CN104910692B - 喷墨记录用水性油墨、墨盒、喷墨记录用水性油墨组、处理剂及盒 - Google Patents

Abstract

本发明涉及喷墨记录用水性油墨、墨盒、喷墨记录用水性油墨组、处理剂及盒。一种喷墨记录用水性油墨，其包含由磷酸基修饰的自分散型颜料、葡聚糖及其衍生物中的至少一者、以及水。

Description

喷墨记录用水性油墨、墨盒、喷墨记录用水性油墨组、处理剂 及盒

技术领域

本发明涉及喷墨记录用水性油墨、墨盒、喷墨记录用水性油墨组、处理剂及盒。

背景技术

为了提高光学浓度(OD值)和彩度，提出了使水性颜料油墨中含有水分散性聚合物的方案(例如与美国专利公开公报第2006/0058420号对应的日本特开2006-2141号公报和与美国专利公开公报第2006/0058420号对应的日本特开2012-87309号公报)。

然而，对于水性颜料油墨，要求进一步提高光学浓度(OD值)和彩度。

另外，为了提高光学浓度(OD值)，提出了将使喷墨记录用水性油墨中的着色剂的溶解状态或分散状态不稳定化的处理剂与喷墨记录用水性油墨组合而成的喷墨记录用水性油墨组(例如日本特开2006-159422号公报)。

然而，对于上述水性油墨组，要求进一步提高光学浓度(OD值)。另外，对于上述水性油墨组，还要求提高彩色记录中的彩度。

因此，本发明的目的在于提供能够进一步提高光学浓度(OD值)和彩度的使用自分散型颜料的喷墨记录用水性油墨。此外，本发明的目的在于提供能够进一步提高光学浓度(OD值)和彩度的喷墨记录用水性油墨组。

发明内容

根据本发明的第一方式，提供一种喷墨记录用水性油墨，其特征在于，含有：由磷酸基修饰的自分散型颜料、葡聚糖及其衍生物中的至少一者、以及水。

根据本发明的第二方式，提供一种墨盒，其含有第一方式的喷墨记录用水性油墨。

根据本发明的第三方式，提供一种喷墨记录用水性油墨组，其特征在于，包含：含有由磷酸基修饰的自分散型颜料和水的喷墨记录用水性油墨；以及含有葡聚糖及其衍生物中的至少一者的处理剂。

根据本发明的第四方式，提供一种处理剂，其在在第三方式的喷墨记录用水性油墨组中使用。

根据本发明的第五方式，提供一种盒，其包含第四方式的上述处理剂。

附图说明

图1是表示第一实施方式的喷墨记录装置的构成的一例的概略立体图。

图2是表示第二实施方式的喷墨记录装置的构成的一例的概略立体图。

图3(a)和(b)是表示利用第二实施方式的喷墨记录方法的记录例的图。

具体实施方式

[第一实施方式]

本实施方式中，对喷墨记录用水性油墨(以下，有时称为“水性油墨”或“油墨”)进行说明。作为本实施方式的水性油墨，可以列举：喷墨记录用水性黑色系油墨(以下，有时称为“水性黑色系油墨”或“黑色系油墨”)以及喷墨记录用水性有彩色油墨(以下，有时称为“水性有彩色油墨”、“有彩色油墨”或“彩色油墨”)。本申请说明书中，仅称为“水性油墨”或“油墨”时，是指黑色系油墨和有彩色油墨这两者。

本实施方式中，“黑色系”是指除白色以外的无彩色，包括黑色(black)和灰色(gray)。另外，“有彩色”是指白色、黑色(black)和灰色(gray)的无彩色以外的颜色。

本实施方式中，“葡聚糖及其衍生物中的至少一者”可以单独为葡聚糖，也可以单独为葡聚糖衍生物，还可以为葡聚糖与葡聚糖衍生物的混合物。

本实施方式的水性油墨包含着色剂、水和水溶性高分子。上述着色剂包含由磷酸基修饰的自分散型颜料(以下有时称为“磷酸基修饰自分散型颜料”)。作为磷酸基修饰自分散型颜料，可以列举由磷酸基修饰的自分散型黑色系颜料(以下有时称为“磷酸基修饰自分散型黑色系颜料”)和由磷酸基修饰的自分散型有彩色颜料(以下有时称为“磷酸基修饰自分散型有彩色颜料”)。本申请说明书中，仅称为“磷酸基修饰自分散型颜料”时，是指磷酸基修饰自分散型黑色系颜料和磷酸基修饰自分散型有彩色颜料这两者。

上述磷酸基修饰自分散型颜料例如可以通过与美国专利公开公报第2007/0100023号及第2007/0100024号对应的日本特表2009-515007号公报、与美国专利公开公报第2009/0229489号对应的日本特表2011-515535号公报、美国专利第5554739号、美国专利第5571311号、美国专利第5630868号、美国专利第5672198号、美国专利第5713988号、美国专利第5851280号、美国专利第5900029号、美国专利第6042643号、美国专利第6494946号、与美国专利公开公报2003/0095914号及美国专利公开公报2005/0034629号对应的日本特开2006-199968号公报、与美国专利公开公报第2007/0100023号及第2007/0100024号对应的日本特表2009-513802号公报、与美国专利公开公报第2011/0011307号对应的日本特表2011-510155号公报记载的方法制备。上述磷酸基修饰自分散型颜料也可以使用例如市售品。本实施方式的水性油墨使用了自分散型颜料，因此没有因高分子颜料分散剂引起的粘度上升的问题，并且操作性优良。

作为可用作上述自分散型黑色系颜料的原料的黑色系颜料，可以列举例如炭黑、无机颜料和有机颜料等。作为上述炭黑，可以列举例如炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等。作为上述无机颜料，可以列举例如炭黑类无机颜料等。作为上述有机颜料，可以列举例如苯胺黑日光荧光颜料等。另外，作为这些颜料以外的颜料，也可以列举例如C.I.颜料黑1、6等。特别地，作为适于进行上述利用磷酸基的修饰的颜料，可以列举例如三菱化学株式会社制的“MA8”和“MA100”、德固赛公司制的“カラーブラックFW200”等炭黑。

作为可用作上述自分散型有彩色颜料的原料的颜料，可以列举例如有机颜料等。作为上述有机颜料，可以列举例如：偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝和芘酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料；碱性染料型色淀颜料、酸性染料型色淀颜料等染料色淀颜料；硝基颜料；亚硝基颜料；苯胺黑日光荧光颜料；等。另外，作为它们以外的颜料，还可以列举例如：C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、15、16、17、55、78、150、151、154、180、185和194；C.I.颜料橙31和43；C.I.颜料红2、3、5、6、7、12、15、16、48、48:1、53:1、57、57:1、112、122、123、139、144、146、149、166、168、175、176、177、178、184、185、190、202、221、222、224和238；C.I.颜料紫196；C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、22和60；C.I.颜料绿7和36等。

作为上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料，可以列举例如：由磷酸基修饰的自分散型品红色颜料(以下，有时称为“磷酸基修饰自分散型品红色颜料”)、由磷酸基修饰的自分散型青色颜料(以下，有时称为“磷酸基修饰自分散型青色颜料”)、由磷酸基修饰的自分散型黄色颜料(以下，有时称为“磷酸基修饰自分散型黄色颜料”)等，优选为磷酸基修饰自分散型品红色颜料、磷酸基修饰自分散型青色颜料。

上述磷酸基修饰自分散型颜料相对于上述水性油墨总量的固体成分配合量(颜料固体成分量)没有特别限定，例如可以根据期望的光学浓度或彩度等适当确定。当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型黑色系颜料时，上述颜料固体成分量例如为0.1重量％～20重量％，优选为1重量％～15重量％，更优选为2重量％～12重量％。

当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型有彩色颜料时，上述颜料固体成分量例如为1重量％～8重量％，优选为2重量％～7重量％，更优选为2.5重量％～6.5重量％。当上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料为磷酸基修饰自分散型品红色颜料时，上述颜料固体成分量例如为3重量％～7重量％，优选为4重量％～6.5重量％。当上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料为磷酸基修饰自分散型青色颜料时，上述颜料固体成分量例如为2.5重量％～5重量％，优选为2.5重量％～4.5重量％。

上述着色剂除了含有上述磷酸基修饰自分散型颜料之外，还可以含有其他颜料及染料等，但优选仅由上述磷酸基修饰自分散型颜料构成而不含有其他着色剂。在将其他着色剂与磷酸基修饰自分散型颜料组合使用时，上述磷酸基修饰自分散型颜料相对于上述着色剂总量的含量例如为50重量％～100重量％，优选为80重量％～100重量％，更优选为95重量％～100重量％。

上述水优选为离子交换水或纯水。上述水相对于上述水性油墨总量的配合量(水比例)例如为10重量％～90重量％，优选为40重量％～80重量％。上述水比例例如可以设定为其他成分的余量。

如前所述，上述水溶性高分子含有葡聚糖及其衍生物中的至少一者(以下，有时称为“葡聚糖等”)。作为上述葡聚糖衍生物，可以列举例如：羧烷基葡聚糖及其盐、葡聚糖硫酸钠、葡聚糖硫酸钾、葡聚糖硫酸镁等。作为上述羧烷基葡聚糖及其盐的烷基，可以列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基，特别优选甲基(上述羧烷基葡聚糖及其盐为羧甲基葡聚糖及其盐)。另外，作为羧甲基葡聚糖的盐，优选羧甲基葡聚糖钠。

上述水溶性高分子除了含有上述葡聚糖等之外，还可以含有其他水溶性高分子，但优选仅由上述葡聚糖等构成而不含有其他水溶性高分子。将其他水溶性高分子与葡聚糖等组合使用时，葡聚糖等相对于上述水溶性高分子总量的配合量例如为50重量％～100重量％，优选为80重量％～100重量％，更优选为95重量％～100重量％。

上述葡聚糖等的分子量例如优选为1000～50万。如果使上述葡聚糖等的分子量为50万以下，则上述油墨不会增粘，从而优选。当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型黑色系颜料时，上述葡聚糖等的分子量更优选为4万～20万，当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型有彩色颜料时，更优选为4万～15万。另外，上述葡聚糖等的分子量也可以为1万～4万。

当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型黑色系颜料时，上述葡聚糖等相对于上述水性黑色系油墨总量的配合量(葡聚糖等的比例)例如为0.2重量％～10重量％，优选为0.3重量％～5重量％。通过使上述葡聚糖等的比例为0.3重量％以上，能够得到光学浓度(OD值)更高的水性黑色系油墨。另外，通过使上述葡聚糖等的比例为5重量％以下，能够得到保存稳定性更优良的水性黑色系油墨。

上述水性黑色系油墨中，上述颜料固体成分量(X)与上述葡聚糖等(Y)的重量比例如为X:Y＝1:0.03～2(上述葡聚糖等的重量(Y)相对于上述磷酸基修饰自分散型黑色系颜料的重量(X)的重量比：Y/X＝0.03～2)，优选为1:0.04～1.25(重量比Y/X＝0.04～1.25)。通过使X:Y为1:0.04以上(使重量比Y/X为0.04以上)，能够得到光学浓度(OD值)更高的水性黑色系油墨。另外，通过使X:Y为1:1.25以下(使重量比Y/X为1.25以下)，能够得到保存稳定性更优良的水性黑色系油墨。

当上述磷酸基修饰自分散型颜料为磷酸基修饰自分散型有彩色颜料时，上述葡聚糖等相对于上述水性油墨总量的配合量(葡聚糖等的比例)例如为0.2重量％～6重量％，优选为0.4重量％～5重量％，更优选为0.7重量％～4重量％。

当上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料为磷酸基修饰自分散型品红色颜料时，上述葡聚糖等的比例例如为0.4重量％～3.3重量％，优选为0.4重量％～3重量％，更优选为0.4重量％～2.5重量％，进一步优选为0.7重量％～2.5重量％。通过使上述葡聚糖等的比例为0.4重量％～2.5重量％，能够得到蒸发特性更优良的水性油墨。

当上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料为磷酸基修饰自分散型青色颜料时，上述葡聚糖等的比例例如为1重量％～5重量％，优选为1重量％～4.5重量％，更优选为1重量％～4重量％，进一步优选为1.5重量％～4重量％。通过使上述葡聚糖等的比例为1重量％～4.5重量％，能够得到蒸发特性更优良的水性油墨。

上述有彩色油墨中，上述磷酸基修饰自分散型颜料固体成分量(X)相对于上述葡聚糖等的配合量(Y)的重量比例如为X/Y＝0.5～20，优选为X/Y＝1～13，更优选为X/Y＝1～7。

当上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料为磷酸基修饰自分散型品红色颜料时，优选上述重量比为X/Y＝2～7。通过使上述重量比X/Y为2～7、使上述颜料固体成分量为4重量％～6.5重量％且使用羧甲基葡聚糖作为上述葡聚糖等，能够得到彩度进一步提高并且蒸发特性更优良的水性油墨。

当上述磷酸基修饰自分散型有彩色颜料为磷酸基修饰自分散型青色颜料时，优选上述重量比为X/Y＝1～2.7。通过使上述重量比X/Y为1～2.7、使上述颜料固体成分量为2.5重量％～4.5重量％且使用羧甲基葡聚糖作为上述葡聚糖等，能够得到彩度进一步提高并且蒸发特性更优良的水性油墨。

通过本实施方式的水性油墨提高光学浓度(OD值)及彩度的机制例如推定如下。上述葡聚糖等具有含有多个1,6键的规则结构。认为这样的上述葡聚糖等的规则结构与磷酸基修饰自分散型颜料的磷酸基发生某种相互作用而使光学浓度(OD值)及彩度提高。另一方面，例如淀粉是由D-吡喃葡萄糖构成的高分子，但包含作为α-1,4键的直链淀粉和在直链淀粉骨架中具有多个α-1,6键的支链结构的支链淀粉，结构不规则，也不具有官能团，因此认为光学浓度(OD值)及彩度不会提高。另外推测，在使用羧甲基葡聚糖或其盐作为上述葡聚糖等的情况下，羧甲基与上述磷酸基修饰自分散型颜料的磷酸基的相互作用强。由此认为，在记录介质上，上述磷酸基修饰自分散型颜料留在表层，由此进一步显著提高光学浓度及彩度。但是，该机制只不过是推定，本实施方式不限于此。如后述的实施例所示，对于本实施方式的水性油墨，通过使用由磷酸基修饰的自分散型颜料作为自分散型颜料并且配合有葡聚糖等，能够进一步提高光学浓度(OD值)及彩度。

本实施方式的水性油墨优选还含有水溶性有机溶剂。作为上述水溶性有机溶剂，可以列举例如：用于防止喷墨头的喷嘴前端部的水性油墨的干燥的润湿剂及用于调节记录介质上的干燥速度的渗透剂。

上述润湿剂没有特别限定，可以列举例如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等低级醇；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺；丙酮等酮；二丙酮醇等酮醇；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚；聚亚烷基二醇等聚醚；亚烷基二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷等多元醇；2-吡咯烷酮；N-甲基-2-吡咯烷酮；1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。上述聚亚烷基二醇可以列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇等。上述亚烷基二醇可以列举例如：乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、硫二甘醇、己二醇等。这些润湿剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。其中，优选亚烷基二醇、甘油等多元醇。

上述润湿剂相对于上述水性油墨总量的配合量例如为0重量％～95重量％，优选为5重量％～80重量％，更优选为5重量％～50重量％。

上述渗透剂可以列举例如二醇醚。上述二醇醚可以列举例如：乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇正丙醚、二乙二醇正丁醚、二乙二醇正己醚、三乙二醇甲醚、三乙二醇乙醚、三乙二醇正丙醚、三乙二醇正丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇甲醚、三丙二醇乙醚、三丙二醇正丙醚和三丙二醇正丁醚等。上述渗透剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

上述渗透剂相对于上述水性油墨总量的配合量例如为0重量％～20重量％，优选为0.1重量％～15重量％，更优选为0.5重量％～10重量％。

上述水性油墨根据需要还可以含有现有公知的添加剂。作为上述添加剂，可以列举例如：表面活性剂、pH调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、防霉剂等。上述粘度调节剂可以列举例如聚乙烯醇、纤维素、水溶性树脂等。

上述水性油墨例如可以通过将着色剂、水及水溶性高分子和根据需要使用的其他添加成分通过现有公知的方法均匀混合并利用过滤器等除去不溶物来制备。

接着，本实施方式的墨盒是包含喷墨记录用水性油墨的墨盒，其特征在于，上述水性油墨为本实施方式的喷墨记录用水性油墨。作为上述墨盒的主体，可以使用例如现有公知的主体。

接着，对本实施方式的喷墨记录装置及喷墨记录方法进行说明。

本实施方式的喷墨记录装置是包含油墨收纳部和油墨喷出机构并利用上述油墨喷出机构将收纳于上述油墨收纳部中的油墨喷出的喷墨记录装置，其特征在于，在上述油墨收纳部中收纳有本实施方式的喷墨记录用水性油墨。

本实施方式的喷墨记录方法是通过喷墨方式向记录介质上喷出水性油墨来进行记录的喷墨记录方法，其特征在于，使用本实施方式的喷墨记录用水性油墨作为上述水性油墨。

本实施方式的喷墨记录方法例如能够使用本实施方式的喷墨记录装置来实施。上述记录包括印字、印相、印刷等。

图1示出了本实施方式的喷墨记录装置的一例的构成。本例的喷墨记录装置是采用串联式喷墨头的串联式喷墨记录装置。如图所示，该喷墨记录装置1包含四个墨盒2、油墨喷出机构(串联式喷墨头)3、头单元4、滑架5、驱动单元6、压印辊7和清洁装置8作为主要构成元件。

四个墨盒2分别各包含黄色、品红色、青色和黑色这四种颜色的水性油墨中的一种。例如，上述四种颜色的油墨中的至少一种为本实施方式的喷墨记录用水性油墨。其他水性油墨可以使用普通的水性油墨。设置在头单元4上的喷墨头3在记录介质P(例如记录用纸)上进行记录。四个墨盒2和头单元4搭载在滑架5上。驱动单元6使滑架5在直线方向上往复移动。作为驱动单元6，可以使用例如现有公知的驱动单元(例如，参考与美国专利公开公报第2008/0241398号对应的日本特开2008-246821号公报)。压印辊7在滑架5的往复方向上延伸，与喷墨头3相对地配置。

清洁装置8抽吸滞留在喷墨头3内部的含有气泡等的不良油墨。作为清洁装置8，可以使用例如现有公知的清洁装置(例如，参考与美国专利公开公报第2008/0241398号对应的日本特开2008-246821号公报)。

在清洁装置8的压印辊7侧，与清洁装置8相邻地配设有刮墨构件20。刮墨构件20形成为刮刀状，随着滑架5的移动而擦拭喷墨头3的喷嘴形成面。图1中，盖18在记录完成时覆盖返回到复位位置的喷墨头3的多个喷嘴以防止水性油墨的干燥。

在本例的喷墨记录装置1中，四个墨盒2与头单元4一起搭载在一个滑架5上。然而，本实施方式不限于此。在喷墨记录装置1中，四个墨盒2中的各个盒可以搭载在与头单元4不同的滑架上。另外，也可以将四个墨盒2中的各个盒配置并固定在喷墨记录装置1中而不搭载在滑架5上。在这些方式中，例如，四个墨盒2中的各个盒与搭载在滑架5上的头单元4利用管等连结，从四个墨盒2中的各个盒向头单元4供给上述水性油墨。

使用该喷墨记录装置1的喷墨记录例如如下实施。首先，记录用纸P由设置在喷墨记录装置1的侧面或下方的供纸盒(未图示)进行供纸。记录用纸P被导入到喷墨头3与压印辊7之间。利用从喷墨头3喷出的水性油墨在导入的记录用纸P上进行预定的记录。记录后的记录用纸P从喷墨记录装置1中排出。利用本实施方式的水性黑色系油墨进行记录而得到的记录物的光学浓度(OD值)高，利用本实施方式的有彩色油墨进行记录而得到的记录物的彩度高。图1中省略了记录用纸P的送纸机构和排纸机构的图示。

图1中所示的装置中采用串联式喷墨头，但本实施方式不限于此。上述喷墨记录装置可以是采用行式喷墨头的装置。

如上所述，本实施方式的喷墨记录用水性油墨使用由磷酸基修饰的自分散型颜料作为自分散型颜料，并且配合了葡聚糖及其衍生物中的至少一者，由此，能够进一步提高光学浓度(OD值)及彩度。

[第二实施方式]

本实施方式中，对喷墨记录用水性油墨组(以下，有时称为“水性油墨组”或“油墨组”)进行说明。本实施方式的水性油墨组包含喷墨记录用水性油墨及处理剂。在第一实施方式中，水性油墨含有葡聚糖等，但本实施方式中，处理剂含有葡聚糖等。

首先，对本实施方式的水性油墨进行说明。本实施方式的水性油墨含有着色剂及水，上述着色剂含有由磷酸基修饰的自分散型颜料(磷酸基修饰自分散型颜料)。磷酸基修饰自分散型颜料及水可以以同样的配合量使用与第一实施方式相同的物质。另外，上述水性油墨优选还含有水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂可以以同样的配合量使用与第一实施方式相同的溶剂。上述水性油墨还可以根据需要含有现有公知的添加剂。

本实施方式的水性油墨组中，在上述水性油墨比处理剂先赋予到记录介质的情况下，优选上述水性油墨不含上述渗透剂及表面活性剂或者它们的配合量少、渗透性低。由此，上述水性油墨容易与后赋予到记录介质上的处理剂接触，能够得到光学浓度(OD值)及彩度进一步提高的水性油墨组。上述水性油墨的表面张力例如为20mN/m～50mN/m，优选为25mN/m～45mN/m，更优选为30mN/m～40mN/m。

与第一实施方式同样地，上述水性油墨例如可以通过将着色剂和水以及根据需要使用的其他添加成分通过现有公知的方法均匀混合并利用过滤器等除去不溶物来制备。

接着，对上述处理剂进行说明。上述处理剂的特征在于，含有葡聚糖及其衍生物中的至少一者(葡聚糖等)，其他构成没有特别限制。作为葡聚糖等，可以使用与第一实施方式同样的葡聚糖等。

从喷出稳定性的观点考虑，上述葡聚糖等相对于上述处理剂总量的配合量(葡聚糖等的比例)例如为0.1重量％～18重量％，优选为1重量％～18重量％，更优选为5重量％～18重量％。

通过本实施方式的水性油墨组提高光学浓度(OD值)及彩度的机制推测与通过上述第一实施方式的水性油墨提高光学浓度(OD值)及彩度的机制相同。此外，在处理剂中配合葡聚糖等而不在含有磷酸基修饰自分散型颜料的水性油墨中配合葡聚糖等具有如下优点。即，在上述水性油墨中大量配合葡聚糖等时，会发生凝聚，因此，对葡聚糖等的配合量有限制，但对于处理剂而言，没有这样的限制，因此，容易得到提高光学浓度(OD值)及彩度的效果。

本实施方式的水性油墨组中，上述水性油墨中含有的磷酸基修饰自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型炭黑，上述葡聚糖等相对于上述处理剂总量的配合量优选为1重量％～18重量％。由此，能够得到光学浓度(OD值)进一步提高的水性油墨组。

本实施方式的水性油墨组中，上述水性油墨中含有的磷酸基修饰自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型C.I.颜料红122，上述葡聚糖等相对于上述处理剂总量的配合量优选为10重量％～18重量％。由此，能够得到彩度进一步提高的水性油墨组。

上述水性油墨组中，水性油墨中的上述磷酸基修饰自分散型颜料固体成分量(X1：重量％)相对于处理剂中的上述葡聚糖等的配合量(Y1：重量％)的比率例如为X1/Y1＝0.2～6.0，优选为X1/Y1＝0.3～0.6。通过使重量比X1/Y1为该范围，能够得到光学浓度(OD值)更高的水性油墨组。

本实施方式的水性油墨组中，上述水性油墨中含有的磷酸基修饰自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型炭黑时，优选上述比率为X1/Y1＝0.3～6.0，更优选为X1/Y1＝0.3～0.6。由此，能够得到光学浓度(OD值)进一步提高的水性油墨组。

本实施方式的水性油墨组中，上述水性油墨中含有的磷酸基修饰自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型C.I.颜料红122时，优选上述比率为X1/Y1＝0.2～0.4。由此，能够得到彩度进一步提高的水性油墨组。

在将上述水性油墨组认为是水性黑色油墨、水性彩色油墨及处理剂的组合的情况下，特别优选选择由磷酸基修饰的自分散型炭黑作为上述水性黑色油墨的着色剂并选择由磷酸基修饰的自分散型C.I.颜料红122作为上述彩色油墨即水性品红色油墨的着色剂来构成水性油墨组。其中，即使仅将黑色或品红色中的任意一种颜色的水性油墨的着色剂设定为上述磷酸基修饰自分散型颜料，也能够制成画质比以往提高的水性油墨组。

上述处理剂还可以含有水。上述水优选为离子交换水或纯水。上述水相对于上述处理剂总量的配合量没有特别限定。另外，例如也可以设定为含有水作为其他成分的余量、将处理剂以能够从喷墨记录装置的喷墨头喷出的处理液的形式使用的方式。

上述处理剂还可以含有水溶性有机溶剂。作为上述水溶性有机溶剂，可以使用现有公知的溶剂。作为上述水溶性有机溶剂，可以列举例如：多元醇、多元醇衍生物、醇、酰胺、酮、酮醇、醚、含氮溶剂、含硫溶剂、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。作为上述多元醇，可以列举例如：甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇等。作为上述多元醇衍生物，可以列举例如：乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇正丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇正丙醚、二乙二醇正丁醚、二乙二醇正己醚、三乙二醇甲醚、三乙二醇乙醚、三乙二醇正丙醚、三乙二醇正丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇甲醚、三丙二醇乙醚、三丙二醇正丙醚、三丙二醇正丁醚等。作为上述醇，可以列举例如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、苯甲醇等。作为上述酰胺，可以列举例如：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。作为上述酮，可以列举例如丙酮等。作为上述酮醇，可以列举例如二丙酮醇等。作为上述醚，可以列举例如：四氢呋喃、二氧杂环己烷等。作为上述含氮溶剂，可以列举例如：吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮、三乙醇胺等。作为上述含硫溶剂，可以列举例如：硫代二乙醇、硫代二甘醇、硫代二甘油、环丁砜、二甲亚砜等。上述水溶性有机溶剂相对于上述处理剂总量的配合量没有特别限制。上述水溶性有机溶剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

上述处理剂优选不含有着色剂，但也可以含有着色剂。在上述处理剂含有着色剂时，优选为不影响记录图像的程度的量。在上述处理剂含有着色剂时，处理剂中的着色剂的配合量例如优选为0.02重量％以下，更优选为0.01重量％以下，进一步优选为0.005重量％以下。

上述处理剂中，根据需要还可以含有现有公知的添加剂。作为上述添加剂，可以列举例如：表面活性剂、pH调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、防霉剂等。作为上述粘度调节剂，可以列举例如聚乙烯醇、纤维素、水溶性树脂等。

本实施方式的水性油墨组中，在将上述处理剂比水性油墨先赋予到记录介质上时，上述处理剂优选不含有上述水溶性有机溶剂中提高渗透性的有机溶剂及表面活性剂、或者优选它们的配合量少、渗透性低。由此，上述处理剂容易与后赋予到记录介质上的水性油墨接触，能够得到光学浓度(OD值)及彩度进一步提高的水性油墨组。上述处理剂的表面张力例如为20mN/m～60mN/m，优选为25mN/m～55mN/m，更优选为30mN/m～50mN/m。

上述处理剂例如可以通过将上述葡聚糖等与根据需要使用的其他添加成分通过现有公知的方法均匀混合来制备。

以上说明的处理剂的粘度没有特别限制，可以根据将处理剂赋予到记录介质上的方法来适当调节。在利用喷墨头将处理剂赋予到记录介质上的情况下，处理剂可以制成能够喷出油墨的粘度的液体。另外，在利用喷墨头以外的机构将处理剂赋予到记录介质上的情况下，例如在通过印模(スタンプ)涂布、刷涂、辊涂进行赋予时，只要能够赋予到记录介质上，则可以是处理剂的粘度为不能喷出油墨的程度的高粘度的液体，也可以是凝胶状体。

本实施方式的水性油墨组也可以以盒的形式提供。例如，本实施方式的盒可以以盒组的形式提供，所述盒组具有：处理剂盒，具备收纳构成本实施方式的水性油墨组的处理剂的处理剂收纳部；以及墨盒，按各颜色具备具有收纳构成本实施方式的水性油墨组的水性油墨的油墨收纳部的墨盒，也可以是将内部以形成处理剂收纳部及油墨收纳部的方式隔开、在上述处理剂收纳部收纳有构成本实施方式的水性油墨组的处理剂并在上述油墨收纳部收纳有构成本实施方式的水性油墨组的水性油墨的一体式盒。作为本实施方式的盒的主体，可以使用现有公知的盒主体。

根据本实施方式，可以提供在上述水性油墨组中使用的处理剂，其特征在于，含有葡聚糖等。另外，根据本实施方式，可以提供包含上述处理剂的盒。

接着，对本实施方式的记录方法及喷墨记录装置进行说明。

本实施方式的记录方法为使用含有喷墨记录用水性油墨及处理剂的喷墨记录用水性油墨组进行记录的记录方法，其特征在于，具有对记录介质赋予上述处理剂的处理剂赋予工序以及通过喷墨方式向在上述处理剂赋予工序中赋予上述处理剂后的上述记录介质喷出上述水性油墨的喷出工序，使用本实施方式的喷墨记录用水性油墨组作为上述水性油墨组。

本实施方式的喷墨记录装置为包含油墨组收纳部、处理剂赋予机构和油墨喷出机构的喷墨记录装置，其特征在于，在上述油墨组收纳部收纳本实施方式的喷墨记录用水性油墨，利用上述处理剂赋予机构将构成上述水性油墨组的上述处理剂赋予到记录介质上，利用上述油墨喷出机构将构成上述水性油墨组的上述水性油墨喷出到上述记录介质上。

本实施方式的记录方法例如可以使用本实施方式的喷墨记录装置来实施。上述记录包含印字、印相、印刷等。

图2中示出了本实施方式的喷墨记录装置的一例的构成。本例的喷墨记录装置是采用串联式喷墨头的串联型喷墨记录装置。如图所示，该串联型喷墨记录装置11包含盒集合体12、油墨喷出机构(串联式喷墨头)3、头单元4、滑架5、驱动单元6、压印辊7和清洁装置8作为主要构成构件。

盒集合体12包含处理剂盒2a和4个墨盒2b。处理剂盒2a包含本实施方式的处理剂。4个墨盒2b分别各含有黄色、品红色、青色及黑色这四种颜色的水性油墨中的一种。上述四种颜色的水性油墨中的至少一种为本实施方式的水性油墨。

本实施方式的喷墨记录装置11中，除具备盒集合体12代替墨盒2以外的构成与图1所示的第一实施方式的喷墨记录装置1相同。图2所示的喷墨记录装置11中，对于与图1所示的第一实施方式的喷墨记录装置1相同的部分标注相同符号，并省略其说明。

使用串联型喷墨记录装置11的记录例如可以如下实施。首先，从串联式喷墨头3向记录用纸P赋予(喷出)本实施方式的处理剂。上述处理剂可以赋予在记录用纸P的记录面的整面上，也可以赋予在局部上。在局部上进行赋予时，记录用纸P的记录面的至少利用水性油墨记录的部分为赋予部。在局部上进行赋予时，赋予部的尺寸优选大于记录部分。例如，如图3(a)所示，在向记录用纸P上记录文字(X)时，优选按照以比上述文字的线宽大的线宽形成赋予部30的方式赋予处理剂。另外，如图3(b)所示，在向记录用纸P上记录图案时，优选以形成比上述图案大的赋予部40的方式赋予处理剂。

接着，从串联式喷墨头3向记录用纸P的上述处理剂的赋予部喷出上述水性油墨。由此，在记录用纸P上，上述处理剂与上述水性油墨接触，由此，能够得到光学浓度(OD值)及彩度优良的记录物。从喷出上述处理剂开始到喷出上述水性油墨为止的时间没有特别限定。例如，上述水性油墨的喷出可以在与上述处理剂的喷出相同的扫描内实施。

在本例中，将上述处理剂作为在上述水性油墨的喷出之前赋予到记录用纸P上的前处理剂使用。但是，本实施方式不限于此。本实施方式中，可以在先将上述水性油墨喷出到记录用纸P上之后赋予上述处理剂，也可以同时进行上述处理剂向记录用纸P上的赋予和上述水性油墨的喷出。

本例的串联型喷墨记录装置11中，油墨喷出机构(串联式喷墨头)3兼作上述处理剂赋予机构。但是，本实施方式不限于此。本实施方式中，上述处理剂的赋予例如可以通过印模涂布、刷涂、辊涂等的方式实施。

这样记录后的记录用纸P从串联型喷墨记录装置11中排出。另外，在图2中，省略了记录用纸P的供纸机构及排纸机构的图示。

在图2所示的装置中，采用串联式喷墨头，但本实施方式不限于此。上述喷墨记录装置也可以是采用行式喷墨头的装置。

本实施方式的喷墨记录用水性油墨组通过将含有葡聚糖及其衍生物中的至少一者的处理剂与含有由磷酸基修饰的自分散型颜料的水性油墨组合，能够进一步提高光学浓度(OD值)及彩度。

实施例

接着，对本发明的水性油墨的实施例与比较例一起进行说明。需要说明的是，本发明不受下述实施例及比较例的限定和限制。

[实施例1-1～1-13以及比较例1-1～1-7]

将水性黑色系油墨组成(表1)中除自分散型炭黑以外的成分均匀地混合，得到油墨溶剂。接着，向分散在水中的自分散型炭黑中加入上述油墨溶剂，并均匀地混合。然后，将得到的混合物利用东洋滤纸株式会社制造的纤维素乙酸酯型膜滤器(孔径3.00μm)进行过滤，由此，得到实施例1-1～1-13以及比较例1-1～1-7的喷墨记录用水性黑色系油墨。

对于实施例及比较例的水性黑色系油墨，通过下述方法实施(a)光学浓度(OD值)评价、(b)保存稳定性评价以及(c)综合评价。

(a)光学浓度(OD值)评价

使用兄弟工业株式会社制造的喷墨打印机DCP-J525N，使用实施例及比较例的水性黑色系油墨，在普通纸上以600dpi×300dpi的分辨率记录包含黑色单色小块的图像，制作评价样品。利用X-Rite公司制造的分光测色计SpectroEye测定上述评价样品中的5个部位的光学浓度(OD值)，求出平均值，并根据下述评价标准进行评价。上述普通纸使用XEROX公司制造的Recycled Supreme。

光学浓度(OD值)评价 评价基准

A：光学浓度(OD值)为比较例1-5～1-7中除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例的光学浓度(OD值)的1.23倍以上

B：光学浓度(OD值)为比较例1-5～1-7中除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例的光学浓度(OD值)的大于1.19倍且小于1.23倍

C：光学浓度(OD值)为比较例1-5～1-7中除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例的光学浓度(OD值)的1.19倍以下

(b)保存稳定性评价

将实施例及比较例的水性黑色系油墨放入密闭容器中，在温度为40℃的环境下保存1天。利用显微镜(倍率200倍)观察这样制作的评价样品有无凝聚物，根据下述评价基准评价保存稳定性。

保存稳定性评价 评价基准

A：没有凝聚物

B：观察到微量凝聚物

C：观察到大量凝聚物

(c)综合评价

对于各水性黑色系油墨，根据上述(a)及(b)的结果，按照下述评价基准进行综合评价。

综合评价 评价基准

G：(a)及(b)的评价结果均不为C

NG：(a)及(b)的评价结果中的任意一者或两者为C

将实施例及比较例的水性黑色系油墨的水性黑色系油墨组成及评价结果示于表1。

如表1所示，在实施例1-1～1-11中，光学浓度(OD值)提高到除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例1-5的1.20倍以上。另外，实施例1-12以及1-13中，光学浓度(OD值)提高到除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例1-7的1.26倍以及1.27倍。特别是，将磷酸基修饰自分散型黑色系颜料(X)与葡聚糖等(Y)的重量比(X:Y)设定为1:0.04～1.25(Y/X为0.04～1.25)且将葡聚糖等的配合量(Y)设定为0.3重量％～5重量％的实施例1-1～1-9、1-11以及1-12中，光学浓度(OD值)大幅提高到除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例的1.23倍以上，保存稳定性也更优良。另一方面，在使用由磺酸基修饰的自分散型黑色系颜料代替磷酸基修饰自分散型黑色系颜料的比较例1-1～1-3中，光学浓度(OD值)限于除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例1-6的1.13倍～1.14倍。此外，在使用淀粉代替葡聚糖等的比较例1-4中，光学浓度(OD值)限于除了未使用淀粉以外条件相同的比较例1-5的1.08倍。

如上所述，本发明的水性黑色系油墨能够进一步提高光学浓度(OD值)。本发明的水性黑色系油墨的用途没有特别限定，可以广泛应用于各种喷墨记录。

[实施例2-1～2-22以及比较例2-1～2-9]

将水性油墨组成(表2)中除了自分散型品红色颜料以外的成分均匀地混合，得到油墨溶剂。接着，在分散于水中的自分散型品红色颜料中加入上述油墨溶剂，均匀混合。然后，将得到的混合物利用东洋滤纸株式会社制造的纤维素乙酸酯型膜滤器(孔径3.00μm)进行过滤，由此，得到实施例2-1～2-22以及比较例2-1～2-9的喷墨记录用水性油墨。

对于实施例2-1～2-22以及比较例2-1～2-9的水性油墨，通过下述方法实施(2-a)彩度评价、(2-b)蒸发特性评价以及(2-c)综合评价。

(2-a)彩度评价

在普通纸上，使用棒涂器以约20g/m²的比例在横约5cm×纵约10cm的区域涂布实施例2-1～2-22以及比较例2-1～2-9的水性油墨，然后，使其干燥，制作评价用样品。利用X-Rite公司制造的分光测色计SpectroEye(光源：D50、视角：2°、浓度基准：ANSI T)测定上述评价用样品的彩度(C*)，按照下述评价基准进行评价。上述普通纸使用XEROX公司制造的Recycled Supreme及Business 4200这两种纸，以两种纸的平均值评价彩度(C*)。

彩度评价 评价基准

A：相对于比较例2-3～2-9中除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例彩度(C*)的提高为5以上。

B：相对于比较例2-3～2-9中除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例彩度(C*)的提高为2以上且小于5。

C：相对于比较例2-3～2-9中除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例彩度(C*)的提高小于2。

(2-b)蒸发特性评价

将实施例2-1～2-22以及比较例2-1～2-9的水性油墨5g注入广口瓶(口径：20.2mm)中。接着，将上述广口瓶在温度60℃、相对湿度40％的恒温槽中保存过夜。上述保存后，目视观察上述广口瓶内的水性油墨的状态，按照下述评价基准来评价蒸发特性。

蒸发特性评价 评价基准

A：未发明颜料的凝聚及分离。

B：确认到颜料的粒子变大。

C：确认到颜料的显著的凝聚或分离。

(2-c)综合评价

对于各水性油墨，根据上述(2-a)及(2-b)的结果，按照下述评价基准进行综合评价。

综合评价 评价基准

G：(2-a)及(2-b)的评价结果均不为C。

NG：(2-a)及(2-b)的评价结果中的任意一者或两者为C。

将实施例2-1～2-22以及比较例2-1～2-9的水性油墨的水性油墨组成及评价结果示于表2。

如表2所示，实施例2-1～2-22中，彩度(C*)与除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例相比提高了2以上。在将葡聚糖等的配合量(Y)设定为0.4重量％～2.5重量％的实施例2-1～2-6、2-8～2-19以及2-21中，蒸发特性特别优良。另外，在将磷酸基修饰自分散型品红色颜料(X)相对于葡聚糖等(Y)的重量比(X/Y)设定为2～7、将磷酸基修饰自分散型品红色颜料的配合量(X)设定为4重量％～6.5重量％且使用羧甲基葡聚糖作为上述葡聚糖等的实施例2-4～2-6、2-10、2-11、2-13～2-15、2-18、2-20以及2-22中，彩度(C*)与除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例相比大幅提高为5以上，蒸发特性也特别优良。

另一方面，在使用水溶性淀粉代替葡聚糖等的比较例2-1中，彩度(C*)限于与除了未使用水溶性淀粉以外条件相同的比较例2-3相比提高1。另外，在使用由磺酸基修饰的自分散型品红色颜料代替磷酸基修饰自分散型品红色颜料的比较例2-2中，彩度(C*)限于与除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例2-9相比提高1。

[实施例3-1～3-24以及比较例3-1～3-9]

将水性油墨组成(表3)中除了自分散型青色颜料以外的成分均匀地混合，得到油墨溶剂。接着，向分散于水中的自分散型青色颜料中加入上述油墨溶剂，并均匀地混合。然后，将得到的混合物使用东洋滤纸株式会社制造的纤维素乙酸酯型膜滤器(孔径3.00μm)进行过滤，由此得到实施例3-1～3-24以及比较例3-1～3-9的喷墨记录用水性油墨。

对于实施例3-1～3-24以及比较例3-1～3-9的水性油墨，通过下述方法实施(3-a)彩度评价、(3-b)蒸发特性评价以及(3-c)综合评价。

(3-a)彩度评价

与实施例2-1～2-22以及比较例2-1～2-9的水性油墨同样地测定实施例3-1～3-24以及比较例3-1～3-9的水性油墨的彩度，并按照下述评价基准进行评价。

彩度评价 评价基准

A：相对于比较例3-3～3-9中除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例彩度(C*)的提高为4以上。

B：相对于比较例3-3～3-9中除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例彩度(C*)的提高为2以上且小于4。

C：相对于比较例3-3～3-9中除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例彩度(C*)的提高小于2。

(3-b)蒸发特性

与实施例2-1～2-22以及比较例2-1～2-9的水性油墨同样地评价实施例3-1～3-24以及比较例3-1～3-9的水性油墨的蒸发特性。

(3-c)综合评价

与实施例2-1～2-22以及比较例2-1～2-9的水性油墨同样地进行实施例3-1～3-24以及比较例3-1～3-9的水性油墨的综合评价。

将实施例3-1～3-24以及比较例3-1～3-9的水性油墨的组成及评价结果示于表3。

如表3所示，在实施例3-1～3-24中，彩度(C*)与除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例相比提高了2以上。在将葡聚糖等的配合量(Y)设定为1重量％～4.5重量％的实施例3-1～3-23中，蒸发特性特别优良。另外，在将磷酸基修饰自分散型青色颜料(X)相对于葡聚糖等(Y)的重量比(X/Y)设定为1～2.7、将磷酸基修饰自分散型青色颜料的配合量(X)设定为2.5重量％～4.5重量％且使用羧甲基葡聚糖作为上述葡聚糖等的实施例3-2～3-7、3-10～3-14、3-18～3-20以及3-22中，彩度(C*)与除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例相比大幅提高为4以上，蒸发特性也特别优良。

另一方面，在使用水溶性淀粉代替葡聚糖等的比较例3-1中，彩度(C*)与除了未使用水溶性淀粉以外条件相同的比较例3-3相同。另外，在使用由磺酸基修饰的自分散型青色颜料代替磷酸基修饰自分散型青色颜料的比较例3-2中，彩度(C*)限于与除了未配合葡聚糖等以外条件相同的比较例3-9相比提高1。

如上所述，本发明的水性油墨能够进一步提高彩度。本发明的水性油墨的用途没有特别限定，可以广泛适用于各种喷墨记录。

接着，对本发明的水性油墨组的实施例与比较例一起进行说明。需要说明的是，本发明不受下述实施例及比较例的限定和限制。

＜水性油墨的制备＞

将水性油墨组成(表4)中除了自分散型颜料的水分散体以外的成分均匀地混合，得到油墨溶剂。接着，在自分散型颜料的水分散体中加入上述油墨溶剂，并均匀地混合。然后，将得到的混合物使用东洋滤纸株式会社制造的纤维素乙酸酯型膜滤器(孔径3.00μm)进行过滤，由此，得到喷墨用记录水性黑色油墨A及喷墨记录用水性品红色油墨B。

＜处理剂的制备＞

将处理剂组成(表5)的各成分均匀混合，得到处理剂1～9。

[表4]

*1：通过US2009/0229489等中记载的方法制备；

炭黑浓度＝15重量％；()表示颜料固体成分量

*2：通过US2009/0229489等中记载的方法制备；

C.I.颜料红122浓度＝15重量％；()表示颜料固体成分量

*3：乙炔二醇类表面活性剂(二醇的环氧乙烷(10mol)加成物)；

日信化学工业株式会社制造；有效成分＝100％

配合量的单位为重量％

[表5]

*4羧甲基葡聚糖钠(分子量：约10000)；名糖产业株式会社制造

*5羧甲基葡聚糖钠(分子量：约40000)；名糖产业株式会社制造

*6羧甲基葡聚糖钠(分子量：约500000)；名糖产业株式会社制造

配合量的单位为重量％

[实施例4-1～4-7、比较例4-1以及4-2]

如表6所示，将上述水性黑色油墨A及上述处理剂1～9组合，由此得到喷墨记录用水性油墨组。

对于实施例4-1～4-7、比较例4-1以及4-2，通过下述方法实施光学浓度(OD值)差(ΔOD)评价。

使用兄弟工业株式会社制造的喷墨打印机DCP-J525N，通过构成实施例4-1～4-7、比较例4-1及4-2的水性油墨组的处理剂以及水性黑色油墨的连续喷出，在普通纸上以600dpi×300dpi分辨率记录包含黑单色小块的图像，制作评价样品。利用X-Rite公司制造的分光测色计SpectroEye测定上述评价样品中的5个部位的光学浓度(OD值)，求出平均值。上述普通纸使用XEROX公司制造的Recycled Supreme。

接着，从实施例4-1～4-7、比较例4-1及4-2的光学浓度(OD值)中减去不使用处理剂而仅利用上述水性黑色油墨A制作上述评价样品的比较例4-3的光学浓度(OD值)，由此算出光学浓度(OD值)差(ΔOD)。

将构成实施例4-1～4-7、比较例4-1和4-2的水性油墨组的水性黑色油墨和处理剂以及光学浓度(OD值)差(ΔOD)评价结果示于表6。

[表6]

如表6所示，在实施例4-1～4-7中，与不使用处理剂而仅利用上述水性黑色油墨A制作上述评价样品的比较例4-3相比，观察到光学浓度(OD值)的提高。特别是，在将上述葡聚糖等相对于处理剂总量的配合量设定为1重量％～18重量％的实施例4-2～4-7中，光学浓度(OD值)的提高程度大。另外，在将水性油墨中的上述磷酸基修饰自分散型颜料固体成分量(X1：重量％)相对于处理剂中的上述葡聚糖等的配合量(Y1：重量％)的比率设定为X1/Y1＝0.3～6.0的实施例4-2～4-7中，光学浓度(OD值)的提高程度大，在将比率设定为X1/Y1＝0.3～0.6的实施例4-4～4-7中，光学浓度(OD值)的提高程度更大。另一方面，在使用淀粉水溶液或水作为处理剂的比较例4-1及4-2中，光学浓度(OD值)与比较例4-3相比降低。

[实施例5-1～5-5、比较例5-1及5-2]

如表7所示，将上述水性品红色油墨B及上述处理剂3～9组合，由此得到喷墨记录用水性油墨组。

对于实施例5-1～5-5、比较例5-1及5-2，通过下述方法来实施彩度(C*)差(ΔC*)评价。

使用兄弟工业株式会社制造的喷墨打印机DCP-J525N，通过构成实施例5-1～5-5、比较例5-1及5-2的水性油墨组的处理剂以及水性品红色油墨的连续喷出，在普通纸上以600dpi×300dpi的分辨率记录包含品红色单色小块的图像，制作评价样品。利用X-Rite公司制造的分光测色计SpectroEye测定上述评价样品中的5个部位的彩度(C*)，求出平均值。上述普通纸使用XEROX公司制造的Recycled Supreme。

接着，从实施例5-1～5-5、比较例5-1及5-2的彩度(C*)中减去不使用处理剂而仅利用上述水性品红色油墨B制作上述评价样品的比较例5-3的彩度(C*)，由此算出彩度(C*)差(ΔC*)。

将构成实施例5-1～5-5、比较例5-1和5-2的水性油墨组的水性品红色油墨和处理剂以及彩度(C*)差(ΔC*)评价结果示于表7。

[表7]

如表7所示，在实施例5-1～5-5中，与不使用处理剂而仅利用上述水性品红色油墨B制作上述评价样品的比较例5-3相比，观察到彩度(C*)的提高。特别是，在将上述葡聚糖等相对于处理剂总量的配合量设定为10重量％～18重量％的实施例5-2～5-5中，彩度(C*)的提高程度大。另外，在将水性油墨中的上述磷酸基修饰自分散型颜料固体成分量(X1：重量％)相对于处理剂中的上述葡聚糖等的配合量(Y1：重量％)的比率设定为X1/Y1＝0.2～0.4的实施例5-2～5-5中，光学浓度(OD值)的提高程度大。另一方面，在使用淀粉水溶液或水作为处理剂的比较例5-1及5-2中，彩度(C*)与比较例5-3相比降低。

如上所述，本发明的水性油墨组能够进一步提高光学浓度(OD值)及彩度。本发明的水性油墨组的用途没有特别限定，可以广泛用于各种记录。

Claims (30)

1.一种喷墨记录用水性油墨，其含有：由磷酸基修饰的自分散型颜料、葡聚糖及其衍生物中的至少一者、以及水，

所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者为羧甲基葡聚糖及其盐中的至少一者。

2.如权利要求1所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者为羧甲基葡聚糖钠。

3.如权利要求1所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者的分子量为1万～4万。

4.如权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述由磷酸基修饰的自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型黑色系颜料。

5.如权利要求4所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述水性油墨中含有0.3重量％～5重量％的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者。

6.如权利要求4所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者的重量(Y)相对于所述由磷酸基修饰的自分散型黑色系颜料的重量(X)的重量比为Y/X＝0.04～1.25。

7.如权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述由磷酸基修饰的自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型品红色颜料。

8.如权利要求7所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述水性油墨中含有0.4重量％～3重量％的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者。

9.如权利要求7所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述水性油墨中含有0.7重量％～2.5重量％的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者。

10.如权利要求7所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述水性油墨中含有4重量％～6.5重量％的所述由磷酸基修饰的自分散型品红色颜料。

11.如权利要求7所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述由磷酸基修饰的自分散型品红色颜料的重量(X)相对于葡聚糖及其衍生物中的至少一者的重量(Y)的重量比为X/Y＝2～7。

12.如权利要求1所述的喷墨记录用水性油墨，其中，

所述由磷酸基修饰的自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型品红色颜料，

所述由磷酸基修饰的自分散型品红色颜料的重量(X)相对于葡聚糖及其衍生物中的至少一者的重量(Y)的重量比为X/Y＝2～7，

所述水性油墨中含有4重量％～6.5重量％的所述由磷酸基修饰的自分散型品红色颜料，

所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者为羧甲基葡聚糖。

13.如权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述由磷酸基修饰的自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型青色颜料。

14.如权利要求13所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述水性油墨中含有1重量％～4重量％的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者。

15.如权利要求13所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述水性油墨中含有1.5重量％～4重量％的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者。

16.如权利要求13所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述水性油墨中含有2.5重量％～4.5重量％的所述由磷酸基修饰的自分散型青色颜料。

17.如权利要求13所述的喷墨记录用水性油墨，其中，所述由磷酸基修饰的自分散型青色颜料的重量(X)相对于葡聚糖及其衍生物中的至少一者的重量(Y)的重量比为X/Y＝1～2.7。

18.如权利要求1所述的喷墨记录用水性油墨，其中，

所述由磷酸基修饰的自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型青色颜料，

所述由磷酸基修饰的自分散型青色颜料的重量(X)相对于葡聚糖及其衍生物中的至少一者的重量(Y)的重量比为X/Y＝1～2.7，

所述水性油墨中含有2.5重量％～4.5重量％的所述由磷酸基修饰的自分散型青色颜料，

所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者为羧甲基葡聚糖。

19.一种墨盒，其包含权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录用水性油墨。

20.一种喷墨记录用水性油墨组，其包含：

含有由磷酸基修饰的自分散型颜料和水的喷墨记录用水性油墨、以及

含有葡聚糖及其衍生物中的至少一者的处理剂，

所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者为羧甲基葡聚糖及其盐中的至少一者，

所述处理剂中的着色剂的配合量为0.02重量％以下。

21.如权利要求20所述的喷墨记录用水性油墨组，其中，

所述由磷酸基修饰的自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型炭黑，

所述处理剂中含有1重量％～18重量％的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者。

22.如权利要求20所述的喷墨记录用水性油墨组，其中，

所述由磷酸基修饰的自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型C.I.颜料红122，

所述处理剂中含有10重量％～18重量％的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者。

23.如权利要求20所述的喷墨记录用水性油墨组，其中，所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者为羧甲基葡聚糖钠。

24.如权利要求20所述的喷墨记录用水性油墨组，其中，所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者的分子量为1万～4万。

25.如权利要求20所述的喷墨记录用水性油墨组，其中，多种所述喷墨记录用水性油墨为包含由磷酸基修饰的自分散型炭黑的水性黑色油墨和包含由磷酸基修饰的自分散型C.I.颜料红122的水性品红色油墨。

26.如权利要求20所述的喷墨记录用水性油墨组，其中，所述水性油墨中的所述由磷酸基修饰的自分散型颜料的固体成分量(X1：重量％)相对于处理剂中的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者的配合量(Y1：重量％)的比率为X1/Y1＝0.2～6.0。

27.如权利要求20所述的喷墨记录用水性油墨组，其中，

所述由磷酸基修饰的自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型炭黑，

所述水性油墨中的所述由磷酸基修饰的自分散型颜料的固体成分量(X1：重量％)相对于处理剂中的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者的配合量(Y1：重量％)的比率为X1/Y1＝0.3～6.0。

28.如权利要求20所述的喷墨记录用水性油墨组，其中，

所述由磷酸基修饰的自分散型颜料为由磷酸基修饰的自分散型C.I.颜料红122，

所述水性油墨中的所述由磷酸基修饰的自分散型颜料的固体成分量(X1：重量％)相对于处理剂中的所述葡聚糖及其衍生物中的至少一者的配合量(Y1：重量％)的比率为X1/Y1＝0.2～0.4。

29.一种处理剂，其在权利要求20～28中任一项所述的喷墨记录用水性油墨组中使用。

30.一种盒，其包含权利要求29所述的处理剂。