CN104904717B - 一种含有苯醚菌酯和乙蒜素的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有苯醚菌酯和乙蒜素的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物含有苯醚菌酯4％‑20％，乙蒜素15％‑40％，成膜组分0.5％‑15％，其余为助剂与水，其中的百分比浓度为重量百分比。该杀菌组合物，制剂组成比例具备技术可行性，且对葡萄霜霉病的预防和治疗表现出较好的协同增效作用，可以有效的降低葡萄霜霉病菌对苯醚菌酯的抗药性风险，是一种较为理想的葡萄杀菌剂组合物。

Description

一种含有苯醚菌酯和乙蒜素的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种含有苯醚菌酯和乙蒜素的杀菌组合物。

技术背景

苯醚菌酯(试验代号ZJ0712)，新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，是国家南方农药创制中心浙江基地(即浙江省化工研究院)创制的一种新型高效，低毒，低残留杀菌剂。该产品经大量实验室与田间药效试验表明：对各种作物的白粉病(如瓜类白粉病、苹果白粉病等)、锈病(如苹果锈病、梨锈病等)、霜霉病(葡萄和黄瓜霜霉病等)、炭疽病(如黄瓜、西瓜和芒果炭疽病等)都表现出优异的防治效果，具有杀菌谱广、活性高的优点，具有保护及治疗作用。

乙蒜素，英文名称：ethylicin，是一种植物仿生农药，系大蒜提取物-大蒜素的乙基同系物，高效无公害广谱仿生杀菌剂。乙蒜素为我国首创农药新品种，纯品为无色油状透明液体，工业品为微黄色液体，有大蒜和醋酸臭味。

乙蒜素具有速效性好，杀菌效果好，容易被作物吸收和降解，不易产生抗药性等特点，可有效抑制棉花枯萎病、水稻稻瘟病、黄瓜霜霉病，辣椒疫病及葡萄等作物上的多种病害，效果显著。其杀菌机制是其分子结构中的(S-S＝O＝O)基团与菌体分子中含－SH基的物质反应，从而抑制菌体正常代谢。

葡萄霜霉病是危害最严重的葡萄叶部病害之一，发病严重时病叶焦枯早落，有时甚至成片葡萄园叶片受害脱落，可导致新梢生长不良，果实难以发育成熟，产量严重下降。

葡萄霜霉病主要危害叶片，也能侵染新梢幼果等幼嫩组织。发病严重时，一般都需要喷施杀菌剂进行化学防治。

发明内容

本发明旨在为重要水果病害葡萄霜霉病提供一种高效，低毒，低残留的杀菌组合。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种含有苯醚菌酯和乙蒜素的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物含有苯醚菌酯4％-20％，乙蒜素15％-40％，成膜组分0.5％-15％，其余为助剂与水，其中的百分比浓度为重量百分比。

进一步地，所述杀菌组合物含有苯醚菌酯8％-12％：乙蒜素24％-36％，成膜组分0.5％-10％，余量为助剂和油类填料。

所述杀菌组合物的剂型为悬浮乳剂或者微乳剂。

成膜组分选自聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、苯乙烯-丙烯酸乳液、骨胶、多聚糖中的一种或者多种。

本发明的杀菌剂组合物制剂中，除含有活性成分及成膜组分外，还有其它一些助剂，这些助剂包括溶剂，表面活性剂、稳定剂、抗冻剂、增稠剂、防腐剂等等，占该组合物重量的10-20％。表面活性剂可以充当润湿剂，分散剂，可以是非离子型的和阴离子型的，也可以是两种以上复合使用，必要时还要加入消泡剂。

分散剂可以选自苯乙烯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，EO-PO(聚氧乙烯聚氧丙烯)接枝嵌段共聚物，苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐，萘磺酸缩合物钠盐，木质素磺酸钙，木质素磺酸钠，高分子聚羧酸盐。润湿剂包括十二烷基苯磺酸钠，十二烷基硫酸钠，二丁基萘磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚。溶剂可以是N-甲基吡咯烷酮，二乙二醇甲醚，葵酰胺，乙醇，正丁醇等。稳定剂为油酸，丁基羟基茴香醚，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。增稠剂可以是羧甲基纤维素钠，硅酸镁铝，羧甲基淀粉钠，黄原胶等。防腐剂可以是苯并异噻唑啉酮(BIT)。防冻剂可以是乙二醇，丙二醇，丙三醇，异丙醇等。消泡剂，如乳化硅油类、磷酸三丁酯等。

在本发明的杀菌组合物中，苯醚菌酯是一种新型甲氧基丙烯酸酯类的低毒，低残留杀菌剂，具备保护和内吸作用，其杀菌谱非常广。与之结构和性能类似的嘧菌酯，其应用领域十分广阔，涵盖了目前几乎所有农作物上的病害防治。而苯醚菌酯由于受国内推广能力的限制，目前主要在水果，蔬菜等经济作物上用于白粉病，霜霉病，晚疫病，灰霉病等病害的防治。但是由于嘧菌酯的大量使用，导致葡萄很多种病害对其产生了较严重的抗药性，防治效果大为下降。与嘧菌酯结构类似的苯醚菌酯，也有类似风险，需要一种高效，环境友好的杀菌剂与其复配来降低抗药性风险。

乙蒜素是一种仿生型杀菌剂，已经在棉花枯萎病，辣椒炭疽病，水稻稻瘟病，黄瓜细菌性角斑病，油菜霜霉病的防治上应用，价格较为低廉，但是由于乙蒜素为大蒜提取物-大蒜素的化学仿制物，仍然保留了部分大蒜素的特性，如刺激的大蒜臭味，对皮肤和咽喉的刺激性等。

本发明将两种低毒，低残留的杀菌剂——苯醚菌酯与乙蒜素复配，并辅以成膜组分，使其药液能均匀地覆盖在葡萄的表面层，一方面可以实现协同增效，降低苯醚菌酯和乙蒜素单剂的用药量，从而也降低了乙蒜素的刺激性，也有利于降低葡萄病菌对苯醚菌酯的抗药性，有利于延长苯醚菌酯的市场寿命；另一方面由于乙蒜素杀菌速度快，也提高了防治的速效性，有利于减少葡萄经济损失。

经过实验证明，本发明的杀菌组合物对葡萄霜霉病具备非常优异的预防和杀菌效果，且具备杀菌速度快，防效期较长，用药量低，使用方便等特点，是一种较为理想的葡萄杀菌剂组合物。

本发明组合物制剂的加工工艺及设备均为公开已知。

具体实施方式：

本发明用以下具体实施实例用以说明，但并非限于这些例子。所有配方中百分比均为重量比。

一、组合物制剂

(一)悬浮乳剂的制备

A.先配制乙蒜素水乳剂，将乙蒜素加入乳化剂和其它助剂，搅拌均匀后加入水相中，使用高剪切乳化剂剪切均匀后备用。B.将苯醚菌酯及润湿分散剂，增稠剂，防腐剂，防冻剂，水按照配比加入，使用高速剪切机剪切均匀后装入砂磨机分散盘，砂磨至粒径为5微米以下，得到悬浮剂成品。C.将A和B按比例混合后，剪切均匀得到悬浮乳剂。

配方例一：苯醚菌酯12％，乙蒜素36％，松香接枝EO-PO嵌段共聚物2％，苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐3％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，多聚糖10％，黄原胶0.2％，BIT0.03％，硅油乳液0.1％，水补足100％。

配方例二：苯醚菌酯8％，乙蒜素16％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯15％，苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐3％,蓖麻油聚氧乙烯醚3％，骨胶2％，黄原胶0.2％，BIT0.03％，硅油乳液0.1％，水补足100％。

配方例三：苯醚菌酯6％，乙蒜素27％，萘磺酸缩合物钠盐3％，苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐4％,蓖麻油聚氧乙烯醚4％，苯乙烯-丙烯酸乳液10％，黄原胶0.2％，BIT0.03％，硅油乳液0.1％，水补足100％。

(二)微乳剂的制备

将苯醚菌酯用溶剂溶解后，加入乙蒜素，乳化剂等助剂混合均匀，再加入水中，用高剪切乳化机剪切均匀，至透明清澈的液体，得到微乳剂成品。

配方例四：苯醚菌酯6％，乙蒜素24％，N-甲基吡咯烷酮10％，无水乙醇15％，苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐5％,蓖麻油聚氧乙烯醚5％,苯乙烯-丙烯酸乳液5％，水补足100％。

配方例五：苯醚菌酯8％，乙蒜素16％，N-甲基吡咯烷酮13％，无水乙醇20％，苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐5％,蓖麻油聚氧乙烯醚5％,苯乙烯-丙烯酸乳液5％，水补足100％。

针对葡萄霜霉病菌，以苯醚菌酯和乙蒜素进行复配增效试验，具体方法如下。

二、室内杀菌实验具体实施方法

(一)苯醚菌酯与乙蒜素的组合物防治葡萄霜霉病的室内生测实验方法

试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》，采用病菌菌丝生长速率法测定杀菌剂对葡萄霜霉病菌的抑制效果。在预实验的基础上将苯醚菌酯和乙蒜素设8个混配组合，苯醚菌酯和乙蒜素两个单剂处理，以不含药剂(无菌水)的处理作空白对照，每处理设4个重复。将供试药剂配制成所需浓度的PDA培养基药剂平板。在无菌工作台上用打孔器在菌落边缘切取直径为5mm的葡萄霜霉病病菌菌饼，接种在平板中央，带有菌丝一面接触培养基。26℃培养箱中倒置培养72小时，用十字交叉法测量病菌菌落扩展直径，计算抑制率，用“DPS数据处理系统”V6.50专业版进行数据分析统计，求出抑制中浓度EC50，用孙沛云法计算混剂的共毒系数，来表征混配组合的效力。

菌丝生长抑制率(％)＝[1-(药剂处理菌落直径-菌饼直径)/(无菌水对照菌落直径-菌饼直径)]×100

理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)

共毒系数CTC大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；接近100，表明为相加作用。

(二)实验药剂

96％苯醚菌酯原药和90％的乙蒜素原液采用丙酮溶解，用无菌水及少量吐温乳化剂分别配制成200微克/毫升的母液备用；混配组合采用两者的母液在三角瓶中混合，然后分别将其稀释到70μg/mL；50μg/mL；35μg/mL；15μg/mL；10μg/mL。

(三)室内实验结果

(1)以下苯醚菌酯用A代替，乙蒜素用B代替，测试结果均为平均值)。

表1：苯醚菌酯与乙蒜素组合对葡萄霜霉病病菌的室内毒力测定结果

从上述实验结果来看，苯醚菌酯与乙蒜素的组合，相比较单剂，各比例基本上都对葡萄霜霉病的防治具有较好的增效作用(共毒系数大于120)，仅两者复合比例为2:1的表现为相加作用(共毒系数100左右)

三、田间试验

2014年在浙江诸暨市进行了苯醚菌酯和乙蒜素复配制剂的优选比例，进行了防治葡萄霜霉病的田间药效实验，验证室内生测试验的复配比例筛选结果。试验设在诸暨市山下湖镇，选择葡萄霜霉病发病较为严重的巨峰葡萄园地，按照随机区组排列，共设30个小区，每个小区面积15平方，每个处理3次重复，设清水处理作为对照。

苯醚菌酯采用10％水悬浮剂，乙蒜素采用30％乳油，分别1000倍稀释；复配制剂选取实施配方例一，例二，例四，分别1000倍，1500倍，2000倍稀释，采用手动喷雾器进行叶面均匀喷雾，每个小区喷施药液公斤，药后14天调查叶片发病情况，根据田间病害通行计算方法计算发病的病情指数，统计防效。

病情指数是全面考虑发病率与严重度的综合指标。

严重度用发病率的百分数表示时，病情指数＝100×∑(各级病叶数×相应级严重度)/(调查总叶数×最高级数)；防治效果(％)＝(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数×100

分级标准如下：

0级：无病；

1级：株发病率为≤25％；

2级：株发病率为25.1％～50％；

3级：株发病率为50.1％～75％；

4级：株发病率为≥75.1％。

表1：苯醚菌酯与乙蒜素组合对葡萄霜霉病的田间药效测定结果

从上述较多样本的处理结果来看，苯醚菌酯与乙蒜素的组合能够在有效成分2000倍稀释的较低浓度下达到较好的葡萄霜霉病防治效果，具备较好的生产应用价值。

Claims (3)

1.一种含有苯醚菌酯和乙蒜素的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物含有苯醚菌酯4% - 20%，乙蒜素15% - 40%，成膜组分0.5%-15%，其余为助剂与水，其中的百分比浓度为重量百分比，所述杀菌组合物的剂型为悬浮乳剂或者微乳剂。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物含有苯醚菌酯8%-12%：乙蒜素24%-36%，成膜组分0.5%-10%，余量为助剂和水。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，成膜组分选自聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、苯乙烯-丙烯酸乳液、骨胶、多聚糖中的一种或者多种。