CN104903714A - 电化学测定装置 - Google Patents

Abstract

对于电化学测定流动电解槽中外加电压时在电极间流动的电流值，由于电化学测定流动电解槽和测定装置、测定对象溶液等个体差异或它们的组合，未必是相同的值。因此，决定某个恒定的阈值，通过与其比较，检测出测定异常的可能性是困难的。本发明的装置使用在导入试样溶液，在工作电极与对电极之间外加电压，对试样溶液进行电化学分析后，排出试样溶液，由此连续地进行电化学测定的电化学测定用流动电解槽进行测定，该装置的最主要的特征在于，包括：在外加电压时测定电极间流动的电流值的单元；记录所述测定出的电流值的单元；将所述记录的电流值与作为另外决定的判定基准的电流值进行比较的单元；以及通过所述比较，判断在判定对象循环中测定及记录的电流值是否正常的单元。

Description

电化学测定装置

技术领域

本发明涉及使用流动电解槽进行电化学测定的电化学测定装置。

背景技术

电化学测定是指电气上对化学物质的性质进行测定的方法。作为进行电化学测定的测定器，例如有专利文献1中记载的那样的电化学测定流动电解槽。电化学测定流动电解槽具有配置成在具备PEEK等的耐药性的槽体中设置流路，将电极与流路接触的构造，主要地作为液体色谱仪或流动注射分析的检测器来使用。

在电化学测定流动电解槽中，将包含测定对象物质的溶液导入到流路内进行测定，并在测定后进行了适当的清洗之后反复使用。电化学测定中使用的电极一般由工作电极、对电极、参比电极这三种构成。其中，工作电极与对电极为了不给测定对象的反应带来影响，使用白金等稳定的金属。参比电极是具备将电位保持恒定的特殊功能的电极，使用银、氯化银电极等。

电化学测定流动电解槽一般在适当地清洗基础上用于反复的测定。由于电化学测定流动电解槽为具备电极和流路等的比较复杂的构造，所以从成本或维护性的观点考虑，一次性地使用它是不适合的。伴随着将电化学测定流动电解槽反复使用，有可能，例如由于电极性状的变化、流路构造的变化、和流动电解槽内部的污染等，给测定值带来变动。另外，由于化学物质向电极表面附着、气泡向流路内混入、电极的破损等突发性现象，也有可能不能正确地得到测定值。在上述那样的一些异常的情况下，可以预测与正常的情况相比较，在电极间流动的电流发生变动，认为能够，通过监测电流值来检测出这些异常，通知未能正确进行测定的可能性。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6-109687号公报

发明概要

发明拟解决的问题

对于电化学测定流动电解槽中外加电压时在电极间流动的电流值，由于电化学测定流动电解槽和测定装置、测定对象溶液等个体差异或它们的组合，未必是相同的值。因此，决定对全部的流动电解槽通用的恒定的阈值，通过与该阈值比较来检测出测定异常的可能性是困难的。

发明内容

解决问题的方案

本发明的装置使用在导入试样溶液，在工作电极与对电极之间外加电压，对试样溶液进行电化学分析后，排出试样溶液，由此连续地进行电化学测定的电化学测定用流动电解槽，该装置主要的特征在于，包括控制装置和报告装置，该控制装置具有：电流测定部，其在外加电压时测定电极间流动的电流值；存储部，其记录所述测定出的电流值；比较部，其将在测定对象循环中测定出的电流值与判定基准进行比较，该判定基准基于在该循环之前的循环中得到的存储于所述存储单元的电流值；以及判断部，其利用所述比较单元对在测定对象循环中测定出的电流值是否正常进行判断，在判断为测定出的电流值不正常的情况下，所述报告装置向操作人员报告该情况。

发明效果

根据本发明，能够减少在使用电化学测定流动电解槽的连续测定中，由于一些主要原因使电极状态或者流路状态不正常，导致不能正确地进行分析的可能性。

附图说明

图1是应用本发明的电化学测定流动电解槽与测定装置。

图2是说明电化学流动电解槽与使用了该电化学流动电解槽的测定系统的图。

图3是说明测定循环的图。

图4是表示通知测定异常的可能性的画面的图。

图5是表示将判断对象循环与其以前的循环的电流值进行比较来判断适当与否的情况的例的图表。

图6是说明测定循环与外加电压及产生电流值的图。

图7是表示将电化学测定流动电解槽的测定循环数与电流值进行比较来进行交换时期判断的例的图。

图8是表示将表示根据不理想情况产生程度预测出的电化学测定流动电解槽的交换时期的等级通知给电化学测定装置的使用者或者管理者的例的图。

图9是表示将电化学测定流动电解槽的交换时期的预测准确率最大化的例的图。

图10是表示对电化学测定流动电解槽的交换时期进行显示的例的图。

图11是表示电化学测定流动电解槽、测定装置、输入部、警报的显示部等的关系的图。

具体实施方式

首先引用图1对应用本发明的电化学测定流动电解槽与测定装置进行说明。

免疫自动分析装置由放置样本的样品架100、容纳试剂容器101的试剂盘102、进行样本的分取、分注的样本分注机构103、进行试剂的分取、分注的试剂分注机构104、对试剂中的磁性粒子溶液进行搅拌的磁性粒子搅拌机构105、放入分取后的样本及试剂进行反应的反应容器106、在进行样本的分取、分注时安装在样本分注机构的前端来使用的一次性的分注片107、容纳反应容器和分注片的盒体108、放置分注有试剂与样本的反应容器并将温度保持恒定来进行反应的孵育器109、将反应容器向孵育器、反应容器废弃部110输送，另外将分注片向分注片安装位置111、分注片废弃场所112输送的输送机构113、将反应容器从孵育器向磁力分离部114输送的BF分离用输送机构115、从输送到磁力分离部的反应容器中吸引反应溶液的反应溶液吸引机构116、向输送到磁力分离部的反应容器中排出清洗液的清洗液排出机构117、将反应容器从孵育器向检测部118或者从检测部向孵育器输送的检测部输送机构119、对输送到检测部的反应容器排出检测用的试剂的检测试剂排出机构120等构成。本发明中进行说明的电化学流动电解槽搭载于检测器内部。由微型计算机121实现后述的、电压控制、电流测定、测定出的电流的记录、将电流值与作为判断基准的电流值比较、设定作为判断基准的电流值、和判断电流值是否正常的各功能。微型计算机121具有对外加电压控制单元、电流测定单元、电流记录单元、与判断基准比较的比较单元、判断基准设定单元进行控制，判断所测定的电流值是否正常的功能。

接着引用图2，对电化学测定流动电解槽部分进一步详细地进行说明。

将电化学测定流动电解槽201的工作电极202、对电极203、参比电极204这三种电极面向流路205而设置。这里，对工作电极与对电极使用铂电极，对参比电极使用银、氯化银电极。通过管道等外部流路207将电化学测定流动电解槽与溶液吸引用喷嘴206连接。在电化学测定流动电解槽的出口侧也安装有外部流路208，其前方连接有注射泵等溶液驱动单元209。从电化学测定流动电解槽的三种电极引出配线210，该配线与电压外加电流测定单元211连接。电压外加电流测定单元例如由恒电位器等电压控制装置和电源等构成。电压外加电流测定单元利用由计算机及计算机程序实现的控制运算记录单元212进行其外加电压的控制及电流的测定。另外，由该控制运算记录单元对本发明中需要的多个循环的量的电流测定值进行记录和运算。能够由未图示的喷嘴驱动机构将喷嘴向上下及水平方向驱动，分别吸引包含测定对象物质的溶液213、清洗液214、缓冲液215。在测定多个测定对象物质溶液期间，包含利用清洗液的清洗而反复进行电化学测定。

接着，引用图3对在电化学测定流动电解槽内进行的电化学测定进行说明。图3中，横轴表示循环内的时间，纵轴表示工作电极相对于参比电极的外加电压。另外，同样，对于横轴时间，表示在其时刻存在于工作电极与对电极之间的液体的种类。

首先在301所示的时刻在电极间充满缓冲液，外加0.3秒负的电压，除去在工作电极的铂电极表面生成的氧化膜。将该工序称为预处理。接着在302所示的时刻，将包含测定对象物质的溶液导入电极间，对工作电极外加1.4秒正的电压，测定这时流动的电流。由于流动的电流与测定对象物质的量成比例，所以能够通过测定电流来进行测定对象物质的定量。将该工序称为电化学测定。接着在303的时刻，在将清洗液充满电极间的状态下，外加3.0秒比电化学测定时大的电压，除去在电极表面残存的测定对象物质。将该工序称为清洗。称这一系列的测定操作为循环。

实施例1

根据本发明的第一实施例，对电极状态的适当与否的判断方法进行说明。

在预处理时，由于电压外加时间的经过，推进氧化膜除去，在电极间流动的电流变大。从外加预处理电压开始，测定并记录0.1、0.2、0.3秒后的电压。在预处理时，如果电极状态没有较大的变化，则在数个循环间，电流一般不会有较大的变动。因此，将判断对象循环的电流与从紧挨着该次循环之前到3个循环前为止的电流的平均值进行比较，在背离预先决定的阈值、在此是±0.5mA以上的情况下，判断为电极状态存在一些异常。

在电极状态不正常的情况下，由于存在对于定量结果也不能正常地得到而报告错误的结果的可能性，所以，在该情况下，针对结果，发出告知“根据检测出电流值异常，存在未正确地进行测定的可能性”的警告，促使用户进行测定结果的细查。

图4表示针对用户的通知方法的一例。在此，以对某一系列的测定结果进行一览显示的情况为例，假定其中第五次的测定是利用本专利中记载的方法检测出电流异常的情况。在测定值一览中的No.5的测定结果显示部的备注栏显示了“*电流异常”。而且，在另外的警报信息的栏中显示了，在No.5的测定中产生“电流异常”，和针对该异常的细节及测定结果的注意提醒。由此，用户能够知道该结果会存在测定错误的可能性，例如，能够采取再测定或与其他测定值比较等必要的应对。

接着，引用图5，对具体的判断方法进行说明。图5表示判断对象循环与其1个循环前、2个循环前、3个循环前的、从电压外加开始0.1秒后、0.2秒后、0.3秒后的电流。还表示各个时刻的3个循环的量的电流的平均值。另外，计算判断对象循环的电流值与所述平均值的差，将其与所述预先决定的阈值进行比较，来对判断对象循环的适当与否进行判断。

图5的例1a中，在0.1秒后、0.2秒后、0.3秒后的任意时刻，判断对象循环的电流与其之前的3个循环的平均值的差都为作为阈值的0.5mA以下，所以判断为电流值没有异常。另一方面，在图5的例1b中，判断对象循环的电流值与其之前的循环相比降低了，例如在0.1秒后与平均值的背离为0.7mA，而超过了作为阈值的0.5mA，所以判断为该判断对象循环中存在电流异常。

图5的例2中，假定了通过另外的电化学测定流动电解槽与测定装置的组合所测定的电流值比例1的情况低的情况。在该情况下，判断对象循环中为4.5mA，出现与在例1b判断为异常的值相同的值。但是，在该情况下，前3个循环的电流值的平均值为4.7mA，判断对象循环的电流值与平均值的差为0.2mA。其低于作为在此决定的阈值的0.5mA，所以在该例2的情况下，判断为判断对象循环正常。通过应用本发明，不会将例2所示的情况错误地判断为异常，能够适当地判断适当与否。

在此，对于电极状态的判断，需要使用外加电压过程中的至少1点，虽然在此使用了3点(0.1秒后、0.2秒后、0.3秒后)，但是也能够使用更多的点。通过使用较多的点，能够降低错误地判断由于电噪声等引起的偶然产生的不反映测定异常的电流值的异常的可能性。实际上，在由于测定异常而使电流值异常的情况下，可以预测，多个测定点全部成为与正常时不同的值。另一方面，在仅看1点的情况下，当在该测定点测定到偶然异常的电流值的情况下，会将测定判断为异常。进一步，也能够通过使用测定了电流的全部的点对波形进行模式识别来判断测定的正常或者异常。

另外，虽然使用了判断对象循环之前的3个循环来作为计算出对判断对象循环中的电极状态的适当与否进行判定的基准值的循环，但是也能够仅使用其紧挨着的之前的1个循环，或使用更多的循环。在任意一者的情况下，判断方法都与这里已说明的方法同样。

在电流值的经时变化为能够忽略的程度小的情况下，也能够根据在装置中刚搭载了电化学测定流动电解槽之后测定到的值计算出在判断中使用的阈值。在该情况下，在继续使用同一电化学测定流动电解槽的期间，不需要在每次测定中计算出基于其以前的测定电流值的阈值，能够使动作简便。

实施例2

对本发明的第二实施例进行说明。

本实施例中，对使用在某恒定电压外加时刻的电流值或者电压值按着顺序尺度连续地增加或者减少的现象，预测电化学测定流动电解槽的交换时期的方法进行说明。根据本实施例的效果，电化学测定装置的使用者或者管理者能够容易地得到预防性维修或定期交换以外的行动计划的预见。

若在清洗工序303中对电极外加正的电压，则电极表面的氧化膜被除去并且在电极间产生正的电流值。该电流值在与清洗工序的正的电压外加同步而产生正的较大的值后收敛，同时在清洗工序的正的电压外加的期间，连续产生。图6中以虚线表示得到的电流值的波形的一例。清洗工序中产生的电流值一般即使循环不同也表示稳定的值。但是，随着连续地使用电化学测定流动电解槽，有时电流值存在微小的变动。将清洗工序时产生的电流值中的、特别地容易确认按每个循环的变化的电流值产生时间设为特定时间，将在该特定时间产生的电流值设为特定电流值。本实施例中，将清洗工序时的刚刚外加电压后的0.5秒后设为特定时间，将在该时刻得到的电流值规定为特定电流值，而按每个循环利用电流值测定单元403进行计测，利用控制运算记录单元212进行存储，并进行统计性的运算处理。

通过对在任意的连续的循环中的清洗工序中产生的特定电流值实施统计性的运算处理，能够在特定电流值按着预先决定的顺序尺度连续地增加或者减少的情况下，判断为电极状态经时性地发生了变化，而预测电化学测定流动电解槽的交换时期。也能够与到此为止电化学测定流动电解槽被使用的循环数量进行组合，来实施该电化学测定流动电解槽的交换时期的预测。

接着，对用于检测电极的经时性变化的顺序尺度进行说明。通过从利用电化学测定流动电解槽连续地进行测定的最初的1个循环开始，在每次循环反复时储存电流值信息来设定顺序尺度。作为一例，在使用开始初期，使用每次循环中电流值的变化最大的时刻的特定电流值。本实施例中，将利用顺序尺度决定的特定电流值的连续次数的阈值设为7次，并在通过输入单元402与控制运算记录单元212连接的免疫自动分析装置中进行了设定。

电压外加电流测定单元由利用计算机及计算机程序实现的控制运算记录单元212控制，进行外加电压的控制及电流的测定。本实施例中，使用该控制运算记录单元，以能够对刚刚开始使用电化学测定流动电解槽之后起的测定循环数进行计数，将测定循环数的计数值与按每个测定循环所储存的电流值信息一起进行储存，或者将其显示。

接着，使用图7，对从刚刚开始使用电化学测定流动电解槽之后到任意的测定循环数的期间为止的特定电流值的监测及测定循环数的计数进行说明。图7中，作为特定电流值的一例，将清洗工序中的从电压外加开始0.5秒后的电流值按时间序列进行了存储。

在电极状态发生了变化的情况下，在电化学流动电解槽的清洗工序时由电压外加而产生的特定电流值表示，虽然微小但连续地逐渐增加或者减少的倾向。本实施例中，作为一例，在电流值连续7个循环以上增加或者减少的情况下，判定为需要交换流动电解槽。利用控制运算记录单元212持续地监测从安装电化学测定流动电解槽时起的电流值，并与作为区间尺度的循环数的计数值一起显示在一个画面上。在作为按照顺序尺度统计性地对特定测定值进行运算处理而得到的结果，按循环来说，特定测定值连续7次以上增加或者减少的情况下，将该循环及特定测定值作为特定电流值测定特征404而提取，向装置的使用者或者管理者显示。

接着，使用图8对通知电化学测定流动电解槽的交换时期的警报和其判定方法进行说明。

针对不理想情况产生程度，预先按照电化学测定流动电解槽的交换紧急性从高到低的顺序，设置了A、B、C这三个等级。也可以以通过输入单元402在控制运算记录特征212中进行设定的方式设置这些等级。

等级A的警报是在作为电化学测定流动电解槽的微小的不理想情况产生程度，特定电流值连续7次以上增加或者减少，而且该电化学流动电解槽使用了规定次数以上的情况下发出的警报。在与警报A的等级相当的情况下，显示表示推荐在两周后～一个月后以内交换流动电解槽的信息。

等级B的警报是在作为电化学测定流动电解槽的微小的不理想情况产生程度，特定电流值连续4次以上且不到7次增加或者减少，而且该电化学流动电解槽使用了规定次数以上的情况下发出的警报。在与警报B的等级相当的情况下，显示表示推荐在1个月后～3个月以内交换流动电解槽的信息。

等级C的警报是在作为电化学测定流动电解槽的微小的不理想情况产生程度，特定电流值的变动连续不到4次增加或者减少，而且该电化学流动电解槽使用了规定次数以上的情况下发出的警报。在与警报C的等级相当的情况下，显示表示推荐在3个月后～12个月以内交换流动电解槽的信息。

警报A～C在预先设定的电化学测定装置中的按照顺序尺度而决定的特定电流值的连续次数与任意一个等级一致的情况下，在开始下一个循环之前被发出。另外，将所产生的警报的全部，按照测定循环数的计数值的升序或者降序，存储在电化学测定装置的控制运算记录单元212中，根据需要在显示单元401显示。此外，在本实施例中，构成为在使用规定次数以上的情况下产生警报，但是，也可以构成为，在使用规定期间以上的情况下产生警报。

接着，使用图9、图10对预测电化学测定流动电解槽的交换时期并向用户通知的方法进行说明。

在控制运算记录特征212中设定基于电化学测定流动电解槽的微小的电极性状的变化和电化学测定流动电解槽的使用次数的警报A～C的等级。本实施例中，使用基于矩阵对应形式的预测准确率最大化特征406。

预测准确率最大化特征判定由控制运算记录单元212持续地监测的特定电流值与使用次数是否与警报A～C相当，根据需要，在显示画面401进行显示。图7是其显示画面的一例。此外，也可以构成为，操作人员能够通过输入单元402在控制运算记录单元212中对微小的不理想情况程度、电化学测定流动电解槽的使用次数、及等级进行设定变更。

本实施例中，作为不理想情况程度轴，设定了特定电流值的连续增加或者连续减少之类的变动发生7次以上为1，发生4次以上且不到7次为2，发生不到4次为3的情况。将使用次数轴，基于使用电化学流动电解槽的次数设定为a～e这五个阶段。能够任意地设定划分各个阶段的使用次数。基于不理想情况程度轴和使用次数轴，将A～C的等级设定为相对应的矩阵，将电化学测定流动电解槽的交换时期预测准确率最大化。在图9表示矩阵显示。

将这些警报显示，利用警报显示单元405，通过显示画面401，向电化学测定装置及电化学测定流动电解槽的使用者或者管理者传达。在图10表示警报显示画面的一例。在警报显示画面与任意一个等级相对应的情况下，在显示单元401显示其等级信息。

另外，也可以在作为电化学测定装置的非显示部的控制运算记录单元212中作为电子信息而保存警报信息，以使电化学测定装置的使用者或者管理者能够根据需要检索警报信息。也可以电化学测定装置的使用者或者管理者利用设置在电化学测定装置的通信单元，在需要时或自动将这些电子信息，向与测定装置的外部连接的外部显示装置407输出，或，保存在外部记录单元408。在图11中表示这样构成的情况下的测定装置、控制运算记录装置212、显示装置401、输入装置402、电流值测定装置403、外部显示装置407、外部记录装置408的相互关系的一例。

产业上的可利用性

根据本实施例，能够在使用电化学测定流动电解槽的连续测定中检测出电极的变动倾向。

符号说明

100  样品架

101  试剂容器

102  试剂盘

103  样本分注机构

104  试剂分注机构

105  粒子搅拌机构

106  反应容器

107  分注片

108  盒体

109  孵育器

110  反应容器废弃部

111  分注片安装位置

112  分注片废弃场所

113  输送机构

114  磁力分离部

115  BF分离用输送机构

116  反应溶液吸引机构

117  清洗液排出机构

118  检测部

119  检测部输送机构

120  检测试剂排出机构

121  微型计算机

201  电化学测定流动电解槽

202  工作电极

203  对电极

204  参比电极

205  流路

206  溶液吸引用喷嘴

207  入口侧的外部流路

208  出口侧的外部流路

209  溶液驱动单元

210  配线

211  电压外加电流测定单元

212  控制运算记录单元

213  包含测定对象物质的溶液

214  清洗液

215  缓冲液

301  预处理的时刻

302  电化学测定的时刻

303  清洗的时刻

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.(补正后)一种电化学测定装置，其使用在导入试样溶液，在工作电极与对电极之间外加电压，对试样溶液进行电化学分析后，排出试样溶液，由此连续地进行电化学测定的电化学测定用流动电解槽，重复由预处理工序、电化学测定工序以及清洗工序构成的循环来执行测定，该电化学测定装置的特征在于，包括控制装置和报告装置，

该控制装置具有：

电流测定部，其在所述预处理工序或所述清洗工序中在外加电压时测定电极间流动的电流值；

存储部，其记录所述测定出的电流值；

比较部，其将在测定对象循环的所述预处理工序或清洗工序中测定出的电流值与判定基准进行比较，该判定基准基于从包含该循环之前的循环的多个循环中得到的存储于所述存储单元的电流值；以及

判断部，其利用所述比较单元判断所述测定对象循环中的电化学测定工序是否正常地进行，

在利用所述判定部判断为不正常的情况下，所述报告装置向操作人员报告该情况。

2.(删除)

3.(补正后)根据权利要求2所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述判断基准是在包含所述测定对象的循环之前的循环的多个循环中基于在预处理工序或清洗工序中外加电压时在电极间所产生的电流值的基准值。

4.(删除)

5.(删除)

6.(补正后)根据权利要求1所述的电化学测定装置，其特征在于，

具备对所述判断基准进行再设定的单元，

该单元在每次测定循环中计算出所述判断基准。

7.(补正后)根据权利要求1所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述报告装置具备显示部，在由所述判断部判断为电流值异常的情况下，该显示部显示是异常的情况。

8.(补正后)根据权利要求1所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述存储部从所述电化学用流动电解槽的使用开始按时间序列存储在循环中在所述预处理工序或所述清洗工序得到的电流值，

所述判断部在由所述比较单元检测出测定对象循环中得到的电流值相比判断基准以规定次数以上连续增加或者减少的倾向时，所述报告部基于由所述判断部检测出的倾向向操作人员报告警报信息。

9.根据权利要求8所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述判断部基于所述电流值的连续增加或者连续减少倾向、该电化学流动电解槽的使用次数、或者它们的组合，判定电极状态。

10.(补正后)根据权利要求6所述的电化学测定装置，其特征在于，

存储表示所述电化学流动电解槽的交换时期的警报。

11.(补正后)一种电化学测定系统，其包括：

权利要求1所述的电化学测定装置；

远程设置的显示装置；

远程设置的存储装置；以及

通信单元，其将所述电化学测定装置与所述显示装置及所述存储装置连接，该电化学测定系统的特征在于，

具有能够将操作人员警报信息向显示装置或者存储装置输出，必要时保存在外部记录部的功能。

12.(补正后)一种电化学测定装置的控制方法，该电化学测定装置使用在导入试样溶液，在工作电极与对电极之间外加电压，对试样溶液进行电化学分析后，排出试样溶液，由此，连续地进行电化学测定的电化学测定用流动电解槽，该电化学测定装置的控制方法的特征在于，

在测定对象的循环中，判断在向所述流动电解槽导入缓冲液并外加电压的预处理工序或在向所述流动电解槽导入清洗液并外加电压的清洗工序中根据外加电压产生的电流值相比从包括该循环之前的循环的多个测定循环中得到的判定基准是否正常，

在判断为测定出的电流值不正常的情况下，向操作人员报告该情况。

说明或声明(按照条约第19条的修改)

1.补正内容

在权利要求1和12中，将在测定对象的周期的预处理工序或清洗工序中测定出的电流值规定为“与基于从包含(测定对象的)周期之前的周期的多个周期中得到而存储在所述存储单元中的电流值进行比较”。该补正根据是段落0017和0024。

将权利要求11补正为从属于权利要求1。

在权利要求3、6～8、10中，进行了笔误修正和明确权利要求记载的补正。

2.说明

对于与基于从包含(测定对象的)周期之前的周期的多个周期中得到而存储在所述存储单元中的电流值进行比较，在任何参考文献中都没有公开、启示、赋予动机的记载。

                                       以上

Claims (12)

1.一种电化学测定装置，其使用在导入试样溶液，在工作电极与对电极之间外加电压，对试样溶液进行电化学分析后，排出试样溶液，由此连续地进行电化学测定的电化学测定用流动电解槽，该电化学测定装置的特征在于，包括控制装置和报告装置，

该控制装置具有：

电流测定部，其在外加电压时测定电极间流动的电流值；

存储部，其记录所述测定出的电流值；

比较部，其将在测定对象循环中测定出的电流值与判定基准进行比较，该判定基准基于在该循环之前的循环中得到的存储于所述存储单元的电流值；以及

判断部，其利用所述比较单元对在测定对象循环中测定出的电流值是否正常进行判断，

在判断为测定出的电流值不正常的情况下，所述报告装置向操作人员报告该情况。

2.根据权利要求1所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述判断部基于在执行电化学测定的时刻以外测定并记录的电流值进行判断。

3.根据权利要求2所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述判断基准是基于在向电化学测定流动电解槽导入溶剂时得到的电流值的基准值。

4.根据权利要求2所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述判断基准是基于在清洗测定结束后的试样溶液时得到的电流值的基准值。

5.根据权利要求1所述的电化学测定装置，其特征在于，

使用在测定对象循环之前进行的单一或者多个循环中测定并记录的电流值计算出所述判断基准。

6.根据权利要求1所述的电化学测定装置，其特征在于，

具备对作为判断基准的电流值进行再设定的单元，

该单元在每次测定循环中计算出作为所述判断基准的电流值，并使用。

7.根据权利要求1所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述报告装置具备显示部，在由所述判断部判断为电流值异常的情况下，该显示部显示是电流值异常的情况。

8.根据权利要求1所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述存储部按时间序列存储从使用开始得到的电流值，

所述判断部检测出存储于所述存储部的电流值以规定次数以上连续增加或者减少的倾向，

所述报告部基于由所述判断部检测出的倾向向操作人员报告警报信息。

9.根据权利要求8所述的电化学测定装置，其特征在于，

所述判断部基于所述电流值的连续增加或者连续减少倾向、该电化学流动电解槽的使用次数、或者它们的组合，判定电极状态。

10.根据权利要求6所述的电化学测定装置，其特征在于，

存储表示上述电化学流动电解槽的交换时期的警报。

11.一种系统，其包括：

电化学测定装置，其使用在导入试样溶液，在工作电极与对电极之间外加电压，对试样溶液进行电化学分析后，排出试样溶液，由此，连续地进行电化学测定的电化学测定用流动电解槽；

远程设置的显示装置；

远程设置的存储装置；以及

通信单元，其将所述电化学测定装置与所述显示装置及所述存储装置连接，该系统的特征在于，

具有能够将操作人员警报信息向显示装置或者存储装置输出，必要时保存在外部记录部的功能。

12.一种电化学测定装置的控制方法，该电化学测定装置使用在导入试样溶液，在工作电极与对电极之间外加电压，对试样溶液进行电化学分析后，排出试样溶液，由此，连续地进行电化学测定的电化学测定用流动电解槽，该电化学测定装置的控制方法的特征在于，

在向所述流动电解槽导入清洗液并外加电压的清洗工序中，测定外加电压时产生的电流值，

存储在所述电流值测定工序中得到的电流值，

将在测定对象循环中得到的电流值与基于在该循环之前的循环中得到并储存的电流值的判定基准进行比较，

根据比较结果，判断在测定对象循环中测定的电流值是否正常，

在判断为测定出的电流值不正常的情况下，向操作人员报告该情况。