工艺,能够实现即使燃烧锅炉具有不良或不利的结构设计,仍能够取得来自工艺过程中废气中氮氧化物良好的分离率。
因此,本发明的目的是提供用于处理来自工艺过程的包含氮氧化物的废气(诸如烟气)方法和装置或设备,其目的是除去或分离氮氧化物和/或减少氮氧化物含量,优选采用化学还原氮氧化物,其中提到现有的技术的问题和缺点的意图是,使其至少基本上消除或减轻。
特别地,本发明的目的是提供适合于施行所述方法的装置或设备,通过该装置或设备使大型技术设备的废气脱硝,其中该方法和该设备或装置可以灵活使用,特别地还适合于改造现有的燃烧锅炉,且其方法和装置或设备能达到选择性催化还原的效用且与传统的选择性非催化还原的费用相近。
本发明的进一步的目标是提供选择性冷却烟气的方法。特别地,本发明的目标是提供将烟气冷却至特定温度并从而为进一步处理作准备的方法。
根据本发明,上述目标通过如权利要求1中所要求的方法实现;引用权利要求1的从属权利要求涉及根据本发明的方法的进一步有利的改进和配置。
本发明进一步的主题是如权利要求42中所述的装置或设备;引用权利要求42的从属权利要求涉及本发明这方面的有利改进和配置。
本发明进一步的主题是根据权利要求67中所述的发明装置的应用。
本发明另一进一步的主题是根据权利要求68所述装置的应用。
最后,本发明进一步的主题是如权利要求69所述的方法;引用权利要求69的从属权利要求涉及本发明这方面进一步有利的配置。
不言自明的是,如无特殊提及,为避免不必要的重复,本发明仅就某一方面讨论的特殊方面、特点、配置和实施方案和优点等诸如此类也不言自明相应地适用于本发明的其他方面。
此外,不言自明的是,下文指定树值、数字和范围的地方的这些数值、数字和范围不应被视为限制;对于本领域技术人员来说,不言自明的是,在个别情况下或根据应用,指定范围或规格可以偏离而不脱离本发明保护范围。
此外,下文提到的所有值或参数规格等可以基本上可使用标准化或明确指定的确定方法测定,否则使用本领域专家熟悉的测定方法测定。
在此基础上,本发明将在下文更详细地描述。
依据本发明的第一方面,本发明的主题是处理工艺过程中包含氮氧化物的废气,诸如烟气的方法,其目的是除去和/或分离氮氧化物和/或减少氮氧化物含量,特别是用于大型技术设备废气的脱硝方法,其中:
(a)在第一步骤中,废气选择性冷却;且
(b)在同时和/或随后的第二步骤中,将氮氧化物从废气中除去和/或分离出去。
因此本发明提供了一种方法,其中来自工艺过程的废气,特别是烟气首先被冷却,随后进行脱硝,也就是说将废气中包含的氮氧化物从废气中除去或分离出去。因为废气的选择性冷却,这为特别是除去或分离氮氧化物的进一步废气处理做了最佳准备。尤其是,确保从废气中除去或分离出氮氧化物的进一步处理在最佳的温度范围内进行。
根据本发明的方法可按SCR的方法或SNCR方法实施,按照SCR方法为了达到高效,同样需要特定的温度窗口。
在本发明的上下文中,然而优选按SNCR方法实施本发明的方法。SNCR方法实施起来比SCR方法更加容易和便宜;特别地,通常用SNCR设备改进燃烧锅炉是相对可行的。此外,本发明的方法提供了消除通常在SNCR设备或方法的情形下碰到的问题和缺点的可能性,例如在废气的脱硝或喷射还原剂到设备难以接触的区域方面是效率低下的,这是由于事实上仅在那里才普遍存在对还原而言适宜的温度范围。
通过选择性冷却废气,可得到烟气气流具体的温度分布。这可允许配置以获得还原剂的最佳添加量;特别地,通过本发明,能够选定或构成还原剂,以使其在废气流的分布、渗透深度和反应动力学方面最佳的适应先前冷却设定的温度、烟气的流速和烟气流比率。
因此,使用本发明的方法,所得的从废气分离氮氧化物的效率与使用催化还原方法得到的相似,但是与SNCR设备在购买和维护方面的成本优点持平。
特别地,通过本发明的方法,可确保大约全部的废气流都用还原剂处理,即使在不利的结构设计的情况下。例如,如果燃烧锅炉满负荷下还原剂注射的最佳温度区域位于因结构设计不能接触或难以接触的区域,以致于注射还原剂不可能或仅可能达到不充分的程度,通过选择性地冷却,将对于还原而言最佳的温度范围,转移到设备更容易接触的区域。这样,也能处理甚至使用SNCR方法也不能接触的烟气流区域。
通过包括选择性冷却废气的本发明的方法,即使较大的温度梯度,也就是说烟气较大的温度差异,也可能被补偿,以使氮氧化物能以有效的方式从烟气中除去或分离。
因此,根据本发明的方法能够意外地实现,相当高效地从废气中,特别是烟气中除去氮氧化物,其中所述方法的效率和效果与催化还原方法相同。
特别地,当使用还原剂混合物:例如氨溶液和尿素溶液的混合物时,可实现设定的各温度分步的最佳混合物。首先,使得氮氧化物的分离率大大增加;其次,氨滑移和还原剂的消耗大大减少。
与基于使用多种还原剂的已知方法相比,根据本发明的方法可相当容易和廉价地实施并提供更恒定的分离率,这是因为,由于选择性冷却和所得的烟气具体温度分布的设置,总能获得还原氮氧化物形成氮元素的最佳条件。
此外,使用本发明的方法,还可避免在现有技术特别是使用尿素作为还原剂的SNCR方法的情况下发生的设备零件的腐蚀。
在本发明的上下文中,通常的情况是,根据方法步骤(a)中的废气的选择性冷却,是通过将至少一种冷却剂引入和/或与来自工艺过程的废气,特别是烟气的流体接触来进行的。
冷却剂通常是冷却液,特别是非易燃性的和/或惰性冷却液,优选水。因为廉价易得并能大量使用,水通常优选作为冷却液或冷却剂。此外,大部分的SNCR方法使用水来溶解还原剂和/或来配制还原剂在还原剂溶液中的具体含量。在水作为冷却剂的情况下,可使用相同的水容器或相同的设备部件来供给水,这些用于设定还原剂。
在本发明的上下文中,如果以精细的分布形式,特别是通过喷洒和注射引入冷却剂可得到特别好的效果。在本文中,注射冷却剂被证明是特别有效的形式,因为基于喷嘴设计和压力输送和与之协调的流通速率,可得到极佳的液滴分布和冷却剂渗透入烟气的灵活可调的深度。在此情况下,注射所需的压力通常通过压缩空气或蒸汽的方式产生。
在本发明的上下文中,冷却剂通常通过注射装置,特别是喷枪,引入废气流中。在本文中,已经证明特别有利的是,如果向废气流中引入冷却剂的每个注射装置的喷嘴有一个或多个,优选1到20,优选1到15,优选1到10,最优选1到5。通过大量的喷嘴,可在整个废气流横截面上实现冷却剂很均匀的分布。
特别地,如果注射装置布置在1到10个注射平面,特别地1到7,优选1到5,优选1到3,特别优选布置1个注射平面中,废气流可得到特别高效的冷却。对于大部分应用,提供一个注射平面足够将冷却剂引入到废气流中。然而,如果仅使用一个注射平面不能得到期望的温度分布,还可提供多个注射平面。如果适当,可在单个的注射平面之间进行温度测量,甚至将还原剂引入废气流中。
注射装置的注射平面优选垂直于废气流主方向布置,特别地允许冷却剂均匀的分布,从而均匀地冷却废气流。然而,如若仅寻求冷却部分废气流,例如所述燃烧锅炉的热交换器或加热表面之间的区域随后不能通过进一步的注射装置到达,该布置可能偏离。
在本文中,可提供每个注射平面有1到20个注射装置,特别是1到15个,优选1到12个。同样地,还可提供冷却剂通过1到200个注射装置引入废气流体中,特别的2到100个,优选5到60个,更优选30到36个,最优选1到12个。
在本发明的上下文中,如果单个和/或成组控制注射装置,优选单个地控制注射装置,可得到特别好的结果。
本发明中,可提供单个的注射装置和/或成组的注射装置控制冷却剂的排出。注射装置的成组控制,特别是单个控制,可实现灵活可调地和有效地冷却废气。因此,通过在还原氮氧化物温度范围不佳的位置注射冷却剂可以以有针对性的方式冷却废气。通过灵活的控制注射装置的方式,能为后续处理,特别是废气的脱硝处理,提供最佳条件。
在本发明一优选的实施例中,冷却剂被引入废气流中,以便设置期望的、特别是预设的废气流的温度分布。
通过该方式,例如,均匀的温度分布,特别是一致的温度和/或狭窄的温度区间,可在废气流整个横截面上根据各自需要的方式进行设置。然而同样地,也可设置温度分布不均匀的温度分布。
在本发明的上下文中,废气流体横截面垂直于废气主流动方向的横截面。
具有特别一致的温度的均匀温度分布在该情况下基本上是优选的,这是因为对于随后的氮氧化物的反应来说能够获得最好的条件。使用均匀的温度分布,可得到相当高的氮氧化物的分离率,同时能大大减少的氨滑移和还原剂消耗。
然而,例如如果还原烟道气体中的氮氧化物的最佳温度范围位于因结构设计不可接触或难以接触的设备区域,例如在热交换器或加热表面的区域,则设置不均匀的温度分布是有利和期望的。本文中,热交换器或加热表面之间不能通过注射装置的方式到达的部分烟道气流,也可选择的被冷却并随后地在进入热交换器区域之前向其添加还原剂。
该问题特别是在燃烧锅炉在满负荷状态下运行或用SNCR设备改装时出现。在这些情况下,通过使用先前的SNCR方法,可能造成50%的废气流中相应的氮氧化物不能接触到还原剂。
此外,由于燃烧锅炉中燃料的不均匀燃烧,本发明的方法能允许燃烧锅炉中或废气流中进行温度梯度的补偿。
在本发明的上下文中,通常提供,将冷却液引入到废气流体中,引起废气流整体或局部的冷却。在这方面,可提供整个废气流体的横截面被冷却和/或废气流体横截面的选定区域,特别是垂直于废气流主流动方向的区域被冷却。
在本发明的上下文中,“区域中”废气流冷却应理解为意味着通过将冷却剂引入到废气流中,至少垂直于废气主要流动方向所运行的平面的单个部分或区域被冷却。
如果废气特别是至少在温度为750℃到1200℃的范围的区域内,特别是800℃到1150℃,优选850℃到1100℃冷却,则从废气中分离或除去氮氧化物可得到特别好的结果。
在这方面,可提供废气流整个横截面被冷却和/或废气流横截面的选定区域被冷却。
在上面提到的温度范围内,能够获得还原剂与废气中包含的氮氧化物特别好的反应,使得在所述温度范围内,氮氧化物的分离率特别高,且同时,氨滑移和还原剂消耗特别低。
特别是无论哪部分废气流通过因结构设计难以接触但还原氮氧化物的最佳温度范围普遍存在的设备部分,都应考虑在上述的温度区域内冷却。然后所述废气的特定部分在进入难以接触或不可接触区域之前被靶向地冷却并经还原剂处理,而废气流的其他区域不被冷却和/或未经还原剂处理。然而,可能的情况下,总是优选废气流体尽可能均匀的温度分布。
在本发明上下文中,初步除去的氮氧化物主要是亚硝气,即一氧化氮和二氧化氮。然而其他氮氧化物也可有效地从废气流中除去。
在本发明的上下文中,优选氮氧化物通过化学还原氮氧化物的方式从废气中分离和/或除去。
根据本发明的方法,特别是氮氧化物的还原,通常在无催化剂情况下完成。因此,在根据本发明的方法的情况下,可消除购买和维护用于还原氮氧化物的催化剂的高成本。
根据本发明的方法,优选按选择性非催化还原,特别是SNCR方法进行实施。
在氮氧化物选择性非催化还原的情形下,还原剂通常以水溶液(例如氨水或尿素水溶液)或气态形式(例如氨)注入热的废气或烟气。然后还原剂与氮氧化物反应形成氮分子、水和二氧化碳,基于还原剂氨和尿素的例子,通过下面反应方程式(1)和(2)的方式展示:
(NH2)2CO+2NO+1/2O2→2N2+CO2+2H2O (1)
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O (2)
根据废气组成不同,实现氮氧化物显著还原的最佳温度范围通常位于900℃到1100℃之间。超出该温度范围内,氨被氧化的量增加,也就是说会形成额外的氮氧化物。
在低于该温度的温度,还原率下降并导致所谓的氨滑移,其在进一步烟道气体的路径上导致氨盐或铵盐的形成,并因此导致例如腐蚀的继发问题;因此氨滑移应最小化。
氨滑移应特别理解为不与氮氧化物反应形成氮元素的部分氨的意思。因此该氨源于氨的过量,或含氮的还原剂,例如尿素热解的分解产物。
迄今为止,大部分应用是以尿素或氨水作为还原剂。想要氮氧化物最佳分离且氨滑移最小,还原剂必须在最佳温度范围与废气混合均匀。要促进完全混合,氨水比尿素需要更多的能量,因为氨具有相对高的蒸汽压力。
此外,特别基于这样的事实,仅当溶液中尿素颗粒周围的水完全蒸发时,溶解在水中的尿素分裂成活性自由基,尿素和氨溶液展现出不同的反应动力学,从而通过消耗相对少的能量确保高的渗入废气的深度。
相反,在使用氨水溶液的情况下,氨在进入烟气之后立刻从单个的水滴蒸发,以致该反应优先在锅炉壁附近区域发生。因此,在仅仅38℃,氨的分压即达到1巴。在氨以气态形式存在的情况下,由于水滴质量低,还原剂渗透最适深度所需动力可通过增加能量消耗的方式得到,为达此目的,必须大大提高相应的蒸汽或气流速率。因为氨是在环境温度中易溶于水的毒性气体,除了因更高能耗引起的更高运作成本外,用氨水运作的设备的投资成本因安全要求也显著变高。
因此,氨水被划分为2级水污染,且因对环境的潜在风险高,其由蒸汽锅炉的技术指南管理。
相反,因尿素分子中氨的化学结合,尿素溶液可加热到106℃而没有氨气蒸发。尿素在温度130℃开始分解为氨和二氧化碳,在大约380℃达到最大。因为在储存中不能达到如此高温,因此,并不需要氨水所需的安全措施。按照德国水资源法(WHG),尿素溶液仅被划分为1级水污染(也就是说仅需要确保尿素不进入地下水,用储罐进行收集,就足够达此目的)。
然而,尿素溶液的缺点是在尿素过量的情况下,尿素在设备部分区域以固体形式沉积并导致非期望的腐蚀。因为实施SNCR方法的设备相对直接地安装在燃烧室下游,也就是说即使上游的热交换器正常提供,仍存在该缺点。在燃烧锅炉高负荷或高输出的情况下,有必要将尿素溶液注入热交换器区域以允许高效的还原氮氧化物。然而,固体尿素在热交换器上沉积并从而导致零件的腐蚀、减少设备的使用寿命和大大增加了运作成本的风险。
根据本发明,优选至少一种含氮还原剂与包含氮氧化物的废气接触和/或被引入包含氮氧化物的废气流中。
而且,在本发明的上下文中通常提供的是实施接触和/或引入还原剂,使得还原剂与氮氧化物反应,特别是减少氮氧化物,优选形成氮元素。
此外,已经证明选择使用还原剂是有利的,使得还原剂与氮氧化物通过归中反应以形成氮元素。且由于氮氧化物和含氮还原剂归中反应形成氮元素并进一步形成气体成分,可进一步阻止必须用昂贵的方式处理的废物的产生。
在本发明的上下文中,优选使用的还原剂是水溶液形式。在本文中,已经证明如果使用的还原剂由氨和/或尿素构成,特别是以它们的水溶液形式是有利的。
将还原剂引入包含氮氧化物的废气中可通过多种技术措施实现。然而,在本发明的上下文中,已经证明还原剂以精细分布的方式引入废气流体是有利的,特别是喷射或注射。特别是通过注射的方式,可能实现还原剂的精细分布且同时还原剂渗入废气流体或烟气较佳的渗透深度,可保证特别高效地还原氮氧化物。
在此情况下,已经证明有利的是还原剂通过注射装置,特别是喷枪的方式引入废气流。在此情况下注射所需的压力通常通过压缩空气或蒸汽产生。
在此情况下,可能提供的是每个注射装置有1个或多个喷嘴用于将还原剂引入废气流,特别是1到20,优选1到15,优选1到10,最优选1到5。
通过每个注射装置有多个喷嘴实现废气流体中还原剂特别精细和均匀的分布。
同样,已经证明注射装置被布置在1到10个注射平面中是有利的,特别是1到7,优选1到5,通过在注射平面上布置注射装置,可以确保整个反应器横截面或整个废气流体宽度被还原剂或多种还原剂覆盖。
在此情况下,可能提供的是每个注射平面有1到20个注射装置,特别是1到15,优选1到12。
通常通过1到200注射装置的方式将还原剂引入废气流,特别是2到100,优选5到60。
在本发明的上下文中,已经证明特别有利的是引入还原剂的注射装置被单独和/或成组的控制,优选被单独的控制。
如果从注射装置排出还原剂由每个注射装置单独的和/或成组的控制,可得到特别好的结果。单个的注射装置,优选可单独或至少成组调节,这是因为废气流特别是烟气流不是均匀的,而是在温度和组成方面受空间和时间的波动支配。此外,在本发明的上下文中,也可设置废气不均匀的温度分布,其可能需要不同的还原剂组成或不同的压力和渗透深度用于将还原剂引入废气流
特别地,要确保还原剂有效地使用,注射装置可有利地单独地调节,也就是说注射装置单独运作或解除运作是有利的,其压力和还原剂渗入废气流体的渗透深度对于每个注射装置也可单独调节。特别有利的是如果单个的注射装置不仅在其使用和注射压力可单独调节,而且注射还原剂的组成,即单个还原剂或其混合物,也可单独和以与各自条件协调的方式控制。
上述所有注射装置在其运作参数和还原剂组成方面单独地控制,可导致最好的结果,但是增加了在工艺技术方面的花费,从而增加脱硝的成本。
同样地,如果还原剂的组成或混合比与在所有注射装置共同调节或至少在一个注射平面上的所有注射装置共同调节,但单个的注射装置在注射压力和运作条件或运作环境方面可单独调节,以获得非常好的结果且在工艺技术方面花费极低。
在相对均匀和/或预期废气流体存在的情况下,即使注射装置被成组地控制也可能得到非常好的结果。在此情况下,注射装置组理解为意味着明确的和/或共同致动的和/或多个注射装置,特别是喷枪结合单元。
在本发明的上下文中,通常提供用于冷却剂和还原剂的不同的注射装置,优选在不同的注射平面中。在本发明的上下文中,以此方式确保废气冷却的实施并独立于将还原剂注射或引入废气流体进行调节。
关于根据本发明的方法的时间上的进展,在本发明的上下文中如果冷却剂引入废气流体与还原剂的引入同时和/或时间上先于还原剂的引入已经证明是有利的,优选时间上先于还原剂引入,和/或冷却剂和还原剂交替和/或以明确的顺序引入废气流,优选空间上或时间上,优选空间上以明确的顺序引入。在本文中,在初步引入的情况下,如果冷却剂引入废气流体与还原剂的引入同时或时间上先于还原剂的引入,优选时间上优先,已经证明是特别有利的。
在本发明的上下文中,通常提供和优选的是首先将冷却剂引入废气流,于是在废气流体中设置明确的或期望的温度分布。随后地,还原剂精确地适应了所述特定的温度分布,或将还原剂混合物注入废气流体,从而得到在氮氧化物分离率、氨滑移和还原剂消耗的最佳结果。然而,另外还提供的是还原剂与冷却剂同时添加,但是再一次优选通过各自分离或不同注射装置的方式。以此方式,在还原剂存在的情况下设置期望的温度分布。此外,然而还有可能首先将冷却剂加入废气流且随后将还原剂同样地引入废气流,其中,如果还原作用不充足,特别是在另一个温度分布的测试之后,将冷却剂和/或还原剂引入废气流体。
关于引入还原剂的温度,其可在宽的范围上变化。然而,在本发明的上下文中,在温度范围750℃到1200℃可得到特别好的结果,特别是800℃到1150℃,优选850℃到1100℃。在这些温度范围内,特别地使用氨水或尿素溶液能得到特别好的结果。
在本发明的上下文中,如果将冷却剂或还原剂引入废气被以靶向和灵活的方式控制,可得到特别好的结果。
在根据本发明优选的实施方式中,将冷却剂引入废气流体的量和/或引入时间通过估计负荷信号和/或测定废气温度的方式控制。
在此情况下,可提供的是将冷却剂引入废气流通过估计负荷信号的方式和/或通过测定废气温度的方式控制。
在本发明优选的实施方式中,将还原剂引入废气流体的量和/或引入时间通过测定废气温度方式和/或处理净化气中残余氮氧化物含量方式控制。
在此情况下,可提供的是将还原剂引入废气流通过估计负荷信号的方式和/或通过测定废气温度的方式和/或通过对比一方面处理产生的净化气体中残余氮氧化物含量的测量值和另一方面预定值的方式控制。此外,还可考虑在过程控制中测定额外的氨滑移。
在此情况下,在本发明的上下文中,负荷信号理解为各自负荷的指示的意义,燃烧装置,例如大型燃烧设备,特别是燃烧锅炉,在该负荷下运作。此处,负荷对应于燃烧装置的能量输出,并且通常是具体的百分数,其中,满负荷设计对应于燃烧装置在最佳燃烧和充电时的(100%)能量。
在本发明的上下文中,已经进一步证明特别有利的是废气的温度在该方法持续期间至少在设定的和/或预设定的测量点测定,和/或至少一个废气的温度分布特别地在一个或多个平面的方式建立,特别地通过声学和/或光学温度测量,优选声学温度测量。空间和时间测定确定的废气流的一个或多个平面的温度分布允许单个注射装置的靶向控制,从而,首先冷却剂和/或还原剂以有效的方式使用,使得利于有效地还原氮氧化物,且其次可避免与氮氧化物有关的还原剂的过量使用,其将避免导致氨滑移增加。同样地,阻止过于强烈的或不充足的废气冷却。
在这方面已经证明特别有利的是声学温度测量的方法,特别是声学气体温度测量,通过该方法,可测量在燃烧室横截面上或注射点附近的废气处理装置横截面上的真实气体温度,且可算出温度分布。
根据本发明优选使用的系统由机械方面和电方面相同的发射和接收单元和外部控制单元组成,发射和接收单元直接安装在特别是燃烧锅炉的燃烧室下游的废气处理装置的壁上。在测量中,阀(例如电磁阀)打开了发射机侧的压缩空气线,从而产生声信号。信号同时在发射器和接收器侧记录。数字信号的传播时间可被测量。因为覆盖的距离已知,可得到声速,其可转换成温度,所谓的路径温度。在多个发射/接受单元在一个平面上结合的作用下,得到多路径配置,通过该方法,可立刻且没有延迟的测定平面上的二维温度分布。
然而此外,温度分布还有可能根据实时数字流体动力学(在线CFD,计算机流体动力学)计算。
关于冷却剂引入废气流体,在本发明的上下文中已经证明是有利的,如果废气流体根据测定的废气温度值和/或测定的废气温度分布划分区域,其中分配的区域限定了冷却剂引入废气流体的单个注射装置和/或限定了冷却剂引入废气流体的成组的注射装置,可获得良好的结果。以此方式,即使在废气温度存在连续变化的情况下,冷却剂引入废气流体也能实现定量使得在所有时间得到期望的废气温度分布。这更易于废气中随后氮氧化物的还原。
在本发明的上下文中,如果废气流体依据测定的废气温度值和/或测定的废气温度分布划分区域,其中分配的区域限定了单个注射装置和/或限定了引入还原剂成组的注射装置,可获得良好的结果。即使废气温度存在波动,以此方式能确保还原剂到达对反应有极大影响的位置,且设备在氮氧化物分离度、氨滑移和还原剂消耗方面总在最佳范围内运作。
关于冷却剂引入废气流体,在本发明上下文中证明如果将冷却剂引入废气流体的注射装置根据测定的废气温度值和/或根据测定的废气温度分布和/或根据负荷信号特别是单独或成组地控制是有利的。
在根据本发明特别优选的实施方式中,将还原剂引入废气流体的注射装置特别的单独或成组地控制,是根据测定的废气温度值和/或根据测定的废气温度分布和/或根据负荷信号和/或对比一方面处理产生的净化气体中残余氮氧化物含量的测量值和另一方面预定值。
在这方面,在本发明的上下文中,如果引入冷却剂的注射装置和引入还原剂的注射装置根据测定的废气温度值和/或根据测定的废气温度分布和/或根据负荷信号共同地控制,可获得特别良好的结果。
在本文中,特别优选的是引入冷却剂的注射装置和引入还原剂的注射装置以相互协调的方式控制。
因为还原剂的组成和渗透深度通常被优化为适于温度分布,因此通过协调或网络地控制一方面引入冷却剂和另一方面引入还原剂的注射装置,在本发明的上下文中可得到特别好的结果。在此情况下,温度分布也相反地由还原剂或还原剂混合物的选取和废气中氮氧化物含量,即所谓的NOx负荷决定。
对于引入冷却剂的注射装置的控制,最重要的是测定废气温度和废气流动速度;然而对于引入还原剂的控制,进一步因素例如废气中氮氧化物的含量的也起作用。
在本文中,已经证明有利的是引入还原剂的注射装置额外地根据一方面处理产生的净化气体中残余氮氧化物含量的测量值和另一方面预定值之间的对比控制。氮氧化物以此方式从废气分离,效率和效果可在所有时间检测,且阻止或至少立刻补偿还原剂剂量的不足和过量。
在本发明的上下文中,如果至少两种互不相同的含氮还原剂与包含氮氧化物的废气接触和/或被引入包含氮氧化物的废气,可得到特别好的结果。
此外,已经证明选取和使用互不相同的还原剂是有利的,使其与氮氧化物通过归中反应形成氮元素。由于氮氧化物和含氮还原剂归中反应形成氮元素且进一步优选气体成分,可进一步阻止须以昂贵的方式处理的废物的产生。
在本发明的上下文中,如果互不相同的还原剂与氮氧化物在互不相同的反应条件下反应,特别是在互不相同的温度和/或在互不相同的动力学和/或热力学条件下反应,可得到特别好的结果。
优选互不相同的还原剂不仅在其化学组成方面不同,而且在其物理特性和/或其优选的反应温度和反应速度方面不同。以此方式,通过靶向混合至少两种不同的还原剂,可能产生新的单独和灵活地适应各反应的还原试剂。理想的是使用的还原剂在其特征方面不同,即通过将其混合,得到尽可能宽的最适作用范围。
关于还原剂引入包含氮氧化物的废气,已经证明如果至少一种还原剂以水溶液的方式使用是有利的。然而,如果所有还原剂都以水溶液的方式使用可得到更好的结果。通过使用水溶液和在各自的溶液中靶向的还原剂浓度变化,还原剂渗入废气流体的深度以靶向方式控制,从而可实现还原剂的调整和有效使用。
优选的情况是一方面为氨和另一方面是尿素,优选其以水溶液的方式用作互不相同的还原剂。
氨溶液具有可大规模廉价地获得的优点,从而根据本发明的方法以很低的成本实施,且氨容易地从水溶液中蒸发并与氮氧化物在反应器壁附近反应。然而,后一个优点也是缺点,因为使用氨水得到允许高效还原氮氧化物的渗入烟道气流的深度通常是困难或不可能的。
相反,因为尿素仅在所有水蒸发之后分解为NH2自由基并与氮氧化物反应,使用尿素溶液具有可得到良好的渗入废气流体深度的优点。然而,另一方面,使用尿素溶液特别是在热交换器附近使用时,具有腐蚀设备零件的风险。
然而,通过对上述两种还原剂靶向混合特别是在各自有利的作用点上,可避免各单个还原剂的缺点并仅使用其优点。
氨溶液和尿素溶液可容易地储存在相应设计的水槽中,其中,需对各自发生任何混合前后再次用水稀释的溶液做出规定。
在本发明的上下文中,如果氨用作一种还原剂,优选氨以10wt%到35wt%NH3含量的水溶液的形式提供和/或使用,特别是15wt%到30wt%,优选20wt%到30wt%,最优选约25wt%。
如果尿素作为一种还原剂用于减少废气中的氮氧化物,在本发明的上下文中已经证明如果尿素以10wt%到50t%尿素含量的水溶液的形式提供和/或使用是有利的,特别是溶液中尿素含量为20wt%到50wt%,优选30wt%到50wt%,最优选40wt%到45wt%。
同样地,提供的是尿素水溶液或氨水溶液在溶液引入废气流之前添加额外的水。
氨和尿素溶液在上述浓度范围都是易于储存且可商业购买的。将进一步的工艺水可选的补充添加到各自基于的混合物以允许靶向调节还原剂渗入烟气的深度,且允许准确地设置引入废气流体的还原剂溶液液滴尺寸。这同样对反应动力学有积极的影响。
关于将还原剂引入包含氮氧化物的废气,还可提供互不相同的还原剂,特别是氨和尿素,在时间上和/或空间上彼此分离地引入废气流。
然而同样可能提供的是互不相同的还原剂,特别地先混合后,共同地引入废气流体。
在此情况下,对于废气中氮氧化物的还原最有效率的可能是,已经证明在该方法中,互不相同的还原剂时间上和/或空间上彼此分离地和先混合后共同地引入废气流是有利的。
根据本发明的方法允许以适应各自方法情况的方式极其灵活地将还原剂引入废气流体,特别是烟气流。本文中,可提供在该方法中,还原剂单独或混合使用,也就是说在该方法中,单个还原剂的引入和还原剂混合物的引入之间可以交替。除了还原剂或其混合物引入时间上的分离,还原剂或其混合物引入空间上的分离也是可以的。为此目的,例如可能提供的是单个还原剂在反应器一个位置引入,其他还原剂或还原剂的混合物在另一个位置引入。
在本发明的上下文中,如果氨和尿素用作还原剂,氨和尿素以氨/尿素重量比99:1到1:99引入废气流体,特别的95:5到5:95,优选9:1到1:9,优选7:1到1:7,更优选4:1到1:6,甚至更优选2:1到1:5,可得到特别好的结果。这特别地适用于共同引入氨和尿素的情况。在上述范围,在废气脱硝和在一方面氨和另一方面尿素之间协同作用下可观察到特别高的效率,这不仅清楚显示在氮氧化物相当大的还原方面,而且显示在极低的还原剂消耗方面。
关于与废气中氮氧化物量有关的还原剂量,其可能在宽泛的范围内变化。然而,在本发明的上下文中,如果是氨和尿素作为还原剂,可以如此数量引入废气流体:使一方面使用的还原剂整体和另一方面还原的氮氧化物之间的摩尔比特别是当量比设置在1:1到5:1的范围,特别是2:1到4:1,优选大约2.5:3.5。在此情况下当量比涉及氨当量,其涉及氨分子的数量或用含氮还原剂降解成的NH2自由基的量。因此,一分子尿素对应于两分子氨当量,这是因为在热解情况下一分子尿素降解成两分子NH2自由基。
同样关于还原剂比例,在本发明上下文中可能提供的是还原剂彼此之间的重量比,特别是还原剂混合物的重量比,和/或还原剂水溶液浓度在所有注射平面上设置为相同,和/或对单个的注射装置单独设置,特别是对每个注射装置,和/或成组的注射装置设置,优选对每个注射装置设置。
相对于现有技术的方法,根据上面讨论的本发明的方法大大提高了废气中氮氧化物的还原,同时减少了还原剂的使用数量。
根据本发明的第二方面—,本发明进一步的目标是为除去和/或分离氮氧化物目的和/或为通过化学还原氮氧化物的方式减少氮氧化物含量的目的,处理技术工艺的包含氮氧化物的废气例如烟气的装置(设备),特别是大型设备的废气脱硝装置(设备),优选用于实施上述方法,其中装置包括:
(a)反应器,其与至少一种冷却剂接触和使至少一种还原剂与包含氮氧化物的废气接触和/或转换,其中反应器具有用于特别是注射的引入至少一种冷却剂的多个注射装置,特别是喷枪,且有特别是注射的引入至少一种含氮的还原剂的多个注射装置,特别是喷枪,其中注射装置可单独和/或成组调节,优选单独调节;
(b)至少一个储存装置,特别是储存容器,其分配到反应器且其优选通过至少一根进料线连接到注射装置并且其被用于储存和/或释放至少一种冷却剂,和
(c)至少一个储存装置,特别是储存容器,其分配到反应器且其优选通过至少一根进料线连接到注射装置并且其被用于储存和/或释放至少一种还原剂。
结合根据本发明的方法在上面解释的那样,从注射装置排出冷却剂可对每个注射装置单独和/或注射装置成组调整。
在本文中,已经证明有利的是如果每个将冷却剂引入废气流的注射装置有1个或多个喷嘴,特别是1到20,优选1到15,优选1到10,最优选1到5。
在根据本发明优选的实施方案中,用于将冷却剂引入废气流的注射装置被设置在1到10个注射平面中,特别是1到7,优选1到5,优选1到3,最优选一个注射平面。在本文中,已经证明如果每个注射平面有1到20个用于将冷却剂引入废气流的注射装置是有利的,特别是1到15,优选1到12。以此方式可获得特别有效地冷却废气流。
通常,在本发明的上下文中,提供的是装置有1到200个注射装置用于将冷却剂引入废气流体,特别是2到100,优选5到60,优选3到36,最优选1到12。
此外,在本发明中,优选还原剂从注射装置排出可对每个注射装置单独调整和/或对成组的注射装置调整。
也同样提供的是用于将还原剂引入废气流的每个注射装置有一个或多个喷嘴,特别是1到20,优选1到15,更优选1到10,最优选1到5。
在此方面,已经证明如果装置有1到200个用于将还原剂引入废气流的注射装置是有利的,特别是2到100,优选5到60。
在本发明优选的实施方案中,将还原剂引入废气流的注射装置设置在1到10个注射平面上,特别是1到7,优选1到5。
本文中,特别提供的是每个注射平面有1到20个用于将还原剂引入废气流的注射装置,特别是1到15,优选1到12。
此外,在本发明的上下文中,优选如果注射装置被设计用于引入,特别是喷射,优选注射还原剂水溶液特别是是氨和/或尿素水溶液。
在本发明中,已经证明有利的是如果装置包括:
(c1)至少一个第一储存装置,特别是第一储存容器,其特别地分配到反应器且其优选通过至少一根进料线连接到注射装置并且其被用于储存和/或释放至少一种第一还原剂,和
(c2)至少一个第二储存装置,特别是第二储存容器,其特别地分配到反应器且其优选通过至少一根进料线连接到注射装置并其被用于储存和/或释放与第一还原剂不同的至少一种第二还原剂。
通常,在本发明的上下文中,提供的是装置连接在燃烧装置,特别是燃烧锅炉的下游,特别是直接地连接在下游。
在这方面,已经证明如果该装置设置在燃烧装置和热交换装置之间是特别有利的。以此方式可在除去或分离氮氧化物方面得到最好的分离比,且同时减少还原剂消耗和降低氨滑移。
然而,另外可选择提供的是该装置与燃烧装置(特别是燃烧锅炉)的下游连接并延伸进入热交换装置区域。特别的如果现存的燃烧锅炉或加热锅炉配备有根据本发明的装置,由于温度分布和结构设计,根据本发明的装置,尤其是喷枪装置位于热交换装置和/或设备或大型燃烧设备加热表面区域。
同样地,本发明上下文中,已证明如果该装置具有至少一个用于储水和/或释放水的储水装置是有利的。
在这种情况下,特别可以设置为,水储存设备分配到反应器,并且优选通过至少一个进料管线连接到用于引入还原剂的注射装置。根据本发明,在方法的执行过程中,水是必需的,特别是本发明中在将还原剂注入或引入到装置中之前需精确设置特定的浓度比率。因此,在本发明内容中,水也可以用作优选的冷却剂,在这种情况,冷却剂的储存和还原剂的生产或混合,仅需要一个储存器。
此外,在本发明内容中,通常设置为,该装置具有至少一个储气设备,用于储存和/或释放可能的压缩气体,尤其是压缩空气。本文中,可以设置为,气体储存设备分配到反应器,并且优选通过至少一个进料管线连接到用于将冷却剂引入废气流中的注射装置。或者,也可以设置为,该装置具有至少一个储气设备,用于储存和/或释放可能的压缩气体,尤其是压缩空气。
在这种情况下,已经证明,如果分配储气设备到反应器,并且优选通过至少一个进料管线连接到用于将还原剂引入废气流中的注射装置是有利的。
根据本发明,同样通常设置为,可以通过存储在储气设备中的气体实现注射装置的加压,排出冷却剂到反应器中,和/或通过存储在储气设备中的气体实现注射装置的加压,排出还原剂到反应器中。
然而,在本发明的内容中,也可以设置为,不同的储气装置或分别独立的储气装置用于冷却剂的排出和用于还原剂的排出。根据本发明,这对装置的操作模式没有影响,仅仅依据结构情况。同样地,也有可能,使用相同的或单独的控制单元控制加压,使冷却剂排出和还原剂排出。
在本发明内容中,已经证明如果设备具有至少一个定量和/或混合装置,是特别有利的。
在上下文中,可以设置为,定量和/或混合装置连接到储气装置,用于提供还原剂,和连接到注射装置,用于提供还原剂,连接到用于引入还原剂至废气流中的注射装置,也可以设置为连接到储水装置。
此外,可以设置为,可以设计定量和/或混合装置使得还原剂水溶液的浓度可以相同地调节,和/或可以对单个注射装置单独调节,特别是对每个注射装置,用于将还原剂引入废气流,和/或对用于将还原剂引入废气流的注射装置组调节,优选对用于将还原剂引入废气流的每个注射装置调节。
此外,已经证明有利的是,如果设计定量和/或混合装置,使得还原剂彼此间重量比和/或体积比,特别是还原剂混合物重量比和/或体积比,和/或还原剂水溶液的浓度可以相同地调节,和/或可以单个注射装置单独调节,特别是每个用于将还原剂引入废气流中的注射装置,和/或用于将还原剂引入废气流中的注射装置组,优选每个用于将还原剂引入废气流中的注射装置。
在本发明的优选实施方式中,设置为,将冷却剂引入废气流,可以通过测定废气温度值的方式来控制,和/或通过测定的废气温度曲线的方式,和/或通过负载信号的方式,和/或将还原剂引入废气流,可以通过测定废气温度值的方式来控制和/或通过测定废气温度分布的方式,和/或通过负载信号的方式,和/或通过比较一方面采用处理后的净化气中氮氧化物的含量的测量值和另一方面预定的设定值。
在本发明内容中,如果进入废气流体的冷却剂的引入和还原剂的引入可以彼此协调,可以获得良好的结果。以这种方式,在本发明内容中,特别是本发明方法实施中,可以获得特殊的协同效应,特别是关于纯化废气的氮氧化物分离的特别高的速率,并大大减少还原剂消耗和氨滑移。
一般情况下,在本发明内容中,可以设置为,可以通过引入冷却剂的方式设定废气流体的温度分布。
这种情况下,特别可以设置为,可以设定废气流体均匀的温度曲线或不均匀的温度曲线。
根据本发明,关于装置的这一方面,已经证明有利的是,如果通过引入冷却剂的方式,可以设定废气流的温度——特别是至少在区域中——在750至1200℃范围之间,特别是800至1150℃,优选850至1100℃。在该温度范围内,可以有效地减少包含在废气中的氮氧化物。
在本发明的特别优选实施方式中,设置为,该装置具有至少一个测量装置,用于测定废气的温度值,和/或用于测定负载信号,和/或用于测定处理导致的纯化气体中的残留的氮氧化物含量值,特别是为了控制冷却剂引入和/或还原剂进入废气流的目的。
在这方面,在本发明中,已经证明有利的是,如果在用于引入冷却剂的注射装置的特别是上游的装置设置有测量装置,用于确定废气的温度和/或建立废气的温度分布,特别通过声波或光学温度测量的方式,优选通过声波温度测量的方式。也可以设置进一步的测量装置,用于监测。
同样在这方面,可以设置为,在该方法的过程中或烟道气或废气流经装置时,多次确定温度。
根据本发明,装置或设备有关的进一步细节,参考根据本发明的方法的参考上述表述,根据本发明的装置或设备相应地适用。
根据本发明的第三方面,本发明的进一步主题是如上所述的装置的使用,用于从含有氮氧化物的废气中除去和/或分离氮氧化物,特别是烟道气。
与本发明的这一方面相关的进一步的细节,可以参考根据本发明的方法和/或关于根据本发明的装置的上述表述,根据本发明其应用相应地适用。
根据本发明的第四方面,此外,本发明的另一主题是如上所述装置的应用,用于选择性冷却来自工艺过程的废气,特别是烟道气。
本发明的这一方面相关的进一步的细节,可以参考根据本发明的其他方面的上述表述,根据本发明其应用相应地适用。
根据本发明的第五方面,最后,本发明的另一主题是处理来自工艺过程中的废气的方法,特别是烟道气,优选为了冷却废气的目的,特别是作为从来自工艺过程的废气中除去和/或分离氮氧化物的方法的一部分,特别是对来自大技术设备的废气的脱硝方法的一部分,其中废气可选择的冷却,其中待处理废气的流体经选择冷却。
通常,在本发明中设置为,至少一种冷却剂被引入来自工艺过程的废气流和/或与来自工艺过程的废气流接触,特别是烟道气。
在本发明中,冷却剂是冷却的液体是优选的,特别是不可燃和/或惰性冷却液,优选水。
此外,如果以精细分散的方式将冷却剂引入废气流,特别是喷雾或注射方式,可以获得非常良好的结果。
同样证明有利的是,通过注射装置的方式将冷却剂引入废气流,特别是喷枪方式。
在这种情况下,可以设置为,每个注射装置具有一个或多个喷嘴,用于将冷却剂引入废气流,特别是1至20个,优选1至15个,优选1至10个,特别优选1至5个。
在本发明的优选实施方式中,注射装置被设置在1至10个注射平面中,特别是1至7个,优选1至5个,优选1至3个,特别优选在一个注射平面。
在这个方面,可以设置为,每个注射平面具有1至20个注射装置,特别是1至15个,优选1至12个。
同样可以设置为,通过1至200个注射装置的方法的将冷却剂引入废气流体,特别是2至100个,优选5至60个,优选3至36个,特别优选1至12个。
在本发明中,单独控制和/或成组控制注射装置是优选的,优选单独控制。
本文中,已经证明采用单独控制每个注射装置和/或控制注射装置组使冷却剂从注射装置排出是有利的。
在本发明中,如果将冷却剂以期望的方式特别是预设的方式引入废气流体中,废气流中的温度分布被设定,可以获得良好的效果。
在这方面,可以设置为,在废气流体中的整个横截面设定均匀的温度分布,和/或设定具有非均匀温度分布的温度分布。
一般地,在本发明中设置为,将冷却剂引入废气流使废气流在它的全部或在区域中被冷却。
在这种情况下,可以设置为,冷却废气流体的整个横截面,和/或冷却废气流体的横截面的选择区域,特别是垂直于废气流的主流动方向。
至于废气流体冷却到的温度,已经证明有利的是,至少在温度750至1200℃范围之间的区域内冷却废气,特别是800至1150℃,优选850至1100℃。
在这种情况下,可以设置为,冷却废气流体的整个横截面,和/或冷却废气流体的横截面的选择区域。
同样在本发明中可以设置为,通过评估负载信号和/或测定废气流温度的方式来控制进入废气流体的冷却剂的引入,特别是它们的数量和/或引入的时间。
在这方面,已经证明有利的是,随着方法的持续,至少在限定的和/或预限定的测量点测定废气温度,和/或建立至少一个废气流的温度曲线,特别是以一个或多个平面的形式,特别是通过声波和/或光学温度测量,优选声波温度测量。
此外,基于测定的废气的温度值和/或测定的废气的温度曲线,将废气流体分为不同段,其中不同段被分配至限定的单独的注射装置和/或限定的注射装置组,会获得特别良好的结果。
在本发明的特别优选实施方式中,设置为,基于测定的废气的温度值,和/或基于测定的废气的温度曲线,和/或基于负载信号,控制注射装置,特别是单独或者以组控制注射装置。
此外,在本发明中,可以设置为,在选择性冷却废气的同时和/或随后,实施废气的进一步处理,特别是用于减少或除去不期望的组分,和/或如在选择性冷却废气的同时和/或随后,实施进一步处理废气的方法,特别是用于减少或除去不期望的组分。
特别是,在本发明中,可以设置为,如选择性冷却废气的同时和/或随后,实施从废气中减少或除去氮氧化物的进一步处理,和/或,在选择性冷却废气的同时和/或随后,实施减少或除去废气中氮氧化物的方法。
在这方面,可以特别地设置为,在选择性冷却废气的同时和/或随后,引入至少一个废气处理媒介进入废气流体和/或与废气流体接触,特别是被注入废气流体中。废气处理媒介优选是还原剂,用于从废气中除去氮氧化物。
本发明该方面相关的进一步细节,可以参考本发明的其他方面的上述表述,根据本发明其用于废气的选择性冷却的方法相应地适用。
通过示例,以非限制的方式,在所附图中示出了根据本发明的方法和根据本发明的用于处理来自工艺过程的含氮氧化物废气的装置或设备。
本发明的其它优点,特点,方面和特征将从以下根据本发明优选实施方式的描述中出现,其在附图中示出。
根据本发明,单个图(图1)是用于本发明的方法实施的装置1的示意图。
该图示出了反应器2,其用于实施本发明的方法,该方法用于处理来自工艺过程的含氮氧化物的废气,例如烟道气。根据本发明,装置通常与燃烧锅炉11的下游连接,例如大型燃烧设备的燃烧锅炉,诸如热电联产厂装置或废物焚烧装置,并且直接位于热交换器的上游或加热表面12,在加热表面12从烟气中提取热能供给进一步使用。
反应器具有多个注射装置3A和3B,用于将冷却剂注射进入反应器2。注射装置3A和3B优选设置在一个平面内,其中标号3A和3B仅旨在表明,注射装置优选设计为单独控制,以便可在区域中冷却废气,或烟道气的限定的温度曲线的设定。
此外,反应器2具有用于声波气体温度测量16的系统,所述系统直接设置在用于将冷却剂注射进入废气中的注射装置3A/3B的上游。
或者,也可以在冷却剂第一注射平面的下游测量温度,其中在此情况下,优选设置至少一个其他注射平面,用于将冷却剂引入反应器2。同样也有可能通过用于声波气体温度测量16的多重系统的方法来测定温度。
基于通过温度测量测定的废气流体的温度曲线,可通过冷却剂和还原剂的理想组合物的注射选择性冷却废气,可以靶向方式设定穿透深度或注射压力和液滴尺寸或液滴谱。反应器2还具有多个注射装置5,在图中,出于说明性目的,其设置在三个注射平面内。通过注射装置5将还原剂引入反应器2。优选情况是,通过注射装置5,将不同还原剂的混合物注入反应器2。
通过进料管线8A将用于注射冷却剂的注射装置3A/3B连接到用于冷却剂的储存容器8。此外,通过进料管线14A注射装置3A/3B连接到用于分配压缩空气的储存容器14。通过进料管线14B将用于注射还原剂的注射装置5连接到用于压缩空气的储存容器14。
此外,注射装置5连接到混合装置15,其通过供给线9A和10A分别连接到储存容器9和7,其包括为水溶液形式的还原剂6(氨)和7(尿素)。此外,通过进料管线13A该混合装置15连接到用于储水的储存容器13。
但是也可以替代地设置为,如果水用作冷却剂,只设置一个用于水的共同储存容器,取代两个储存容器8和13。
此外,在进一步的替代方案中,可以设置为,通过进料管线8A储存容器8同样连接到混合装置15。
同样也适用于压缩空气的储存容器14,在一个替代方案中,通过进料管线14A和14B其可以连接到混合装置15,其中,在这种情况下,可以设置为,只有用于压缩空气的单一的进料管线设置到混合装置15中,从混合装置15引两个压缩空气线到注射装置3A/3B和5。
在图的偏离中,不是通过一个供应线,而是通过多个供应线路,混合装置15可以优选连接至喷枪5;特别是,至少是该情况,通过至少一个专用供应线喷枪5的每个注射平面连接到混合装置15。然而,为了清楚起见,没有在图中示出多个供应线。
同样也适用于用于冷却剂注入的注射装置3A/3B的多个注射平面的情况。通过多个供应线单独的注射装置3A/3B也可能连接到用于压缩空气和用于冷却剂的存储设备。
在根据本发明的方法中,优选情况是,基于由测量装置16的声波气体温度测量的方法确定的烟道气的温度曲线,和基于燃烧锅炉的负载信号,随着注射装置3A/3B施加的压力,作为冷却剂的水注入反应器,从而获得烟道气的预设温度曲线,特别是恒定温度分布。
此外,基于燃烧锅炉的负载信号,选择添加至反应器2的基础还原剂定量或剂量的设定。
基于通过测量装置16的声波气体温度测量的方法测定的废气流的温度曲线,和通过以水溶液形式的冷却剂的注射设定废气流的温度曲线,氨溶液和尿素溶液的比率设定在混合装置15中,通过工艺水的添加获得反应器计量点上的还原剂的浓度。
通过作为冷却剂的水的添加,用注射装置3A/3B的方式在反应器2中达到废气的预设温度曲线,还原剂的具体混合比率可以从设定的混合比率的范围内选择,并在一个相对长的周期内维持。
作为图中示出的图表的替代,氨溶液对尿素的相应的比率和注入反应器的溶液中的还原剂总浓度也可能为每个注射装置单独设置。然而,根据本发明,优选的是,基于通过冷却的方式设定温度曲线,因还原剂注入,预设恒定参数可以运行。
通过进料管线14A和14B,压缩空气然后传导到相应的喷枪,从而以靶向方式设定相应的输出压力,和冷却剂和还原剂溶液的靶向的渗透深度和液滴尺寸。然而在这种情况下,也有另外的可能同样通过混合和计量装置与相应的还原剂混合一起方式,限定压缩空气调节。
本发明的其它构型,修改,变化和特殊因素对阅读本说明书的本领域的技术人员而言是显而易见的,并且在不脱离本发明的范围内实现。
本发明体现在基于以下示范性实施方式,但本发明不被限制于这些。
示范性实施方式:
为了显示根据本发明的方法和本发明的设备的有效性,本发明的主题将基于如下示范性实施方式通过示例的方式进行说明。根据本发明,使用如示意性示出的设备,通过单个图中的示例实施方法。
基于矿物燃烧锅炉,从满负荷(225MWel)的现有技术方面证实根据本发明用于从烟道气还原氮氧化物的方法。当离开燃烧锅炉时,烟道气具有120℃的温度梯度。根据本发明用于降低烟道气中的氮氧化物含量的设备安装在锅炉和热交换器之间。根据本发明的设备由反应室组成,水作为冷却剂,通过十个安装在一个注射平面的喷枪注入反应室。直接安装在所述注射平面上游的是一种声波温度测量系统,其有可能建立烟道气的温度曲线,从而控制喷枪。
所述注射平面的下游,通过36个分布在3个具有12个喷枪的注射平面内的喷枪,注射氨水(25wt%的NH3,相对于氨水),尿素溶液(40wt%的尿素,相对于溶液)和两种液体的混合物。
在每一种情况下,当方法开始时和/或在方法持续期间定期,测量未处理气体的氮氧化物负载,即,测量废气的尚未经过处理的氮氧化物,从而可以在与负载信号的结合中,粗略设置废气处理装置,尤其是关于还原剂的注入。
在方法的进一步持续期间内,测定处理后的废气(即净化过的气体)的氮氧化物的负载和氨滑移,由此根据本发明的方法的优化微调和/或根据本发明的设备的优化微调成为可能。
进行多个测试系列:首先,实施三个非本发明的方法,其基于氨溶液或尿素溶液或它们混合物的使用,但没有废气的预先冷却。
随后,实施根据本发明方法对应方法,其基于实现废气的预先冷却和预设温度曲线的设定。在这些试验系列中,还原剂的水溶液都不具有额外的水加入其中。该方法运行的结果总结见表1。
由表1的数据看出,没有烟道气的预先冷却,仅就其本身注入的尿素和就其本身注入的氨溶液导致了废气中氮氧化物的含量的减少,其不遵守现有的法规限值。这是由于事实上,处于满负荷时,锅炉具有相当大的温度梯度和最适宜的温度范围位于热交换器的区域中,通过注射装置难以部分地达到这个区域。此外,还原剂注入废气流体的过热区域促进了引入的还原剂的氧化,形成了氮氧化物。在对此的反应中,还原剂的注射量增加了,然后其反过来又导致的氨滑移增加,从而导致了飞灰与氨或铵盐的临界污染。
与使用氨相反,尿素就其本身注入导致了在氨滑移上相当大的改进,也就是减少了氨滑移,但导致了在热交换器上相当大的腐蚀,特别是在高负荷时的锅炉,为降低烟道气的氮氧化物的含量至所需水平,在热交换器的区域中注射是必要的。非本发明的方法中,只有一种氨和尿素的联合注射,其中氨与尿素的比率在1:99到99:1的范围内变化,产生了关于氮氧化物分离令人满意的结果,其中200mg/Nm3的法规限值低于目标值。然而,这种方法也表现出氨滑移的临界高水平和还原剂的高消耗。
实施根据本发明的方法,获得了相当好的结果,其中所有的测量系列位于远低于对于废气的氮氧化物负载的法规最大限值。此外,相对于没有烟道气预先冷却的方法运行,氨滑移也大大降低。然而,在这种情况下也一样,随着烟道气冷却和作为还原剂的氨溶液和尿素溶液混合物的注射,获得最好的结果。此外,在该方法运行中,氨和尿素溶液的注射消耗,比没有烟道气预先冷却的还原剂减少了12%。
表1:
*非根据本发明的方法
Claims (85)
1. 一种用于处理来自工艺过程的含氮氧化物废气例如烟道气的方法,其旨在除去和/或分离氮氧化物,和/或旨在减少氮氧化物的含量,特别是一种用于来自大型技术设备的废气的脱硝方法,
其特征在于:
(a) 在第一方法步骤中,选择性地冷却废气;和
(b) 在同时和/或随后的第二方法步骤中,从废气中除去和/或分离氮氧化物。
2. 如权利要求1所述的方法,其特征在于,在方法步骤(a)中,将至少一种冷却剂引入和/或接触来自工艺过程的废气,特别是烟道气体。
3. 根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,冷却剂是冷却液体,特别是不可燃和/或惰性的冷却液,优选水。
4. 根据前述权利要求任一所述的方法,其特征在于,冷却剂以精细分散的形式引入,特别是喷射或注射入废气流。
5. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,通过注射装置,特别是喷枪将冷却剂引入废气流,其中特别地,每个注射装置具有一个或多个喷嘴,特别是1至20个,优选1至15个,优选1至10个,最优选1至5个,以将冷却剂引入废气流中。
6. 如权利要求5所述的方法,其特征在于,注射装置布置在1至10个注射平面内,特别是1至7个,优选1至5个,优选1至3个,特别优选在一个注射平面内,其中特别地,每个注射平面具有1至20个注射装置,特别是1至15个,优选1至12个,和/或其中,通过1至200个注射装置,特别是2至100个,优选5至60个,优选3至36个,特别优选1至12个,将冷却剂引入废气流。
7. 如权利要求5或6所述的方法,其特征在于,单独地和/或成组控制注射装置,优选单独控制,其中特别是,冷却剂从注射装置的排出由每个单独注射装置和/或成组注射装置控制。
8. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,将冷却剂引入废气流体,以便设定期望的、特别是预设的废气流温度曲线,其中特别地,在废气流的整个横截面上设定均匀的温度曲线,特别是具有恒定的温度和/或窄的温度间隔,和/或其中特别地,设定具有不均匀温度分布的温度曲线。
9. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,冷却剂引入废气流体导致废气流体在其全部或区域内被冷却,其中特别地,废气流的整个横截面被冷却,和/或其中废气流横截面的选定区域,特别是垂直于废气流主流动方向的横截面的选定区域被冷却。
10. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,特别是至少在区域内,废气冷却至750℃至1200℃的温度范围,特别是800℃至1150℃,优选850℃至1100℃,其中特别地,废气流体的整个横截面被冷却,和/或废气流体的横截面的选定区域被冷却。
11. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,通过氮氧化物的化学还原方法从废气中分离和/或除去氮氧化物。
12. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,在没有催化剂存在下施行该方法,特别是氮氧化物的还原,和/或其中根据选择性非催化剂还原施行该方法,特别根据SNCR方法施行该方法。
13. 如权利要求11或12所述的方法,其特征在于,至少一种含氮还原剂与含氮氧化物的废气接触,和/或引入到含氮氧化物的废气流中。
14. 如权利要求13所述的方法,其特征在于,施行接触和/或引入,使得还原剂与氮氧化物发生反应,特别是减少了氮氧化物,优选形成氮元素。
15. 如权利要求13或14所述的方法,其特征在于,还原剂与氮氧化物通过归中反应形氮成元素。
16. 如权利要求13至15中任一项所述的方法,其特征在于,使用的还原剂是水溶液的形式,其中特别地,作为还原剂,使用了氨和/或尿素,特别是以它们水溶液的形式使用。
17. 如权利要求13至16中任一项所述的方法,其特征在于,还原剂以精细分散的形式引入,特别是喷射或注射入废气流体。
18. 如权利要求13至17中任一项所述的方法,其特征在于,通过注射装置,特别是喷枪将还原剂引入废气流,其中特别地,每个注射装置具有一个或多个喷嘴,特别是1至20个,优选1至15个,优选1至10个,最优选1至5个,以将还原剂引入废气流中。
19. 如权利要求18所述的方法,其特征在于,用于将还原剂引入废气流的注射装置设置在1至10个注射平面内,特别是1至7个,优选1至5个,其中特别地,每个注射平面具有1至20个注射装置,特别是1至15个,优选1至12个,和/或其中,通过1至200个注射装置,特别是2至100个,优选5至60个,将还原剂引入烟道气流。
20. 如权利要求18或19所述的方法,其特征在于,单独控制和/或成组控制用于将还原剂引入废气流体的注射装置,优选单独控制,其中特别地,还原剂从注射装置的排出由每个单独注射装置和/或成组注射装置控制。
21. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,不同的注射装置用于冷却剂和用于还原剂,特别是在不同的注射平面内。
22. 根据前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,还原剂引入的同时和/或刚刚之前,优选刚刚之前,将冷却剂引入废气流体,和/或其中,冷却剂和还原剂交替地和/或按照限定顺序被引入废气流,优选在空间上和/或时间上,优选空间上限定的顺序,其中特别地,在初始引入的情况下,还原剂引入的同时和/或刚刚之前,优选刚刚之前,将冷却剂引入废气流中。
23. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,在750℃至1200℃,特别是800℃至1150℃,优选850℃至1100℃的温度范围执行将还原剂引入废气流体。
24. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,通过评估负载信号和/或测定废气温度的方式控制引入废气流体的冷却剂,特别是其数量和/或引入的时间,其中特别地,通过评估负载信号的方式和/或通过测定废气的温度的方式控制引入废气流体的冷却剂。
25. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,通过测定废气温度的方式和/或测定处理的净化气体中的残留氮氧化物含量的方式,控制引入废气流体的还原剂,特别是其数量和/或引入的时间,其中特别是,通过评估负载信号的方式和/或通过测定废气温度的方式和/或通过比较的方式,一方面是处理导致的净化气体中的残留氮氧化物含量的测量值,另一方面是预定的设定值,以控制引入废气流的还原剂。
26. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,随着所述方法的持续,至少在限定的和/或预定的测量点测定废气的温度,和/或其中,建立至少一个废气的温度曲线,特别是以一个或多个平面的形式,特别是通过声波和/或光学温度测量的方法,优选声波温度测量。
27. 如权利要求26所述的方法,其特征在于,基于测定的废气温度值和/或测定的废气温度曲线,废气被分成部分,其中各部分分配给限定的单个注射装置,用于将冷却剂引入废气流体,和/或限定的注射装置组,用于将冷却剂引入废气流体。
28. 如权利要求26或27所述的方法,其特征在于,基于测定的废气温度值和/或测定的废气温度曲线,废气被分为各部分,其中各部分分配给限定的单个注射装置,用于将还原剂引入废气流,和/或限定的注射装置组,用于将还原剂引入废气流。
29. 如权利要求26至28中任一项所述的方法,其特征在于,基于测定的废气温度值,和/或基于测定的废气温度曲线,和/或基于负载信号控制用于引入冷却剂到废气流体的注射装置,特别是单独控制或成组控制。
30. 根据权利要求26至29中任一项所述的方法,其特征在于,控制用于引入还原剂到废气流的注射装置,特别是单独控制或成组控制,是基于测定的废气温度值,和/或基于确定的废气温度曲线,和/或基于负载信号,和/或基于测量值和预定的设定值之间的比较,一方面处理导致的净化气体中残留的氮氧化物含量的测量值,另一方面为预定的设定值。
31. 如权利要求26至30中任一项所述的方法,其特征在于,共同控制用于引入冷却剂的注射装置和用于引入还原剂的注射装置,是基于测定的废气温度值和/或基于测定的废气温度曲线和/或负载信号,其中特别地,以一种相互协调的方式控制用于引入冷却剂的注射装置和用于引入还原剂的注射装置。
32. 如权利要求31所述的方法,其特征在于,额外控制用于引入还原剂的注射装置,是基于测量值和预定的设定值之间的比较,一方面是处理导致的净化气体中残留氮氧化物含量的测量值,另一方面是预定的设定值。
33. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,作为还原剂,至少两个互不相同的含氮还原剂与含氮氧化物的废气接触,和/或引入到含氮氧化物的废气流中。
34. 如权利要求33所述的方法,其特征在于,在相互不同的反应条件下,相互不同的还原剂与氮氧化物产生反应,特别是在相互不同的温度下和/或在相互不同的动力学和/或热力学条件下。
35. 如权利要求33和34任一项所述的方法,其特征在于,至少一种还原剂是以水溶液的形式使用,并且特别地,所有的还原剂均以水溶液的形式使用。
36. 如权利要求33至35中任一项所述的方法,其特征在于,一方面,使用氨,另一方面,使用尿素,特别是以它们水溶液的形式,作为相互不同的还原剂。
37. 如权利要求36所述的方法,其特征在于,氨以溶液的形式提供和/或使用,溶液中NH3含量为 10 wt% 至35 wt%,特别是15 wt%至30 wt%,优选20 wt%至30 wt%,优选约为25 wt%, 和/或尿素以溶液的形式提供和/或使用,溶液中的尿素含量为10 wt% 至 50 wt%, 特别是 20 wt% 至50 wt%,优选30 wt% 至50 wt%, 优选 40 wt%至45 wt%, 其中特别地,在引入溶液到废气流体之前,氨溶液和/或尿素溶液中添加额外的水。
38. 如权利要求33至37中任一项所述的方法,其特征在于,相互不同的还原剂,特别是氨和尿素,在时间上和/或空间上彼此分开引入废气流体中,和/或相互不同的还原剂被共同引入废气流体中,特别是在预先混合后,其中特别地,在该方法的过程中,向废气流体中引入互不相同的还原剂,在时间上和/或在空间上彼此分开,和在预先混合后共同引入。
39. 如权利要求33至38中任一项所述的方法,其特征在于,以氨/尿素的重量比计,引入99:1至1:99氨和尿素到废气流中,特别是95:5 至 5:95,优选 9:1 至 1:9, 优选 7:1至 1:7,更优选 4:1至1:6,甚至更优选 2:1至1:5,特别是在氨和尿素共同引入的情况下。
40. 如权利要求33至39中任一项所述的方法,其特征在于,还原剂,特别是氨和尿素,被引入废气流体中是以摩尔量计,尤其是当量比,一方面是整个还原剂用量和另一方面待还原的氮氧化物设定比值范围为1:1至5:1,特别是2:1至4:1,优选约为2.5:3.5。
41. 如权利要求33至40中任一项所述的方法,其特征在于,还原剂彼此之间的重量比,特别是基于重量的还原剂混合物的比率,和/或还原剂溶液的浓度,为所有注射装置单独设置和/或为多个注射装置单独设置,特别是为每个注射装置,和/或为注射装置组,优选为每个注射装置。
42. 一种用于处理来自工艺过程的含氮氧化物废气,例如烟道气的设备(装置)(1),其目的是除去和/或分离氮氧化物,和/或通过化学还原氮氧化物的方式减少氮氧化物含量,特别是一种用于来自大型技术设备的废气的脱硝设备(装置)(1),优选用于执行前述权利要求任一所述的方法,
其特征在于:
其中所述装置(1)包括:
(a)反应器(2),用于接触至少一种冷却剂和用于与含氮氧化物的废气接触和/或转换至少一种还原剂,其中所述反应器(2)具有多个注射装置(3A,3B),特别是喷枪,用于至少一种冷却剂(4)的引入,特别是注射,并具有多个注射装置(5),特别是喷枪,用于至少一种含氮还原剂(6,7)的引入,特别是是注射,所述注射装置 (3A, 3B, 5) 可以单独调节和/或成组调节,优选单独调节,
(b)至少一个存储装置(8),特别是储存容器,其特别分配给反应器(2),并且其优选通过至少一根进料管线(8A)连接至注射装置(3A,3B),其用于存储和/或释放至少一种冷却剂(4),和
(c)至少一个存储装置(9,10),特别是储存容器,其特别分配给反应器(2),并且其优选通过至少一根进料管线(9A,10A)连接至注射装置(5),其用于存储和/或释放至少一种还原剂(6,7)。
43. 如权利要求42所述的设备,其特征在于,单独调节注射装置(3A,3B)和/或调节成组注射装置(3A,3B)来从注射装置(3A,3B)中排出冷却剂(4)。
44. 如权利要求42或43所述的设备,其特征在于,用于将冷却剂引入废气流体的每个注射装置(3A,3B)具有一个或多个喷嘴,特别是1至20个,优选1至15个,优选1至10个,特别优选1至5个。
45. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,用于将冷却剂引入废气流的注射装置(3A,3B)设置在1至10个注射平面内,特别是1至7个,优选1至5个,优选1至3个,特别优选一个注射平面,其中特别是,每个注射装置具有1至20个用于引入冷却剂进入废气流中的注射装置(3A,3B),特别是1至15个,优选1至12个。
46. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,所述设备(1)具有1至200个用于将冷却剂引入废气流体中的注射装置(3A,3B),特别是2至100个,优选5至60个,优选3至36个,特别优选1至12个。
47. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,还原剂(6,7)从注射装置(5)中的排出可以由每个注射装置单独调节和/或由注射装置组调节。
48. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,每个用于将还原剂引入废气流的注射装置(5)具有一个或多个喷嘴,特别是1至20个,优选1至15个,优选1至10个,特别优选1至5个。
49. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,所述设备(1)具有1至200个用于引入还原剂进入废气流中的注射装置(5),特别是2至100个,优选5至60个。
50. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,用于将还原剂引入废气流体的注射装置(5)设置在1至10个注射平面内,特别是1至7个,优选1至5个,其中特别是,每个注射平面具有1至20个用于将还原剂引入废气流的注射装置(5),特别1至15个,优选1至12个。
51. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,每个注射装置(5)设计用于引入,特别是喷射,优选注射,还原剂(6,7)的水溶液,特别是氨水和/或尿素溶液。
52. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,所述设备(1)包括:
(c1) 至少一个第一存储装置(9),特别是第一储存容器,其特别是分配给反应器(2),并且其通过至少一根进料管线(9A)优选连接至注射装置(5),且其用于存储和/或释放至少一种第一还原剂(6),和
(c2) 至少一个第二存储装置(10),特别是第二储存容器,其特别是分配给反应器(2),并且其通过至少一根进料管线(10A)优选连接至注射装置(5),且其用于存储和/或释放至少一种第二还原剂(7),所述第二还原剂不同于第一还原剂。
53. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,设备(1)与燃烧装置(11)特别是燃烧锅炉的下游特别是直接下游连接。
54. 如权利要求53所述的设备,其特征在于,设备(1)设置在燃烧装置(11)和热交换装置(12)之间,和/或在于,设备(1)与燃烧装置(11)特别是锅炉的下游连接,并延伸到热交换装置(12)的区域。
55. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,设备(1)具有至少一个水存储装置(13),用于存储和/或释放水,其中特别是,水存储装置(13)分配给反应器(2),并且优选通过至少一根进料管线(13A)连接至用于引入还原剂的注射装置(5)。
56. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于设备(1)具有至少一个气体存储装置(14),用于存储和/或释放可能压缩的气体,特别是压缩空气,其中特别是,气体存储装置(14)分配给反应器(2),并且优选通过至少一根进料管线(14A)连接至用于将冷却剂引入废气流体的注射装置(3),和/或在于,设备(1)具有至少一个气体存储装置(14),用于存储和/或释放可能压缩的气体,特别是压缩空气,其中特别是,气体存储装置(14)分配给反应器(2),并且优选通过至少一根进料管线(14B)连接至用于将还原剂引入废气流体中的注射装置(5)。
57. 如权利要求56所述的设备,其特征在于,通过存储在气体存储装置(14)中的气体执行注射装置(3)的加压,使冷却剂(4)排出进入反应器(2),和/或在于,为了还原剂(6,7)排出进入反应器(2),通过存储在气体存储装置(14)中的气体执行注射装置(5)的加压。
58. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,设备(1)具有至少一个定量和/或混合装置(15),其中特别是,定量和/或混合装置(15)连接至用于提供还原剂的存储装置(9,10),和用于引入还原剂的注射装置(5),并且如果合适,连接至可能提供的水存储装置(13)。
59. 如权利要求58所述的设备,其特征在于,设计定量和/或混合装置(15),以便还原剂(6,7)水溶液浓度可以相同地调节,和/或可以为每个注射装置(5)单独调节,特别是为每一个用于引入还原剂的注射装置(5),和/或为用于引入还原剂的注射装置(5)组调节,优选为每个用于引入还原剂的注射装置(5)调节。
60. 如权利要求58或59所述的设备,其特征在于,设计定量和/或混合装置(15),使还原剂(6,7)彼此间重量比和/或体积比,特别是还原剂(6,7)混合物重量比和/或体积比,和/或还原剂水溶液的浓度可以相同地调节,和/或可以为单个用于引入还原剂的注射装置(5)和/或为用于引入还原剂的注射装置(5)组单独调节,特别是为每个注射装置(5),优选为每个用于引入还原剂的注射装置(5)调节。
61. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,通过测定废气的温度值的方式和/或通过测定废气温度曲线的方式和/或通过负载信号的方式可以控制进入废气流体的冷却剂(4)引入,和/或在于,通过测定废气温度值的方式和/或通过测定废气温度曲线的方式和/或通过负载信号的方式和/或通过比较,一方面处理导致的净化气体中残留氮氧化物的测量值,和另一方面预定的设定值之间,可以控制进入废气流体的还原剂(6,7)引入。
62. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,将冷却剂(4)引入废气流和将还原剂(6,7)引入废气流在可以彼此协调。
63. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,通过将冷却剂引入废气流的方式,可以设定废气流的温度曲线,其中特别是,可以设定废气流均匀的温度曲线或非均匀的温度曲线。
64. 如权利要求63所述的设备,其特征在于,通过引入冷却剂(4)的方式,废气流至少在区域内能够设定在750℃至1200℃范围内的温度,特别是800℃至1150℃,优选850至1100℃。
65. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,设备(1)具有至少一个测量装置(16),用于测定废气的温度值和/或用于测定废气的温度曲线和/或用于测定负载信号和/或用于测定处理后净化气体中的残留氮氧化物含量的值,特别是为了控制进入废气流体中的冷却剂(4)的引入和/或还原剂(6,7)的引入。
66. 如前述权利要求任一项所述的设备,其特征在于,设备(1)具有特别设置在用于引入冷却剂的注射装置(3)的上游的测量装置(16),用于测定废气的温度和/或用于建立废气的温度曲线,特别是通过声波或光学温度测量的方式,优选通过声波温度测量的方式。
67. 如前述权利要求任一项所述的设备的应用,设备用于从来自工艺过程的含氮氧化物的废气中除去和/或分离氮氧化物,特别是烟道气。
68. 如前述权利要求任一项所述的设备的应用,设备用于选择性冷却来自工艺过程的废气,特别是烟道气。
69. 一种用于处理来自工艺过程的废气,特别是烟道气的方法,优选用于冷却废气,特别是作为从来自工艺过程的废气中除去和/或分离氮氧化物的方法的一部分,特别是作为从大型技术设备废气中脱硝的方法的一部分,
其特征在于,选择性地冷却废气和/或将待处理的废气流进行选择性冷却。
70. 如权利要求69所述的方法,其特征在于,将至少一种冷却剂引入和/或接触来自工艺过程的废气流,特别是烟道气。
71. 如权利要求69或70所述的方法,其特征在于,冷却剂是冷却的液体,特别是不可燃和/或惰性冷却液,优选水。
72. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,冷却剂以精细分散的形式引入废气流中,特别是喷雾或者注射到废气流中。
73. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,通过注射装置的方式,特别是喷枪,将冷却剂引入废气流,其中特别地,每个注射装置具有一个或多个喷嘴,用于将冷却剂引入废气流,特别是1至20个,优选1至15个,优选1至10个,特别优选1至5个。
74. 如权利要求73所述的方法,其特征在于,注射装置设置在1至10个注射平面内,特别是1至7个,优选1至5个,优选1至3个,特别优选在一个注射平面内,其中特别地,每个注射平面具有1至20个注射装置,特别是1至15个,优选1至12个,和/或在于,通过1至200个注射装置,特别是2至100个,优选5至60个,优选3至36个,特别优选1至12个,将冷却剂引入废气流体中。
75. 如权利要求73或74所述的方法,其特征在于,单独控制和/或成组控制注射装置,优选单独控制,其中特别地,冷却剂从注射装置中的排出由每个注射装置单独控制和/或由注射装置组控制。
76. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,将冷却剂引入废气流体,以达到期望的,特别是预设的废气流体的温度曲线,其中特别地,在废气流体的整个横截面上设定均匀的温度曲线,和/或特别地,设定具有非均匀温度分布的温度曲线。
77. 如前述权利要求任一所述的方法,其特征在于,将冷却剂引入废气流体导致废气流体在其全部或区域内被冷却,其中特别地,废气流体的整个横截面被冷却,和/或废气流体横截面的选定区域,特别是垂直于废气流体主流动方向的横截面的选定区域,被冷却。
78. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,至少在区域内,废气冷却至750℃-1200℃的温度范围,优选800-1150℃,优选850-1100℃,其中特别地,废气流体的整个横截面被冷却,和/或废气流体的横截面的选定区域被冷却。
79. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,通过评估负载信号的方式和/或通过测定废气温度,控制进入废气流体的冷却剂的引入,特别是冷却剂的数量和/或引入的时间。
80. 如根据前述权利要求任一所述的方法,其特征在于,随着方法的持续,在限定的和/或预限定的测量点,测定废气的温度,和/或在于,建立至少一个废气的温度曲线,特别是以一个或多个平面的形式,特别是通过声波或光学温度测量的方式,优选声波温度测量。
81. 如权利要求80所述的方法,其特征在于,基于测定的废气温度值和/或测定的废气温度曲线,废气流体分为各部分,其中,各部分分配给限定的单个注射装置和/或限定的注射装置组。
82. 如权利要求80或81所述的方法,其特征在于,基于测定的废气温度值和/或测定的废气温度曲线和/或基于负载信号,控制注射装置,特别是单独地或成组。
83. 如前述权利要求任一项所述的方法,其特征在于,在选择性冷却废气的同时和/或随后,进行进一步的处理,特别是用于执行减少或除去废气的不期望的组分,和/或在于,在选择性冷却废气的同时和/或随后,进行用于进一步处理的方法,特别是实施减少或除去废气的不期望的组分。
84. 如权利要求83所述的方法,其特征在于,在选择性冷却废气的同时和/或随后,进行进一步用于从废气中减少或除去氮氧化物的处理,和/或在于,在选择性冷却废气的同时和/或随后,进行用于从废气中减少或除去氮氧化物的方法。
85. 如权利要求83或84所述的方法,其特征在于,在选择性冷却废气的同时和/或随后,至少一个废气处理媒介被引入和/或接触废气流体,特别是注射入废气流体中。
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