CN104918597B - 个人护理组合物中的低共熔混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和任选地12‑羟基硬脂酸的活性低共熔混合物,包含此类活性低共熔混合物的个人护理产品,用于制备此类个人护理组合物的方法和将此类个人护理组合物施加到人体皮肤的方法。
Description
发明领域
本发明涉及丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和任选地12-羟基硬脂酸的低共熔混合物;以及包含此类低共熔混合物的个人护理组合物。
发明背景
据报道12-羟基硬脂酸(下文中为“12-HSA”)对皮肤有多种有益的美容效果。其是已知的PPAR-α(过氧化物酶体增殖物激活受体α亚型)活化剂、皮肤美白剂和皮脂分泌抑制剂。参见例如Alaluf等人的US 6, 423, 325,Mayes等人的US 6, 713, 051,W02006/056283(Hindustan Lever),Madison的 US 2009/0317341,Minami等人的US 6, 197, 343,Granger等人的US2004/0043044。
因此,含有12-HSA的美容产品是非常合乎需要的。
JP 09-048962描述了12-HSA或其盐作为凝固抑制剂的有效成分以抑制液体清洁剂或液体化妆品的凝固的用途;所有实例含有完全中和的12-HSA的盐。12-HSA传统上已经在例如唇膏和止汗剂组合物中用作胶凝剂。还参见EP 0129528,US 6680285,Abbas等人的US 6, 680, 285,Tanner等人的US 5, 759, 524,W095/31961 (Procter &. Gamble),Kawa等人的US 2004/0044078 (描述了12-HSA提高化妆品组合物粘度的用途),和 JP 2010/138,110。
不幸的是,12-HSA是具有约72-77℃的熔点的固体,没有水溶性且只有有限的油溶性。12-HSA的盐仅有稍高的水溶性。由于高熔融温度,其难以配制在个人护理组合物中,通常要求高温或溶剂。可以期望降低12-HSA的熔点或至少使其作为非固体(部分)可得,因为这可以例如影响12-HSA或包含12-HSA的个人护理组合物的生物利用率或易用性。与12-HSA的高熔点有关的另一个缺点是其可能在以非固体形式(例如以溶剂形式)并入个人护理产品中之后在储存时再结晶。这样的再结晶可以引起此类个人护理产品的不期望的胶凝,从而破坏其质地。
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(“BMDM”)是公知的UV-A有机防晒剂,其用于个人护理组合物,如防晒剂制剂中和其它皮肤免洗型组合物中,以提供针对全光谱UV-A射线的保护。其可以商品名Parsol 1789®购得。其是具有约83℃的熔点的固体。因此,其可能难以配制在个人护理组合物中,通常要求高温或溶剂。BMDM具有有限的油溶性并且使用该特征将BMDM配制在例如防晒剂中。正如12-HSA,BMDM可能在以非固体形式(例如以溶剂形式)并入个人护理产品中之后在储存时再结晶。这样的再结晶可以引起此类个人护理产品的不期望的胶凝,从而破坏其质地。
本发明人已经确认对于将12-HSA和/或BMDM并入个人护理产品的替代方法的需要,该个人护理产品至少部分地不具有一个或多个上述缺点。
发明概述
本发明人已经发现某些包含BMDM和肉豆蔻酸异丙酯(“IPM”),任选地还包含12-HSA的混合物具有比BMDM和12-HSA本身更低的熔点。
因此,本发明涉及丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和任选地12-羟基硬脂酸的活性低共熔混合物。
本发明还涉及包含以下物质的个人护理组合物:
i)根据本发明的活性低共熔混合物,和
ii)化妆品可接受的载体。
在另一方面,本发明涉及用于制备根据本发明的个人护理组合物的方法,该方法包括将根据本发明的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和(如果存在的话)12-羟基硬脂酸的预制的活性低共熔混合物与个人护理组合物的部分或全部其余成分混合的步骤。
本发明还涉及通过本发明的方法可获得的个人护理组合物。
本发明还涉及将根据本发明的个人护理组合物施加于人体皮肤的方法。
附图简述
将参考附图来描述本发明的某些实施方案,其中:
图1显示表明包含分开加入的12-HSA、BMDM和IPM的新鲜组合物(A1-顶部曲线)、包含首先混合并然后加入的12-HSA、BMDM和IPM的新鲜组合物(A2-中间曲线)和不含IPM的新鲜组合物(A3-底部曲线)的热稳定性行为的DSC曲线;
图2显示表明图1的制剂A1的热稳定性行为的DSC曲线,其中底部曲线是对于新鲜制剂的稳定性测试,以及顶部曲线是在50℃加上在室温下储存1个月的1个月后的稳定性测试;
图3显示表明图1的制剂A2的热稳定性行为的DSC曲线,其中底部曲线是对于新鲜制剂,以及顶部曲线是在50℃加上在室温下储存1个月的1个月后的稳定性测试;
图4显示图1的制剂A2在25℃下的粘度对剪切速率的行为,其中底部曲线是对于新鲜制剂的稳定性测试,以及顶部曲线是在50℃下在1个月后的稳定性测试;和
图5显示图1的制剂A1在25℃下的粘度对剪切速率的行为,其中底部曲线是对于新鲜制剂的稳定性测试,以及顶部曲线是在50℃下在1个月后的稳定性测试。
发明详述
除非另有说明,所有量是按全部组合物的重量计。室温定义为约20℃的温度。
低共熔混合物
低共熔体系是化合物或元素的混合物,该混合物具有由相同成分组成的任何其它混合物的最低熔点并且其中在该最低熔融温度处于平衡的液体和固体的组成是相同的。该组合物被称为“低共熔组合物”并且相应的熔融温度被称为“低共熔温度”。
本发明涉及两种或三种组分的混合物,该两种或三种组分产生二元或三元低共熔组合物,即具有比由该两种或三种组分组成的任何其它组合物更低的熔点的二元或三元组合物。
为了本发明的目的,“活性低共熔混合物”定义为本发明的两种或三种组分的任何二元或三元混合物,该混合物在高于给定的熔融温度下为液态。
本发明的活性低共熔混合物是丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和(任选地)12-羟基硬脂酸的混合物,其中丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷与肉豆蔻酸异丙酯的重量比为3:7至1:15;基于低共熔混合物的总重量计的12-羟基硬脂酸的浓度为0至6 wt%;并且其中低共熔混合物具有低于15℃的熔点。
因此丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和肉豆蔻酸异丙酯以3:7至1:15的重量比存在。优选地BMDM与IPM的重量比为3:7至1:10,更优选3:7至1:9,且甚至更优选2:8至1:9。
基于低共熔混合物的总重量计的12-羟基硬脂酸的浓度为0至6 wt%。优选地基于低共熔混合物的总重量计的12-羟基硬脂酸的浓度为0.1至6 wt%,更优选0.5至6 wt%,甚至更优选0.5至5 wt%,且还更优选1至4 wt%。
例如,优选的9.65 wt% BMDM、86.85 wt% IPM和3.5 wt% 12-HSA的活性低共熔混合物对应于1:9的重量比的96.5 wt%的(BMDM+IPM)和3.5 wt%的12-羟基硬脂酸浓度,就该三种组分一起的总重量而言。
本发明的活性低共熔混合物可以是BMDM和IPM的二元低共熔混合物。在此情况下,12-HSA不是该低共熔混合物的一部分。优选的二元低共熔混合物具有3:7至1:10的BMDM与IPM的重量比,例如2:8或1:9。
本发明的优选的活性低共熔混合物是BMDM、IPM和12-HSA的三元低共熔混合物。优选的三元低共熔混合物具有3:7至1:10的BMDM与IPM的重量比和0.1至6 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度,例如3:7至1:10的BMDM与IPM的重量比和2 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度;3:7至1:10的BMDM与IPM的重量比和3.5 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度;3:7至1:10的BMDM与IPM的重量比和6 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度;2:8至1:10的BMDM与IPM的重量比和2 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度;2:8至1:10的BMDM与IPM的重量比和3.5 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度;2:8至1:10的BMDM与IPM的重量比和6 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度;1:9的BMDM与IPM的重量比和3.5 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度。
根据本发明的低共熔混合物的熔点为低于15℃。优选地该混合物具有低于12℃,更优选地低于10℃,甚至更优选地低于9℃,还更优选地低于8℃,甚至还更优选地低于7℃和更如此优选地低于6℃的熔点。优选地低共熔混合物的熔点高于负70(-70)℃。
本发明的低共熔混合物中的成分的量将决定所述混合物的熔融并可以使用如在本说明书的实施例部分中描述的公知的方法来合适地测定。
优选的低共熔混合物具有3:7至1:10的BMDM与IPM的重量比;0.1至6 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度;和低于10℃的熔点。此类优选的低共熔混合物的实例是具有2:8至1:9的BMDM与IPM的重量比;1至6 wt%的12-羟基硬脂酸的浓度;和低于9℃的熔点的低共熔混合物。
12-HSA
本发明的低共熔混合物可以包含12-HSA。优选地本发明的低共熔混合物包含12-HSA。12-HSA以其酸的形式使用,因为这将与BMDM和IPM形成三元低共熔混合物。进一步的优点是以其酸形式的12-HSA可具有更好的生物利用率,如果部分低共熔混合物在人体皮肤温度(即约37℃)或室温下为液体时尤其如此。与其它脂肪酸一样,预期12-HSA的表观pKa大于8。优选地,本发明的活性低共熔混合物具有3至4的pH。
BMDM和IPM
BMDM在室温下是固体,具有约83℃的熔点。
我们已经发现,某些BMDM和IPM的混合物形成二元低共熔混合物。低共熔组合物具有有限的配制空间。一旦已经发现两种成分的组合形成低共熔组合物,存在极小以至没有空间来替换特定成分或添加其它成分而不破坏其低共熔特性。令人惊讶地发现BMDM、IPM和12-羟基硬脂酸的特定组合形成三元低共熔混合物。
可以使用常规技术合适地制备本发明的活性低共熔混合物,并且可以例如通过以需要的量通过研磨该成分直至得到均匀混合物来简单地使其混合以制备本发明的活性低共熔混合物。
个人护理组合物
本发明的个人护理组合物包含:
i) 根据本发明的活性低共熔混合物,和
ii) 化妆品可接受的载体。
本发明的个人护理组合物可以包含基于总的个人护理组合物计算的最多60 wt%,更优选最多50 wt%,甚至更优选最多40 wt%,还更优选最多30 wt%,还甚至更优选最多20wt%,和甚至还更优选最多10 wt%的低共熔混合物。优选地,个人护理组合物包含基于总的个人护理组合物计算的至少0.1 wt%,更优选至少0.5 wt%,甚至更优选至少1 wt%,还更优选至少3 wt%和甚至还更优选至少5 wt%的低共熔混合物。个人护理组合物中低共熔混合物的优选的量为0.1至60 wt%,更优选0.5至50 wt%,甚至更优选1至40 wt%,还更优选2至30wt%,还甚至更优选3至20 wt%和最佳地5至15 wt%。
个人护理组合物优选地包含基于总的个人护理组合物计算的0至15 wt%,更优选0.01至12 wt%,还更优选0.1至10 wt%,甚至更优选0.5至8 wt%和还更优选1至5 wt%的12-羟基硬脂酸。根据本发明的个人护理组合物中12-羟基硬脂酸的典型量为0.01至15 wt%,0.1至12 wt%和0.5至10 wt%。12-HSA的量不意在被包括在本文的表面活性剂的量中。
与其它脂肪酸一样,预期12-HSA的表观pKa大于8。在此pKa下,脂肪酸将以50%皂和50%酸存在。因此,优选地,个人护理组合物的pH小于约8,更优选在3.5至8.0的范围内,甚至更优选为5至7.8和还更优选为5.5至7。
个人护理组合物优选地包含基于总的个人护理组合物计算的0.1至10 wt%,更优选0.1至8 wt%,还更优选0.1至6 wt%和甚至更优选0.5至4 wt%的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
应该理解的是,除了作为低共熔混合物的一部分存在的组分,组成个人护理组合物中活性低共熔混合物的任何一种组分也可以添加至该个人护理组合物中。该组分的给定量是其在个人护理组合物中的总量。优选地,个人护理组合物中活性低共熔混合物的组分仅作为活性低共熔混合物的一部分存在。
应该已知的是,商业上可接受的并且常规的赋形剂可用作对于本发明的活性低共熔混合物和本文中描述的添加剂和对于任何其它任选的但经常优选的添加剂来说的稀释剂、分散剂和/或载体。因此,适合用于本发明的化妆品可接受的载体可以是水基的、无水的或乳状液,因此通常优选油包水或水包油乳状液。如果使用水是合意的,水通常组成化妆品组合物的余量,并且优选地组成5至99 wt%,和最优选地40至80 wt%,以基于总的个人护理组合物计算,包括归入其中的所有范围。
除了水,有机溶剂也可以任选地被包含在本发明的组合物内。适合用于本发明的有机溶剂类型的说明性和非限制性实例包括链烷醇类,如乙醇和异丙醇、其混合物等。
其它适合使用的任选的添加剂包括酯油,如肉豆蔻酸十六烷酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、二癸酸新戊二醇酯、其混合物等。典型地,此类酯油有助于乳化本发明的个人护理组合物,并且经常使用有效量以产生稳定的和最优选的油包水乳状液。除了肉豆蔻酸异丙酯(IPM),此类酯油也可以作为本发明的低共熔混合物的一部分。
如果需要,润肤剂也可以用于本发明的个人护理组合物中。通常期望的是醇类,如1-十六烷醇(即十六烷醇)和苯氧基乙醇,由于其为通常归类为硅油和合成酯的润肤剂。适于使用的硅油包括含有3至9个,优选4至5个硅原子的环状或线性聚二甲基硅氧烷。本文中描述的本发明的个人护理组合物中用作润肤剂材料的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。本文使用的非挥发性聚烷基硅氧烷基本上包括例如聚二甲基硅氧烷。
可以任选地使用的酯润肤剂为:
(1) 具有10至20个碳原子的脂肪酸的链烯基酯或烷基酯。其实例包括新戊酸异花生醇酯、异壬酸异壬酯(isononyl isonanonoate)、肉豆蔻酸油烯基酯、硬脂酸油烯基酯和油酸油烯基酯。
(2) 醚酯,如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。
(3) 多元醇酯。乙二醇单-和二-脂肪酸酯、二乙二醇单-和二-脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单-和二-脂肪酸酯、丙二醇单-和二-脂肪酸酯、聚丙二醇 2000 单油酸酯、聚丙二醇 2000 单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、单-和二-脂肪酸甘油基酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化单硬脂酸甘油基酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是符合要求的多元醇酯。
(4) 蜡酯,如蜂蜡、鲸蜡、硬脂酸十八醇酯和山嵛酸花生醇酯。
(5) 甾醇酯,胆甾醇脂肪酸酯是其实例。
当使用时,润肤剂通常组成基于总组合物的0.1至50 wt%,包括归入其中的所有范围。
也可以包括具有10至30个碳原子的脂肪酸作为本发明组合物中的化妆品可接受的载体。此类脂肪酸的说明性实例包括壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸、山嵛酸或芥酸及其混合物。除了12-HSA,这些脂肪酸也作为活性低共熔混合物的一部分存在。
据信可以促进皮肤渗透的化合物(如二甲亚砜)也可以用作任选的载体。
多元醇型的湿润剂也可以用于本发明的个人护理组合物中。湿润剂通常有助于提高润肤剂的效力,减少剥落,促进积聚的鳞状物的除去和改善皮肤质感。典型的多元醇包括甘油、聚亚烷基二醇和更优选地亚烷基多元醇及其衍生物,包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物,山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。为了最佳效果,湿润剂优选丙二醇或透明质酸钠。湿润剂的量可以为0.2至25 wt%,且优选0.5至15 wt%,基于总的化妆品组合物,且包括归入其中的所有范围。
在本发明的个人护理组合物中增稠剂也可以用作化妆品可接受的载体的一部分。典型的增稠剂包括交联的丙烯酸酯(例如Carbopol 982)、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol 1382)、纤维素衍生物和天然树胶。有用的纤维素衍生物为羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素。适合于本发明的天然树胶包括瓜尔胶、黄原胶、菌核、角叉菜聚糖、果胶及这些树胶的组合。增稠剂的量可以为基于总组合物的0至5 wt%,通常为0.001至1 wt%,最佳地为0.01至0.5 wt%。
总的来说,水、溶剂、硅氧烷、酯、脂肪酸、湿润剂和/或增稠剂将以基于总组合物的1至99.9 wt%,优选80至99 wt%的量组成化妆品可接受的载体。
表面活性剂也可以存在于本发明的化妆品组合物中。表面活性剂的总浓度将为基于总组合物的0至40 wt%,并优选0至20 wt%,最佳地0至5 wt%。表面活性剂可以选自阴离子活性剂、非离子活性剂、阳离子活性剂和两性活性剂。特别优选的非离子表面活性剂是具有每摩尔疏水物与2至100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的C10-C20脂肪醇或酸性疏水物;与2至20摩尔环氧烷缩合的C2-C10烷基酚;乙二醇的单-和二-脂肪酸酯;脂肪酸甘油单酯;脱水山梨糖醇,单-和二-C8-C20脂肪酸;(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段共聚物;和聚氧乙烯脱水山梨糖醇及其组合的那些。烷基多糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是合适的非离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺基琥珀酸盐、C8-C20酰基异硫代盐(isothionate)、酰基谷氨酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐及其组合。
香精可以用在本发明的化妆品组合物中。可以使用的香精类型的说明性非限制性实例包括包含萜和萜衍生物的那些,如在Bauer, K.等的Common Fragrance and FlavorMaterials, VCH Publishers (1990)中说明的那些。可以用于本发明的芳香剂类型的说明性但非限制性实例包括月桂烯、二氢月桂烯醇、柠檬醛、万寿菊酮、顺式-香叶酸、香茅酸或顺式-香叶酸腈、其混合物等。优选地,用于本发明的化妆品组合物中的芳香剂的量为0至10wt%,更优选0.00001至5 wt%,最优选0.0001至2 wt%。
各种类型的任选额外活性成分可以用于本发明的化妆品组合物中。活性剂被定义为除了润肤剂和除了仅改进组合物的物理特征的成分之外的皮肤有益剂。虽然不限于该类别,但是一般实例包括滑石和二氧化硅,以及α-羟基酸、β-羟基酸、过氧化物、锌盐和防晒剂。
β-羟基酸包括例如水杨酸。吡啶硫酮锌是用于本发明的个人护理组合物中的锌盐的实例。
优选地,本发明的个人护理组合物包含额外的防晒剂,即除了BMDM,还有例如其它UV-B防晒剂以保护免于整个范围的UV射线。优选选自有机UVA防晒剂、有机UVB防晒剂、无机防晒剂及其组合。特别优选的是此类材料,例如对甲氧基肉桂酸乙基己酯,可以Parsol MCX®购得,和二苯酮-3,也称为羟苯甲酮(Oxybenzone)。可以使用无机防晒活性剂,例如微细(1至100 nm)二氧化钛和氧化锌。存在的防晒剂(包括BMDM)的总量通常可以为基于总组合物的0.1至30 wt%,优选2至20 wt%,最佳地为4至10 wt %。
应该保护许多个人护理组合物,特别是含水的那些,防止潜在的有害微生物的生长。抗微生物化合物(如三氯生)和防腐剂通常是必需的。合适的防腐剂包括对羟基苯甲酸的烷基酯、乙内酰脲衍生物、丙酸盐和各种季铵化合物。本发明的特别优选的防腐剂是对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、苯氧基乙醇和苯甲醇。防腐剂将通常以总组合物的0.1至2 wt%的量使用。
优选地,本发明的个人护理组合物包含维生素。说明性的维生素为维生素A(视黄醇)、维生素B2、维生素B3(烟酰胺)、维生素B6、维生素C、维生素E、叶酸和生物素。也可以使用维生素的衍生物。例如,维生素C衍生物包括四异棕榈酸抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸酯镁和抗坏血酸基糖苷。维生素E的衍生物包括生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯和生育酚亚油酸酯。也可以使用DL-泛醇及衍生物。当存在于根据本发明的组合物中时,维生素总量可以为总组合物的0.001至10 wt%,优选0.01至1 wt%,最佳为0.1至0.5 wt%。优选地,本发明的个人护理组合物包含维生素,其中所述维生素包含烟酰胺。
本发明的个人护理组合物优选地选自免洗型润肤液和润肤霜、香波、头发调理剂、淋浴凝胶、皂条(toilette bar)、止汗剂、除臭剂、剃须膏、唇膏、粉底和防晒液。
本发明的个人护理组合物优选为防晒剂或免洗型润肤液或润肤霜。
本发明的个人护理组合物可以为任何形式。这些形式可以包括乳液、霜、走珠式制剂、棒体、摩丝、气溶胶和非气溶胶喷雾和织物(例如非织造纺织品)-应用制剂。
本发明的个人护理组合物优选地为非固体。基本上,组合物的“非硬性”表示组合物的粘度,例如如使用Brookfield DV-I + 粘度计(20RPM, RV6, 30秒)测量的,在20℃通常为1 Pas至500 Pas,优选1 Pas至200 Pas,更优选2 Pas至100 Pas,最优选3 Pas至50Pas。
尽管12-HSA的皮肤益处也可以作为用后需冲洗干净的个人护理组合物的一部分实现,但是本发明的优选的组合物是免洗型组合物(即由消费者施加至人体适当部位(如皮肤和/或头发)之后有意要留在其上的个人护理组合物)。本发明优选的组合物有意要施加至并保留在皮肤上。这些免洗型组合物不同于施加至皮肤上并随后在产品施加之后或期间,通过洗涤、冲洗、擦拭或等等除去的组合物。典型地用于用后需冲洗干净的组合物的表面活性剂具有在使用中赋予其产生易于冲洗的泡沫/肥皂泡的能力的理化特性;其可以由阴离子、阳离子、两性的和非离子物质的混合物组成。另一方面不要求用于免洗型组合物中的表面活性剂具有此类特性。而是因为不打算将免洗型组合物在用后冲洗干净,所以要求它们是无刺激性的,并且因此必须表面活性剂的总水平减至最低,且特别是免洗型组合物中阴离子表面活性剂的总水平。因此,关于表面活性剂,本发明的优选的免洗型个人护理组合物主要包含非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂以总组合物的最多5 wt%,优选0.01至4 wt%,更优选0.01至3 wt%,最优选0.01至2 wt%并最佳地基本上不含(例如小于1 wt%,优选小于0.1 wt%,或甚至小于0.01 wt%)的量存在。在此,12-HSA的盐不视为阴离子表面活性剂。本发明组合物中的表面活性剂的总水平优选不超过总组合物的10 wt%,更优选低于8wt%,最优选最多5 wt%。
各种各样的包装可用于储存和输送个人护理组合物。包装通常取决于个人护理最终用途的类型。例如,免洗型护肤液和护肤霜、香波、头发调理剂和沐浴凝胶通常使用塑料容器,其在分配端具有被封闭件覆盖的开口。典型的封闭件是螺旋帽、非气溶胶泵和翻盖式铰链盖(flip-top hinged lid)。止汗剂、除臭剂和脱毛剂的包装可能涉及在分配端带有走珠的容器。或者,这些类型的个人护理产品可以在带有伸缩机构(propel-repelmechanism)的容器中以棒状组合物制剂的形式提供,其中该棒在一个平台上朝分配口移动。由推进剂加压并具有喷嘴的金属罐充当止汗剂、剃须膏和其它可喷射的个人护理产品的包装。皂条可具有由纤维素或塑料包装纸构成的包装或包装在硬纸盒里或甚至被收缩包装塑料膜包裹。
用于制备个人护理组合物的方法
发现可以将本发明的低共熔混合物配制到个人护理组合物中而不失去其低共熔特性,即更低的熔点。这可以通过单独制备低共熔混合物并将该预制的低共熔混合物与个人护理组合物的其它成分组合来实现。
因此本发明还涉及用于制备本发明的个人护理组合物的方法,所述方法包括将丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和(如果存在的话)12-羟基硬脂酸的预制的活性低共熔混合物与个人护理组合物的部分或全部其余成分混合的步骤。
这获得了包含具有更低熔点的BMDM和任选地12-HSA(作为低共熔混合物的部分)的产品,而且提供了储存稳定的产品,其中例如BMDM和/或12-HSA不会再结晶,或至少以更慢的速度和/或仅部分地再结晶。当将12-HSA配制到个人护理组合物中而没有BMDM和IPM时;当将BMDM配制到个人护理组合物中而没有IPM和任选地12-HSA时;或如果BMDM、IPM和12-HSA作为单独成分(即不作为预制的低共熔混合物)添加时,这些优点不存在或至少不那么明显。
本发明还涉及通过用于制备个人护理组合物的方法可获得的本发明的个人护理组合物。
本发明还涉及将本发明的个人护理组合物施加到人体皮肤的方法。
现在通过以下非限制性实施例对本发明进行举例说明。
实施例
熔点(DSC曲线)
使用Mettler DSC 823进行热分析以测量熔点。
对于“纯”混合物,即仅包含丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(BMDM)、肉豆蔻酸异丙酯(IPM)和12-羟基硬脂酸(12-HSA),温度范围和扫描速度分别设置为-70至100℃和2℃/分钟。
对于包含低共熔混合物的个人护理组合物,温度范围和扫描速度分别设置为0至120℃和10℃/分钟。测量以±0.01℃的精度进行。该测量在大气压力下在动态氮气氛中进行。将样品引入到铝坩埚(40 μl)或中压坩埚(medium pressure crucible)(120 μl)中。将坩埚密封并在室温下引入到DSC中。使用专用坩埚(包含在Mettler设备的标准配件中)进行温度和焓校准。
流变曲线测量
使用MCR 310流变仪(来自Anton Paar Instrument Ltd)研究样品的流变曲线。将该流变仪连接至压缩空气源以保持压力为5巴,该压力确保连续的旋转速率。使用具有25mm几何直径的平板。使用自动控制速率模式测量在25℃恒温下在0.01至1000 s-1的剪切速率范围内的力。
使用刮勺将样品从玻璃容器缓慢转移至室(cell)中以避免引入额外的剪切力。小心地充分装填该室,由此在测量期间不夹带气泡。
实施例1
使用表1中的成分和表2A和2B中所述的量,如下制备BMDM、IPM和(如果存在的话)12-HSA的混合物。
将三种组分BMDM、IPM和12-HSA称重并随后通过在研钵和研杵中研磨直至获得均匀透明混合物来混合。
表1,三元低共熔混合物的成分
成分 | 纯度 | CAS# | 供应商 | 熔点 (℃) |
12-HSA | 95% | 106-14-9 | Alfa Aesar | 81.5 |
BMDM (Parsol 1789®) | 99.5% | 70356-09-1 | DSM | 84.8 |
IPM | 99% | 110-27-0 | Sigma | 8.9 |
测量这些混合物的熔点并将结果示于表2A和2B中。清楚地显示特定混合物具有更低的熔融温度。对以1:9的重量比和3.5 wt%(对于三种组分一起的总重量)的12-HSA浓度的BMDM、IPM和12-HSA的低共熔组合物确定约5.6℃的最低测量熔点。确信该组合物接近该三元体系的“真正”低共熔组合物。
表2A,BMDM、IPM和12-HSA的混合物的熔点
表2B,BMDM、IPM和12-HSA的混合物的熔点
实施例2
使用以下方案制备根据表3A的包含丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和12-羟基硬脂酸的预制的混合物的个人护理组合物(A2):
1. 通过将成分混合并将混合物加热至70℃以溶解成分来制备相A。
2. 通过将聚丙烯酸钠和1,3-丁二醇混合并将其添加至相A来制备相B。使用甘油冲洗烧杯并将甘油倾析(decante)至相A。使用水重复相同操作。
3. 通过在75℃手动搅拌下混合成分直至相为透明的来制备相C。
4. 通过在研钵和研杵中混合低共熔混合物的成分(即BMDM、IPM和12-HSA)直至获得透明液体来制备相D。将该液体添加至相C。
5. 分别混合相E和F的成分并在75℃下添加至步骤4)后获得的混合物中,并手动搅拌。
6. 将相G添加至步骤5)后获得的混合物中并通过使用速度设定为4的Silverson混合器使混合物均质化3分钟。
7. 将步骤6)后获得的混合物添加至步骤2)后获得的组合相A+B中。使用相H冲洗烧杯并将来自步骤6)的混合物完全转移至来自步骤2)的组合相A+B中。使用设定为7的Silverson混合器使所得的混合物均质化10分钟直至获得均匀混合物。
8. 将聚丙烯酸钠和1,3-丁二醇混合并加热至75℃直至溶解形成相I。将所得的液体添加至来自步骤7)的主混合物中以增加粘度。使用水冲洗烧杯。在相I已经完全转移之后,使用速度设定为7的Silverson混合器使该混合物均质化5分钟。随后搅拌混合物直至其冷却至低于45℃。
9. 将相J的成分混合并在步骤8)后获得的主混合物冷却至低于35℃之后,将其添加至该主混合物中。使用速度设定为7的Silverson混合器使所得的混合物均质化3分钟。
10. 将相K的成分添加至步骤9)后获得的混合物中,并使用速度设定为7的Silverson使混合物均质化5分钟。
表3A,个人护理组合物A2(wt%)
相 | 成分 | A2 |
A | 水 | 49.72 |
EDTA Na2 | 0.05 | |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.20 | |
N-(1-氧代十八烷基)-L-谷氨酸氢钠 | 0.50 | |
B | 聚丙烯酸钠 | 0.35 |
1,3-丁二醇 | 1.00 | |
甘油 (冲洗) | 3.00 | |
水 | 2.00 | |
C | 对羟基苯甲酸丙酯 | 0.10 |
庚酸十八烷酯 | - | |
鲸蜡硬脂醇 | 2.4 | |
碳酸二辛酰基酯 | - | |
氢化聚癸烯 (Puresyn 6,购自ExxonMobile) | - | |
D | 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 (Parsol 1789,购自DSM) | 0.97 |
肉豆蔻酸异丙酯 (购自Kunshan Daily Chem) | 8.69 | |
12-羟基硬脂酸 (购自Biotor) | 0.35 | |
E | 蔗糖多硬脂酸酯 (Emulgade SUCRO,购自Cognis) | 1.00 |
DC 200/200cst | 2.00 | |
F | 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 (Parsol 1789,购自DSM) | - |
甲氧基肉桂酸乙基己酯 (Parsol MCX,购自DSM) | 6.00 | |
G | 二氧化钛 (SA-TR-10,购自Miyoshi Kasei) | 0.60 |
H | 癸酸甘油三酯 (GTCC (冲洗), myritol 318;购自Croda) | 2.00 |
I | 聚丙烯酸钠 (Covacryl MV 60,购自Sensient) | 0.20 |
1,3-丁二醇 | 1.00 | |
水 | 2.00 | |
J | 水 | 12.00 |
维生素B3 | 3.00 | |
K | 乳酸铵 (L) (70%) | 0.071 |
茉莉丝(Jasmin silk) 3457M | 0.40 | |
苯氧基乙醇 | 0.40 |
实施例3
使用以下方案制备根据表3B的个人护理组合物。在A1中,分别添加丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和12-羟基硬脂酸(即不作为预制的低共熔混合物添加)。A3包含丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和12-羟基硬脂酸,但不含肉豆蔻酸异丙酯。
1. 通过将成分混合并将混合物加热至70℃以溶解所述成分来制备相A。
2. 通过将聚丙烯酸钠和1,3-丁二醇混合并将其添加至相A来制备相B。使用甘油冲洗烧杯并倾析至相A。使用水重复相同操作。
3. 通过在75℃手动搅拌下混合成分直至相为透明的来制备相C。对于A1,将12-HSA和肉豆蔻酸异丙酯作为最后成分逐一添加至分散体中。在A3中,将12-HSA作为最后成分添加至分散体中,该相不包含肉豆蔻酸异丙酯。
4. 将相D和E的成分分别混合并随后添加至在步骤3)获得的混合物中。
5. 随后将相F添加至步骤4)后获得的混合物中,并使用速度设定为4的Silverson混合器使所得的分散体均质化。
6. 随后将步骤5)后获得的混合物添加至步骤2)后获得的组合相A和B中。使用相G冲洗烧杯并将来自步骤5)的混合物完全转移至来自步骤2)的组合相A和B中。使用设定为7的Silverson混合器使所得的混合物均质化10分钟直至获得均匀混合物。
7. 将聚丙烯酸钠、1,3-丁二醇混合并加热至75℃直至溶解形成相H。将所得的液体添加至来自步骤6)的主混合物中以增加粘度。使用水冲洗烧杯。在相H已经完全转移之后,使用速度设定为7的Silverson混合器使混合物均质化5分钟。随后搅拌混合物直至其冷却至低于45℃。
8. 将相I的成分混合并在步骤7)后获得的主混合物冷却至低于35℃之后,将其添加至主混合物中。使用速度设定为7的Silverson混合器使所得的混合物均质化3分钟。
9. 将相J的成分添加至步骤8)后获得的混合物中,并使用速度设定为7的Silverson使混合物均质化5分钟。
表3B,个人护理组合物A1和A3(wt%)
相 | 成分 | A1 | A3 |
A | 水 | 49.72 | 41.72 |
EDTA Na2 | 0.05 | 0.05 | |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.20 | 0.20 | |
N-(1-氧代十八烷基)-L-谷氨酸氢钠 | 0.50 | 0.50 | |
B | 聚丙烯酸钠 | 0.35 | 0.35 |
1,3-丁二醇 | 1.00 | 1.00 | |
甘油 (冲洗) | 3.00 | 3.00 | |
水 | 2.00 | 2.00 | |
C | 对羟基苯甲酸丙酯 | 0.10 | 0.10 |
庚酸十八烷酯 | - | 1.00 | |
鲸蜡硬脂醇 | 2.4 | 2.40 | |
碳酸二辛酰基酯 | - | 4.00 | |
氢化聚癸烯 (Puresyn 6,购自ExxonMobile) | - | 3.00 | |
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 (Parsol 1789,购自DSM) | - | - | |
肉豆蔻酸异丙酯 (购自 Kunshan Daily Chem) | 8.69 | - | |
12-羟基硬脂酸 (购自Biotor) | 0.35 | 0.35 | |
D | 蔗糖多硬脂酸酯 (Emulgade SUCRO,购自Cognis) | 1.00 | 1.00 |
DC 200/200cst | 2.00 | 2.00 | |
E | 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 (Parsol 1789,购自DSM) | 0.97 | 0.97 |
甲氧基肉桂酸乙基己酯 (Parsol MCX,购自 DSM) | 6.00 | 6.00 | |
F | 二氧化钛 (SA-TR-10,购自 Miyoshi Kasei) | 0.60 | 0.60 |
G | 癸酸甘油三酯 (GTCC (冲洗), myritol 318;购自Croda) | 2.00 | 2.00 |
H | 聚丙烯酸钠 (Covacryl MV 60,购自Sensient) | 0.20 | 0.20 |
1,3-丁二醇 | 1.00 | 1.00 | |
水 | 2.00 | 2.00 | |
I | 水 | 12.00 | 12.00 |
维生素B3 | 3.00 | 3.00 | |
J | 乳酸铵 (L) (70%) | 0.071 | 0.071 |
茉莉丝3457M | 0.40 | 0.40 | |
苯氧基乙醇 | 0.40 | 0.40 |
结果
使用如上所述的DSC(图1至3中的结果和流变曲线测量(图4和5中的结果)对新鲜组合物和在50℃下储存1个月的组合物测量个人护理组合物A1至A3的稳定性)。
图1显示对于新鲜组合物,A1(全部三种组分,但分别添加)和A2(首先将全部三种组分混合,并随后添加)不存在结晶。组合物A3(仅12-HSA和BMDM)在高温下显示出两种结晶情况。
图2显示对于新鲜的A1组合物不存在结晶,但对于在50℃下储存1个月后的A1,存在一个结晶峰(可能是12-HSA)。
图3显示对于新鲜的和储存的A2样品(根据本发明),未检测到结晶。
图4显示对于新鲜收集的样品A2和在50℃下储存1个月的样品A2,在不同剪切速率下测量的流变曲线(即粘度)基本相同。这表示对于根据本发明的制剂(其中在将低共熔组分添加至组合物中之前已经将其预制)在储存时将不显示质地的变质。
图5显示对于新鲜收集的样品A1和在50℃下储存1个月的样品A1,在不同剪切速率下测量的粘度明显不同。储存的样品显示出显著更高的粘度。这表示对于在将低共熔组分添加至组合物中之前其没有预制,而是分别添加的制剂,在储存期间其质地将显著改变(变质)。
Claims (36)
1.丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和12-羟基硬脂酸的活性低共熔混合物,其中所述丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷与肉豆蔻酸异丙酯的重量比为3:7至1:15和其中所述低共熔混合物具有低于15℃的熔点,和
其中所述混合物以所述混合物总重量计的0.1至6wt%的量包含12-羟基硬脂酸。
2.根据权利要求1的混合物,其中所述丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷与肉豆蔻酸异丙酯的重量比为3:7至1:10。
3.根据权利要求1的混合物,其中所述丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷与肉豆蔻酸异丙酯的重量比为3:7至1:9。
4.根据权利要求1的混合物,其中所述丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷与肉豆蔻酸异丙酯的重量比为2:8至1:9。
5.根据权利要求2的混合物,其中所述12-羟基硬脂酸的浓度基于所述低共熔混合物的总重量计为0.5至6wt%。
6.根据权利要求2的混合物,其中所述12-羟基硬脂酸的浓度基于所述低共熔混合物的总重量计为0.5至5wt%。
7.根据权利要求2的混合物,其中所述12-羟基硬脂酸的浓度基于所述低共熔混合物的总重量计为1至4wt%。
8.根据权利要求1至7任一项的混合物,其中所述混合物具有低于12℃的熔点。
9.根据权利要求1至7任一项的混合物,其中所述混合物具有低于10℃的熔点。
10.根据权利要求1至7任一项的混合物,其中所述混合物具有低于9℃的熔点。
11.根据权利要求1至7任一项的混合物,其中所述混合物具有低于8℃的熔点。
12.根据权利要求1至7任一项的混合物,其中所述混合物具有低于7℃的熔点。
13.根据权利要求1至7任一项的混合物,其中所述混合物具有低于6℃的熔点。
14.个人护理组合物,其包含
i)根据权利要求1至13任一项的活性低共熔混合物,和
ii)化妆品可接受的载体。
15.根据权利要求14的组合物,所述组合物包含基于总的个人护理组合物计算的至多60wt%的所述低共熔混合物。
16.根据权利要求14的组合物,所述组合物包含基于总的个人护理组合物计算的至多50wt%的所述低共熔混合物。
17.根据权利要求14的组合物,所述组合物包含基于总的个人护理组合物计算的至多40wt%的所述低共熔混合物。
18.根据权利要求14的组合物,所述组合物包含基于总的个人护理组合物计算的至多30wt%的所述低共熔混合物。
19.根据权利要求14的组合物,所述组合物包含基于总的个人护理组合物计算的至多20wt%的所述低共熔混合物。
20.根据权利要求14的组合物,所述组合物包含基于总的个人护理组合物计算的至多10wt%的所述低共熔混合物。
21.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物包含0.01至12wt%的12-羟基硬脂酸。
22.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物包含0.1至10wt%的12-羟基硬脂酸。
23.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物包含0.5至8wt%的12-羟基硬脂酸。
24.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物包含1至5wt%的12-羟基硬脂酸。
25.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物包含0.1至10wt%的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
26.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物包含0.1至8wt%的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
27.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物包含0.1至6wt%的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
28.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物包含0.5至4wt%的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
29.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物还包含额外的防晒剂。
30.根据权利要求29的组合物,其中所述防晒剂选自有机UVA防晒剂、有机UVB防晒剂、无机防晒剂及其组合。
31.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物还包含维生素。
32.根据权利要求31的组合物,其中所述维生素包含烟酰胺。
33.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物选自免洗型润肤液和润肤霜、香波、头发调理剂、淋浴凝胶、皂条、止汗剂、除臭剂、剃须膏、唇膏、粉底或防晒液。
34.根据权利要求14至20任一项的组合物,所述组合物为防晒剂或免洗型润肤液或润肤霜。
35.用于制备根据权利要求14至34任一项的个人护理组合物的方法,所述方法包括将丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、肉豆蔻酸异丙酯和12-羟基硬脂酸的预制的活性低共熔混合物与所述个人护理组合物的部分或全部其余成分混合的步骤。
36.将根据权利要求14至34任一项的个人护理组合物施加到人体皮肤的非治疗目的的方法。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Patent Citations (2)
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---|---|---|---|---|
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CN103260594A (zh) * | 2010-11-11 | 2013-08-21 | 荷兰联合利华有限公司 | 包含12-羟基硬脂酸的留存型非固体皮肤调理组合物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
《Effects of molecular structure on two-dimentional phase diagram and thermodynamic quantities of mixed monolayers》;H Matuo等;《Chemistry and physics of lipids》;19811231(第28期);第385-397页 * |
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