CN104890134A - 耐磨阻燃型tpu电缆料的混料方法 - Google Patents
耐磨阻燃型tpu电缆料的混料方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法,其特征在于采用高速混料机将粒子状态的TPU原料A、液体状态的TCEP阻燃剂B、液体状态的DMMP阻燃剂C、粉末状态的APP阻燃剂D、粉末状态的硼酸锌阻燃剂E以及粉末状态的耐磨剂H按照一定配比进行混合。该耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法具有使得TPU材料与改性料混合均匀,改性剂在TPU材料上的结合力牢固的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法。
背景技术
随着现代行业的不断发展,各种现代电器设施(如通讯设施、电梯、音响电话、机车引接线等)用电线电缆对各方面的要求也越来越高。其中绝缘料性能的优劣直接影响电线电缆的质量、加工效率、应用范围。普通PVC 电缆料由于含有大量氯元素,燃烧时会散发出大量浓烟会让人窒息, 影响能见度, 并产生一些致癌物质和HCl 气体,对环境造成严重危害。普通PVC 绝缘料还存在着耐酸碱, 耐热油, 耐有机溶剂性能较差等缺点, 在所述特定环境中容易出现破损和开裂。热塑性聚氨脂(TPU)是一种新型的各项性能优异的有机高分子合成材料,具有优异的物理性能,例如耐磨性,回弹力都好过普通PVC,耐老化性好过橡胶橡胶,可以说是替代PVC 的最理想的材料。但是TPU 自身没有阻燃性能,空气中燃烧时,火焰非常剧烈且伴有浓烈的黑烟,并具有严重的滴流现象。且传统的TPU电缆料生产的电缆耐磨性能不佳。
因此寻求将TPU材料进行改性使其成为耐磨阻燃型TPU电缆料尤为重要,而其中首先需要将普通TPU电缆料与改性料进行混合,然后才能进行熔融共挤,而在传统方法的混合过程中,TPU材料与改性料混合存在不够均匀,改性剂在TPU材料上的结合力不够牢固等缺陷,最终导致改性的耐磨阻燃型TPU电缆料性能达不到预期效果。因此寻求一种使得TPU材料与改性料混合均匀,改性剂在TPU材料上的结合力牢固的耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足,提供一种使得TPU材料与改性料混合均匀,改性剂在TPU材料上的结合力牢固的耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法。
本发明的目的是这样实现的:
一种耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法,采用高速混料机将粒子状态的TPU原料A、液体状态的TCEP阻燃剂B、液体状态的DMMP阻燃剂C、粉末状态的APP阻燃剂D、粉末状态的硼酸锌阻燃剂E以及粉末状态的耐磨剂H按照一定配比进行混合;上述的高速混料机包括混料罐,所述混料罐内从其底部向上伸出一根第一旋转轴,第一旋转轴的伸出高度小于混料罐高度的一半,所述第一旋转轴为空心轴,所述第一旋转轴内设置有第二旋转轴,第二旋转轴的顶部伸出第一旋转轴上端,所述第一旋转轴的中部向外设置有第一刀具,所述第一刀具包括多个第一旋转刀,第一旋转刀包括横向连接于第一旋转轴上的第一旋转臂以及第一旋转臂外端的第一旋转刀,所述第一旋转刀的刀片有一个,这个刀片斜向外上方布置,所述第二旋转轴的顶部向外设置有第二刀具,所述第二刀具包括多个第二旋转刀,第二旋转刀包括横向连接于第二旋转轴上的第二旋转臂以及第二旋转臂外端的第二旋转刀,所述第二旋转刀的刀片有两个,这两个刀片分别斜向外上方以及外下方布置;
上述各组分配比(重量配比)如下:
TPU原料A: 100份
TCEP阻燃剂B:6~12份
DMMP阻燃剂C:8~12份
APP阻燃剂D:5~10份
硼酸锌阻燃剂E:5~10份
耐磨剂H:5~15份
采用该高速混料机将各个组分进行混合的混料步骤如下:
一、制备第一批混合料F
1、先将混料罐预热至35℃并保持2分钟,将50%的粒子状态的A放入混料罐,对A进行预热3分钟,使A完全达到35℃;
2、倒入70%的液体状态的B,先第二刀具以60r/min反转30秒,然后第一刀具以120r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以250r/min速度旋转2分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转;
3、再加入80%的粉末状态的D以及30%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转8分钟,在这8分钟内混料罐温度由原来的35℃升至40℃;
4、再倒入剩余30%的液体状态的B,先第二刀具以100r/min正转30秒,然后第一刀具以200r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以350r/min速度旋转3分钟,其中第一刀具反转,第二刀具正转;
5、再加入剩余20%的粉末状态的D以及20%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转4分钟,形成第一批混合料F,从料桶中放出;
二、制备第二批混合料G
1、先将混料罐预热至35℃并保持2分钟,将剩余50%的粒子状态的A放入混料罐,对A进行预热3分钟,使A完全达到35℃;
2、倒入70%的液体状态的C,先第二刀具以60r/min反转30秒,然后第一刀具以120r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以250r/min速度旋转2分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转;
3、再加入80%的粉末状态的E以及30%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转8分钟,在这8分钟内混料罐温度由原来的35℃升至40℃;
4、再倒入剩余30%的液体状态的C,先第二刀具以100r/min正转30秒,然后第一刀具以200r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以350r/min速度旋转3分钟,其中第一刀具反转,第二刀具正转;
5、再加入剩余20%的粉末状态的E以及20%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转4分钟,形成第二批混合料G;
三、第一批混合料F与第二批混合料G进行混合
在混料罐内倒入第一批混合料F,与第二批混合料G进行轻微均匀搅拌,第一刀具以及第二刀具先以10r/min速度旋转1分钟,此时第一刀具正转,第二刀具反转;然后第一刀具以及第二刀具再以10r/min速度旋转1分钟,此时第一刀具反转,第二刀具正转。
作为一种优选,所述第一旋转臂的长度大于第二旋转臂的长度,所述第二旋转刀的大小为第一旋转刀大小的一半。
作为一种优选,所述混料罐的内壁下半段环向设置有多个撞击凸块,撞击凸块横截面呈三角形,三角形的一个尖角指向第二刀具。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法具有使得TPU材料与改性料混合均匀,改性剂在TPU材料上的结合力牢固的优点,使得产品耐磨性能更佳、阻燃性能更佳。
附图说明
图1为本发明耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法的高速混料机的结构示意图。
其中:
混料罐1
第一旋转轴2
第一刀具3、第一旋转臂3.1、第一旋转刀3.2
第二旋转轴4
第二刀具5、第二旋转臂5.1、第二旋转刀5.2
撞击凸块6。
具体实施方式
本发明涉及一种耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法,采用高速混料机将粒子状态的TPU(热塑性聚氨脂)原料A、液体状态的TCEP(三(2-羧乙基)膦)阻燃剂B、液体状态的DMMP(甲基膦酸二甲酯)阻燃剂C、粉末状态的APP(聚磷酸铵)阻燃剂D、粉末状态的硼酸锌阻燃剂E以及粉末状态的耐磨剂H按照一定配比进行混合。
其中各组分配比(重量配比)如下:
TPU原料A: 100份
TCEP阻燃剂B:6~12份
DMMP阻燃剂C:8~12份
APP阻燃剂D:5~10份
硼酸锌阻燃剂E:5~10份
耐磨剂H:5~10份,耐磨剂为纳米级碳化硅粉末。
参见图1:上述的高速混料机包括混料罐1,所述混料罐1内从其底部向上伸出一根第一旋转轴2,第一旋转轴2的伸出高度小于混料罐1高度的一半,所述第一旋转轴2为空心轴,所述第一旋转轴2内设置有第二旋转轴4,第二旋转轴4的顶部伸出第一旋转轴2上端,动力来源可以是第一旋转轴2的下端连接第一动力装置,第二旋转轴4的下端连接第二动力装置,或者是第一旋转轴2与第二旋转轴4的下端之间通过异步齿轮啮合,然后有动力装置连接第一旋转轴2或者第二旋转轴4之一即可。
所述第一旋转轴2的中部向外设置有第一刀具3,所述第一刀具3包括多个第一旋转刀,第一旋转刀包括横向连接于第一旋转轴2上的第一旋转臂3.1以及第一旋转臂3.1外端的第一旋转刀3.2,所述第一旋转刀3.2的刀片有一个,这个刀片斜向外上方布置。
所述第二旋转轴4的顶部向外设置有第二刀具5,所述第二刀具5包括多个第二旋转刀,第二旋转刀包括横向连接于第二旋转轴4上的第二旋转臂5.1以及第二旋转臂5.1外端的第二旋转刀5.2,所述第二旋转刀5.2的刀片有两个,这两个刀片分别斜向外上方以及外下方布置。
所述第一旋转臂3.1的长度大于第二旋转臂5.1的长度,作为一种优选,所述第一旋转臂3.1的长度为混料罐1内径的2/3,所述第二旋转臂5.1的长度为混料罐1内径的1/3,所述第二旋转刀5.2的大小为第一旋转刀3.2大小的一半。
所述混料罐1的内壁下半段环向设置有多个撞击凸块6,撞击凸块6横截面呈三角形,三角形的一个尖角指向第二刀具5。
高速混料机的工作原理:
在混料过程中,第二旋转刀的刀片由于斜向外上方布置,可以使得混合罐内外圈的混合料向上旋转切割抛洒,第一旋转刀也有一个刀片斜向外上方布置,可以使得混合罐内上段内圈的混合料向上旋转切割抛洒,而第一旋转刀还有一个刀片斜向外下方布置,可以使得混合罐内下段内圈的混合料向外下方旋转切割抛洒,使该部分混合料进入第二旋转刀的旋转范围,形成一个混料循环路径,经过第二旋转刀抛洒向混合罐内外圈的混合料与第一旋转刀抛洒向混合罐内上段内圈的混合料在混合罐的上段进行混合。
高速混料机的工作方式有两种,一种为第一旋转轴与第二旋转轴同向异步旋转,使得内外混料形成同向螺旋,混料罐下段的螺旋离心力得到加强,使得物料更加能够向上翻滚,另一种为第一旋转轴与第二旋转轴反向异步旋转,使得内外混料形成反向螺旋,使得物料在混料罐内上段混合更为均匀。以上两种旋转方式根据实际情况进行调整。
针对于阻燃型TPU电缆料,采用该高速混料机将各个组分进行混合的混料步骤如下:
一、制备第一批混合料F
1、先将混料罐预热至35℃并保持2分钟,将50%的粒子状态的A放入混料罐,对A进行预热3分钟,使A完全达到35℃。
2、倒入70%的液体状态的B,先第二刀具以60r/min反转30秒,将集中在中部的液体散开,避免出现结块现象,然后第一刀具以120r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以250r/min速度旋转2分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,使B均匀分布在A粒子表面,初步混合。
3、再加入80%的粉末状态的D以及30%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转8分钟,在这8分钟内混料罐温度由原来的35℃升至40℃。粉末料D以及H全部包围粘附在粒子周围,粒子和粉混合过程中与混料罐内壁上的撞击凸块高速撞击,温度到40℃可以使它们分子运动加速,阻燃剂和耐磨剂与粒子的结合更牢固。
4、再倒入剩余30%的液体状态的B,先第二刀具以100r/min正转30秒,将集中在中部的液体散开,避免出现结块现象,然后第一刀具以200r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以350r/min速度旋转3分钟,其中第一刀具反转,第二刀具正转。让液体再次粘合在粒子上,把粉包裹在里面,还有吸附残余的粉。
5、再加入剩余20%的粉末状态的D以及20%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转4分钟,可以使它们混合料分子运动加速,阻燃剂和耐磨剂与粒子的结合更牢固。形成第一批混合料F,从料桶中放出。
二、制备第二批混合料G
1、先将混料罐预热至35℃并保持2分钟,将剩余50%的粒子状态的A放入混料罐,对A进行预热3分钟,使A完全达到35℃。
2、倒入70%的液体状态的C,先第二刀具以60r/min反转30秒,将集中在中部的液体散开,避免出现结块现象,然后第一刀具以120r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以250r/min速度旋转2分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,使B均匀分布在A粒子表面,初步混合。
3、再加入80%的粉末状态的E以及30%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转8分钟,在这8分钟内混料罐温度由原来的35℃升至40℃。粉末料D全部包围粘附在粒子周围,粒子和粉混合过程中与混料罐内壁上的撞击凸块高速撞击,温度到40℃可以使它们分子运动加速,阻燃剂和耐磨剂与粒子的结合更牢固。
4、再倒入剩余30%的液体状态的C,先第二刀具以100r/min正转30秒,将集中在中部的液体散开,避免出现结块现象,然后第一刀具以200r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以350r/min速度旋转3分钟,其中第一刀具反转,第二刀具正转。让液体再次粘合在粒子上,把粉包裹在里面,还有吸附残余的粉。
5、再加入剩余20%的粉末状态的E以及20%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转4分钟,可以使它们混合料分子运动加速,阻燃剂和耐磨剂与粒子的结合更牢固。形成第二批混合料G。
三、第一批混合料F与第二批混合料G进行混合
在混料罐内倒入第一批混合料F,与第二批混合料G进行轻微均匀搅拌,第一刀具以及第二刀具先以10r/min速度旋转1分钟,此时第一刀具正转,第二刀具反转;然后第一刀具以及第二刀具再以10r/min速度旋转1分钟,此时第一刀具反转,第二刀具正转。最终完成阻燃型TPU电缆料的混合制备工序。
以下列举三组对比例对上述混料方法进行数据论证:
对比例一、
TPU原料A:100份
TCEP阻燃剂B:6份
DMMP阻燃剂C:9份
APP阻燃剂D:5份
硼酸锌阻燃剂E:7份
耐磨剂H:5份
分别对上述组分配比的原料采用常规混料方法后制成的电缆料的性能指标以及采用本发明混料方法后制成的电缆料的燃烧性能指标进行测试,测试标准采用防火等级UL-94标准,采用常规混料方法后制成的电缆料的阻燃等级为V1(燃烧48秒熄灭),采用本发明混料方法后制成的电缆料的阻燃等级为V0(燃烧23秒熄灭)。
分别对上述组分配比的原料采用常规混料方法后制成的电缆料的耐磨性能指标以及采用本发明混料方法后制成的电缆料的耐磨性能指标测试,测试方法采用JB/T10696中第6部分:挤出外套刮磨试验。采用常规混料方法后制成的电缆料制成的电缆外径为40mm,25℃温度下刮磨25次,最大作用力为65N;采用本发明混料方法后制成的电缆料制成的电缆外径为40mm,25℃温度下刮磨25次,最大作用力为90N。
对比例二、
TPU原料A:100份
TCEP阻燃剂B:8份
DMMP阻燃剂C:12份
APP阻燃剂D:7份
硼酸锌阻燃剂E:5份
耐磨剂H:10份
分别对上述组分配比的原料采用常规混料方法后制成的电缆料的性能指标以及采用本发明混料方法后制成的电缆料的燃烧性能指标进行测试,测试标准采用防火等级UL-94标准,采用常规混料方法后制成的电缆料的阻燃等级为V1(燃烧53秒熄灭),采用本发明混料方法后制成的电缆料的阻燃等级为V0(燃烧27秒熄灭)。
分别对上述组分配比的原料采用常规混料方法后制成的电缆料的耐磨性能指标以及采用本发明混料方法后制成的电缆料的耐磨性能指标测试,测试方法采用JB/T10696中第6部分:挤出外套刮磨试验。采用常规混料方法后制成的电缆料制成的电缆外径为40mm,25℃温度下刮磨25次,最大作用力为70N;采用本发明混料方法后制成的电缆料制成的电缆外径为40mm,25℃温度下刮磨25次,最大作用力为95N。
对比例三、
TPU原料A:100份
TCEP阻燃剂B:12份
DMMP阻燃剂C:8份
APP阻燃剂D:10份
硼酸锌阻燃剂E:10份
耐磨剂H:15份
分别对上述组分配比的原料采用常规混料方法后制成的电缆料的性能指标以及采用本发明混料方法后制成的电缆料的燃烧性能指标进行测试,测试标准采用防火等级UL-94标准,采用常规混料方法后制成的电缆料的阻燃等级为V1(燃烧40秒熄灭),采用本发明混料方法后制成的电缆料的阻燃等级为V0(燃烧20秒熄灭)。
分别对上述组分配比的原料采用常规混料方法后制成的电缆料的耐磨性能指标以及采用本发明混料方法后制成的电缆料的耐磨性能指标测试,测试方法采用JB/T10696中第6部分:挤出外套刮磨试验。采用常规混料方法后制成的电缆料制成的电缆外径为40mm,25℃温度下刮磨25次,最大作用力为80N;采用本发明混料方法后制成的电缆料制成的电缆外径为40mm,25℃温度下刮磨25次,最大作用力为100N。
由上述三组对比例得出,本发明混料方法制成的电缆料的阻燃等级大于常规混料方法制成的电缆料,原因是其混合更加充分,使得具有阻燃性能的分子材料能够充分均匀的布满粒子,消除可燃盲点。耐磨剂分布均匀,提高耐磨性能。
Claims (3)
1.一种耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法,其特征在于采用高速混料机将粒子状态的TPU原料A、液体状态的TCEP阻燃剂B、液体状态的DMMP阻燃剂C、粉末状态的APP阻燃剂D、粉末状态的硼酸锌阻燃剂E以及粉末状态的耐磨剂H按照一定配比进行混合;上述的高速混料机包括混料罐(1),所述混料罐(1)内从其底部向上伸出一根第一旋转轴(2),第一旋转轴(2)的伸出高度小于混料罐(1)高度的一半,所述第一旋转轴(2)为空心轴,所述第一旋转轴(2)内设置有第二旋转轴(4),第二旋转轴(4)的顶部伸出第一旋转轴(2)上端,所述第一旋转轴(2)的中部向外设置有第一刀具(3),所述第一刀具(3)包括多个第一旋转刀,第一旋转刀包括横向连接于第一旋转轴(2)上的第一旋转臂(3.1)以及第一旋转臂(3.1)外端的第一旋转刀(3.2),所述第一旋转刀(3.2)的刀片有一个,这个刀片斜向外上方布置,所述第二旋转轴(4)的顶部向外设置有第二刀具(5),所述第二刀具(5)包括多个第二旋转刀,第二旋转刀包括横向连接于第二旋转轴(4)上的第二旋转臂(5.1)以及第二旋转臂(5.1)外端的第二旋转刀(5.2),所述第二旋转刀(5.2)的刀片有两个,这两个刀片分别斜向外上方以及外下方布置;
上述各组分配比(重量配比)如下:
TPU原料A: 100份
TCEP阻燃剂B:6~12份
DMMP阻燃剂C:8~12份
APP阻燃剂D:5~10份
硼酸锌阻燃剂E:5~10份
耐磨剂H:5~15份
采用该高速混料机将各个组分进行混合的混料步骤如下:
一、制备第一批混合料F
1、先将混料罐预热至35℃并保持2分钟,将50%的粒子状态的A放入混料罐,对A进行预热3分钟,使A完全达到35℃;
2、倒入70%的液体状态的B,先第二刀具以60r/min反转30秒,然后第一刀具以120r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以250r/min速度旋转2分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转;
3、再加入80%的粉末状态的D以及30%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转8分钟,在这8分钟内混料罐温度由原来的35℃升至40℃;
4、再倒入剩余30%的液体状态的B,先第二刀具以100r/min正转30秒,然后第一刀具以200r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以350r/min速度旋转3分钟,其中第一刀具反转,第二刀具正转;
5、再加入剩余20%的粉末状态的D以及20%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转4分钟,形成第一批混合料F,从料桶中放出;
二、制备第二批混合料G
1、先将混料罐预热至35℃并保持2分钟,将剩余50%的粒子状态的A放入混料罐,对A进行预热3分钟,使A完全达到35℃;
2、倒入70%的液体状态的C,先第二刀具以60r/min反转30秒,然后第一刀具以120r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以250r/min速度旋转2分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转;
3、再加入80%的粉末状态的E以及30%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转8分钟,在这8分钟内混料罐温度由原来的35℃升至40℃;
4、再倒入剩余30%的液体状态的C,先第二刀具以100r/min正转30秒,然后第一刀具以200r/min正转60秒,接着第一刀具以及第二刀具均以350r/min速度旋转3分钟,其中第一刀具反转,第二刀具正转;
5、再加入剩余20%的粉末状态的E以及20%的粉末状态的H,第一刀具以及第二刀具先以150r/min速度旋转1分钟,其中第一刀具正转,第二刀具反转,然后再将转速提升至350r/min旋转4分钟,形成第二批混合料G;
三、第一批混合料F与第二批混合料G进行混合
在混料罐内倒入第一批混合料F,与第二批混合料G进行轻微均匀搅拌,第一刀具以及第二刀具先以10r/min速度旋转1分钟,此时第一刀具正转,第二刀具反转;然后第一刀具以及第二刀具再以10r/min速度旋转1分钟,此时第一刀具反转,第二刀具正转。
2.根据权利要1所述的一种耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法,其特征在于所述第一旋转臂(3.1)的长度大于第二旋转臂(5.1)的长度,所述第二旋转刀(5.2)的大小为第一旋转刀(3.2)大小的一半。
3.根据权利要1所述的一种耐磨阻燃型TPU电缆料的混料方法,其特征在于所述混料罐(1)的内壁下半段环向设置有多个撞击凸块(6),撞击凸块(6)横截面呈三角形,三角形的一个尖角指向第二刀具(5)。
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- 2015-05-16 CN CN201510248654.0A patent/CN104890134A/zh active Pending
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CN111012673A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-04-17 | 陈辉 | 儿科药物磨粉装置 |
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