CN104892681A - 一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其制备方法 - Google Patents
一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104892681A CN104892681A CN201510276928.7A CN201510276928A CN104892681A CN 104892681 A CN104892681 A CN 104892681A CN 201510276928 A CN201510276928 A CN 201510276928A CN 104892681 A CN104892681 A CN 104892681A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diimine
- solution
- metal
- organic compound
- title complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- 229910021585 Nickel(II) bromide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- -1 nickel metal organic compound Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其制备方法。在惰性气氛保护下，将NiBr2(DME)与ɑ-二亚胺在二氯甲烷溶液中反应，所得产物在乙醚或正己烷溶液中用金属钠还原，再与1,5-环辛二烯反应即得到ɑ-二亚胺的单核镍金属有机化合物。本发明制备方法简单，产物产率高，纯度好，可作为烯烃聚合催化剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其合成方法。
背景技术
过渡金属配合物应用于烯烃催化聚合研究是一个重要的研究领域，这类配合物配体空间位阻的选择对反应中金属-小分子结合及后续反应的进行至关重要。α-二亚胺作为含氮配体，可灵活设计氮原子上的取代基来调节其空间位阻用于合成新型的过渡金属催化剂。一般来说，只有非经典的低配位数、低价态的金属中心才有可能稳定含有不饱和键的小分子，所以α-二亚胺非常适合作为稳定低价态金属的配体，并且帮助后续反应的生成及产物的稳定。镍元素是自然界中的一种重要元素，它在工业催化中发挥着重大作用，与其同主族的Pd、Pt都作为高效催化剂有着广泛的应用，然而地球上这两种贵金属的含量是有限的，镍作为同主族的金属，含量相对丰富，作为这两种贵金属的替代品有着天然的优势，并已有应用先例，比如：Brookhart 催化剂在烯烃聚合方面有着广泛的应用。但是含Ni催化剂催化机理及具体的催化反应步骤并不是十分明确，人们对于其应用仍然处于“黑箱”状态，通常只能够通过经验及特定的实验来摸索出最优的反应条件，这对于Brookhart 催化剂的大规模应用及其催化原理及催化结构优化研究是很大的阻碍。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有ɑ-二亚胺镍金属有机化合物。
本发明的目的之二是提供上述含有ɑ-二亚胺镍金属有机化合物的合成方法。
本发明实现过程如下：
结构式（I）所示的ɑ-二亚胺镍金属有机化合物，
（I）
分子量为571.52，属于单斜晶系P2(1)/c空间群，晶胞参数a为17.637(3)Å，b为10.3825(17)Å，c为19.766(3)Å，α为90.00̊，β为115.06̊，γ为90.00̊。
上述ɑ-二亚胺镍金属有机化合物的制备方法，包含以下步骤：
（1）制备ɑ-二亚胺溴化镍配合物
在惰性气体条件下，将摩尔比为1:（1~1.2）的NiBr2(DME)和ɑ-二亚胺配体在二氯甲烷中常温搅拌12-18小时，蒸除二氯甲烷，正己烷洗涤沉淀、干燥后得到ɑ-二亚胺溴化镍配合物；
（2）制备ɑ-二亚胺金属有机化合物
在无水无氧条件下，将金属Na加入到ɑ-二亚胺溴化镍配合物的乙醚或正己烷溶液中，搅拌至溶液变为绿色，再加入1,5-环辛二烯，室温搅拌至溶液变为墨绿色，浓缩、静置结晶得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺金属有机化合物，金属Na、ɑ-二亚胺溴化镍配合物与1,5-环辛二烯的摩尔比为：（2.0-2.5）：（1.0-1.2）：（1.0-1.2）。
具体地说，在无水无氧条件下，将0.046 g金属Na加入到0.622g ɑ-二亚胺溴化镍配合物的乙醚或正己烷溶液中，搅拌24小时溶液变为绿色，再向溶液中加入125 μL 1,5-环辛二烯，室温搅拌24小时，溶液变为墨绿色，浓缩至约6mL，室温静置结晶，得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺金属有机化合物。
本发明的优点及积极效果：
1、反应原料廉价易得，产物产率高。
2、该反应的原子利用率高，合成的步骤相对较少且产物单一，纯度高，不需要繁琐的纯化步骤。
附图说明
图1为ɑ-二亚胺单核镍配合物的晶体结构图；
图2为ɑ-二亚胺镍配合物的红外图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明不限于以下实施例。
实施例1
1.制备ɑ-二亚胺溴化镍配合物
在惰性气体条件下，加入NiBr2(DME)(1.543g，5.0mmol)和ɑ-二亚胺配体(2.100g，5.2mmol)，再向其中加入30 mL除水后的二氯甲烷溶液，常温搅拌12小时，旋蒸掉大部分的二氯甲烷溶液，用20 mL正己烷洗涤沉淀，干燥后得到ɑ-二亚胺溴化镍配合物。
2.制备ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物
在无水无氧条件下，将0.046 g (2.0 mmol) 金属Na加入到含有上述合成的0.622g (1.0 mmol) ɑ-二亚胺溴化镍配合物的乙醚 (30 mL) 浊液中，搅拌24小时溶液变为绿色，再向溶液中加入125 μL 1,5-环辛二烯(1.0mmol)，室温搅拌24小时，溶液变为墨绿色，浓缩至约6mL，室温静置结晶，得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物，其产量为0.492 g，产率为86.1%，熔点182-184℃。
所制得的含ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物的单晶结构见图1，其分子量为395.27，属于单斜晶系P2(1)/c空间群，晶胞参数a为17.637(3)Å，b为10.3825(17)Å，c为19.766(3)Å，α为90.00̊，β为115.06̊，γ为90.00̊。所制备产物的元素分析理论值为C 75.64%，H 9.18%，N 4.90% ，实验值为C 74.51%，H 9.27%，N 4.65%。
1H NMR (C6D6):
7.29 (m, 6H, Ar-H), 3.99 (s, 4H, COD-CH),
3.17 (sept, 4H, J = 7.20 Hz, CHMe2),
2.33 (m, 4H, COD-CH 2), 1.39 (d, 12H, J = 6.80 Hz,
CHMe2), 1.02 (d, 12H, J = 7.20 Hz, CHMe2), 0.39 (s, 6H, N=CMe), 0.29 (s, 4H, COD-CH 2)，13C NMR(C6D6):
151.91 (DAB-N=C), 146.76 (Ar-i-C),
139.15 (Ar-o-C), 124.98 (Ar-p-C),
123.45 (Ar-m-C), 86.56(COD-CH), 30.35
(COD-CH2), 27.78 (CHMe2), 25.04 (CHMe2), 23.97 (CHMe2), 21.42
(DABN=CMe)。FT-IR (KBr, ν/cm−1):
2960 (s), 2868 (m), 1581 (m), 1456 (s, C=C), 1365 (w), 1307 (w), 1140 (m), 966
(w), 733 (m), 683 (m), 536 (w)。
实施例2
在实施例1的制备ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物步骤2中，在无水无氧条件下，将0.046 g (2.0 mmol) 金属Na加入到含有上述合成的0.622g (1.0 mmol) ɑ-二亚胺溴化镍配合物的乙醚 (30 mL) 浊液中，搅拌24小时溶液变为绿色，再向溶液中加入125 μL 1,5-环辛二烯(1.0mmol)，室温搅拌36小时，溶液变为墨绿色，浓缩至约6mL，在-20℃静置结晶，得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物，其产量为0.435 g，产率为76.2%，属于单斜晶系，其晶体结构和晶胞参数与实施例1相同。
实施例3
在实施例1的制备ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物步骤2中，在无水无氧条件下，将0.046 g (2.0 mmol) 金属Na加入到含有上述合成的0.622g (1.0 mmol) ɑ-二亚胺溴化镍配合物的正己烷 (30 mL) 浊液中，搅拌24小时溶液变为绿色，再向溶液中加入125 μL 1,5-环辛二烯(1.0mmol)，室温搅拌36小时，溶液变为墨绿色，浓缩至约6mL，在室温静置结晶，得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物，其产量为0.459 g，产率为80.3%，属于单斜晶系，其晶体结构和晶胞参数与实施例1相同。
实施例4
在实施例1的制备ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物步骤2中，在无水无氧条件下，混合0.311g (0.5 mmol) ɑ-二亚胺溴化镍配合物与0.023 g (1.0 mmol) 金属Na，再加入30 mL乙醚，搅拌24小时溶液变为绿色，再向溶液中加入63 μL 1,5-环辛二烯(0.5mmol)，室温搅拌48小时，溶液变为墨绿色，浓缩至约6mL，在室温静置结晶，得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺单核镍金属有机化合物，其产量为0.191 g，产率为66.8%，属于单斜晶系，其晶体结构和晶胞参数与实施例1相同。
实施例5
在惰性气体保护下，向含有3mmol二氯乙基氯的90 ml甲苯溶液中加入10ml溶有1 μmol上述合成的ɑ-二亚胺镍金属有机化合物的甲苯溶液，将混合溶液注入250 mL
不锈钢高压釜中，此时Al:Ni=300:1，开始搅拌，待反应温度上升至50℃时，往反应釜中充入乙烯，保持温度为50 ℃，乙烯压力为5atm，反应30分钟。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，沉淀出聚合物，用乙醇洗涤，抽干后放入真空干燥箱干燥过夜。聚合活性：2.16×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=377000g/mol，Mw:Mn=2.4，支化度45/1000C。
Claims (3)
1.结构式（I）所示的ɑ-二亚胺镍金属有机化合物，
（I）
分子量为571.52，属于单斜晶系P2(1)/c空间群，晶胞参数a为17.637(3)Å，b为10.3825(17)Å，c为19.766(3)Å，α为90.00̊，β为115.06̊，γ为90.00̊。
2.结构式（I）所示ɑ-二亚胺镍金属有机化合物的制备方法，其特征在于包含以下步骤：
（1）制备ɑ-二亚胺溴化镍配合物
在惰性气体条件下，将摩尔比为1:（1~1.2）的NiBr2(DME)和ɑ-二亚胺配体在二氯甲烷中常温搅拌12-18小时，蒸除二氯甲烷，正己烷洗涤沉淀、干燥后得到ɑ-二亚胺溴化镍配合物；
（2）制备ɑ-二亚胺金属有机化合物
在无水无氧条件下，将金属Na加入到ɑ-二亚胺溴化镍配合物的乙醚或正己烷溶液中，搅拌至溶液变为绿色，再加入1,5-环辛二烯，室温搅拌至溶液变为墨绿色，浓缩、静置结晶得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺金属有机化合物，金属Na、ɑ-二亚胺溴化镍配合物与1,5-环辛二烯的摩尔比为：（2.0-2.5）：（1.0-1.2）：（1.0-1.2），
。
3.根据权利要求2所述含ɑ-二亚胺金属有机化合物的制备方法，其特征在于：在无水无氧条件下，将0.046 g金属Na加入到0.622g ɑ-二亚胺溴化镍配合物的乙醚或正己烷溶液中，搅拌24小时溶液变为绿色，再向溶液中加入125 μL 1,5-环辛二烯，室温搅拌24小时，溶液变为墨绿色，浓缩至约6mL，室温静置结晶，得到墨绿色晶体，即为ɑ-二亚胺金属有机化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510276928.7A CN104892681A (zh) | 2015-05-27 | 2015-05-27 | 一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510276928.7A CN104892681A (zh) | 2015-05-27 | 2015-05-27 | 一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104892681A true CN104892681A (zh) | 2015-09-09 |
Family
ID=54025690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510276928.7A Pending CN104892681A (zh) | 2015-05-27 | 2015-05-27 | 一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104892681A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112745363A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 胺基亚胺金属配合物及其制备方法和应用 |
| CN112745362A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 二亚胺金属配合物及其制备方法和应用 |
| CN114276490A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-05 | 宁波职业技术学院 | 一种聚（降冰片烯-co-乙烯基降冰片烯）、极性基团官能化聚降冰片烯及其制备方法 |
| CN114380960A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-22 | 宁波职业技术学院 | 一种聚(降冰片烯-b-极性官能化降冰片烯)及其制备方法 |
| CN114456333A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-05-10 | 宁波职业技术学院 | 一种聚（降冰片烯-b-乙烯基降冰片烯）及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020032309A1 (en) * | 1998-03-19 | 2002-03-14 | Deming Timothy J. | Methods and compositions for controlled polypeptide synthesis |
| CN103254249A (zh) * | 2013-05-15 | 2013-08-21 | 西北大学 | 含α-二亚胺的Mo-Mo单键配合物及其制备方法 |
-
2015
- 2015-05-27 CN CN201510276928.7A patent/CN104892681A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020032309A1 (en) * | 1998-03-19 | 2002-03-14 | Deming Timothy J. | Methods and compositions for controlled polypeptide synthesis |
| CN103254249A (zh) * | 2013-05-15 | 2013-08-21 | 西北大学 | 含α-二亚胺的Mo-Mo单键配合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MICHAEL J.SGRO ET AL.: "Synthesis and exchange reactions of Ni-dimine-COD, acetylene and olefin complexes", 《DALTON TRANSACTIONS》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112745363A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 胺基亚胺金属配合物及其制备方法和应用 |
| CN112745362A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 二亚胺金属配合物及其制备方法和应用 |
| CN112745363B (zh) * | 2019-10-31 | 2022-10-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 胺基亚胺金属配合物及其制备方法和应用 |
| CN114276490A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-05 | 宁波职业技术学院 | 一种聚（降冰片烯-co-乙烯基降冰片烯）、极性基团官能化聚降冰片烯及其制备方法 |
| CN114380960A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-22 | 宁波职业技术学院 | 一种聚(降冰片烯-b-极性官能化降冰片烯)及其制备方法 |
| CN114456333A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-05-10 | 宁波职业技术学院 | 一种聚（降冰片烯-b-乙烯基降冰片烯）及其制备方法 |
| CN114276490B (zh) * | 2021-12-27 | 2023-03-28 | 宁波职业技术学院 | 一种聚（降冰片烯-co-乙烯基降冰片烯）、极性基团官能化聚降冰片烯及其制备方法 |
| CN114456333B (zh) * | 2021-12-27 | 2023-04-25 | 宁波职业技术学院 | 一种聚(降冰片烯-b-乙烯基降冰片烯)及其制备方法 |
| CN114380960B (zh) * | 2021-12-27 | 2023-05-02 | 宁波职业技术学院 | 一种聚(降冰片烯-b-极性官能化降冰片烯)及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104892681A (zh) | 一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其制备方法 | |
| Arrowsmith et al. | Mononuclear three-coordinate magnesium complexes of a highly sterically encumbered β-diketiminate ligand | |
| CN102633821B (zh) | 由嘧啶羧酸基配体构筑的铜配合物及其制备方法与应用 | |
| Gallagher et al. | Low-valent ruthenium complexes of the non-innocent 2, 6-bis (imino) pyridine ligand | |
| Cheng et al. | Bis-N-heterocyclic carbene ruthenium (II) carbonyl complexes: Synthesis, structural characterization and catalytic activities in transfer hydrogenation of ketones | |
| Biricik et al. | Synthesis and characterization of ether-derivatized aminophosphines and their application in C–C coupling reactions | |
| Song et al. | Synthesis, structure, and catalytic activity of nickel complexes with new chiral binaphthyl-based NHC-ligands | |
| Yu et al. | Ferrous complexes supported by sterically encumbered asymmetric bis (arylimino) acenaphthene (BIAN) ligands: synthesis, characterization and screening for catalytic hydrosilylation of carbonyl compounds | |
| Li et al. | Nd (III) and Dy (III) coordination compounds based on 1H-tetrazolate-5-acetic acid ligands: Synthesis, crystal structures and catalytic properties | |
| CN103087223A (zh) | 邻、对位苯乙基取代的苊α-二亚胺镍（Ⅱ）烯烃聚合催化剂及其制备和应用 | |
| Neculai et al. | The First β-Diketiminato Complex of Terbium Containing Two Alkyl Groups: A Model Compound for LLnR2 (Ln= Lanthanide, R= Alkyl) Systems | |
| Sanford et al. | Synthesis, characterization and application of pincer-type nickel iminophosphinite complexes | |
| Bai et al. | Diverse coordination behaviors of the silyl-linked bis (amidinate) ligand [SiMe2 {NC (Ph) N (Ph)} 2] 2− to zirconium center | |
| Jiang et al. | Formation of Zn–Zn and Zn–Pd Bonded Complexes by Reactions of Terminal Zinc Hydrides with Pd (II) Species | |
| Thompson et al. | Square-planar iron (II) silyl complexes: synthesis, characterization, and insertion reactivity | |
| Yan et al. | Synthesis, structural characterization and catalytic properties of a N-functionalized organoamide zirconium complex | |
| CN107955183A (zh) | 一种具有光反应活性的配位聚合物及其制备方法 | |
| CN109956979B (zh) | 耐热不对称α-二亚胺镍烯烃催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101591360B (zh) | 离子液体型的单膦单咪唑盐镍(ⅱ)配合物及其制备和应用 | |
| Hao et al. | Nickel complexes bearing N, N, N-tridentate quinolinyl anilido–imine ligands: Synthesis, characterization and catalysis on norbornene addition polymerization | |
| CN105854947A (zh) | 手性吡啶双咪唑配体过渡金属络合物催化剂及其制备方法 | |
| CN102060946A (zh) | 含有苯基的n,n配位的镍乙烯聚合催化剂及制备和应用 | |
| Annibale et al. | Palladium β-diiminate chemistry: Reactivity towards monodentate ligands and arylboronic acids | |
| Wu et al. | Synthesis and characterization of a novel type of self-assembled chiral zirconium phosphonates and its application for heterogeneous asymmetric catalysis | |
| CN101973537A (zh) | 一种过渡金属磷化物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20150909 |