CN104880533A

CN104880533A - 利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法

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Publication number: CN104880533A
Application number: CN201510320768.1A
Authority: CN
Inventors: 张丽; 孙露霞; 李敏婷; 凌贞贞
Original assignee: Shandong Inov New Material Co Ltd
Current assignee: Shandong Inov New Material Co Ltd
Priority date: 2015-06-11
Filing date: 2015-06-11
Publication date: 2015-09-02

Abstract

本发明涉及多元醇酸值的测定，具体涉及一种利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法。所述方法是：精确称量多元醇样品，利用不含酸值的有机溶剂溶解多元醇样品；将酸值计算公式设定入电位滴定仪：酸值AV＝(V1-V2)×C×56.1/m；用氢氧化钾-醇溶液滴定样品，到达终点时电位滴定仪自动停止，并给出酸值结果。其中多元醇包括聚氧化丙烯醚多元醇、苯酐聚酯多元醇、废PET为原料制作的芳香族聚酯多元醇，以及因生产工艺需要添加了特殊助剂不能够在酸值测定中正常显色的多元醇。本发明通过电位滴定能够解决被测物料因颜色深等原因造成滴定终点显色不明显，滴定结果不够准确的问题，本发明方法简单且测定结果准确可靠。

Description

利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法

技术领域

本发明涉及多元醇酸值的测定，具体涉及一种利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法。

背景技术

在聚氨酯高分子材料领域，多元醇是一种重要的化学中间体。在聚氨酯合成过程中，多元醇中的酸碱度，直接影响着异氰酸酯的反应活性。酸碱度也有可能对羟值的测定产生或高或低的影响。

在一些聚醚多元醇的合成过程中，由于催化剂的使用可能带来或产生碱性物质，多元醇应避免碱性残留物，以防止在聚氨酯材料合成中，促进许多难以预计的副反应，所以需要测量pH值和酸值，从而快速断定碱性物质处理的程度。

苯酐聚酯多元醇由于使用苯酐作原料，在产品中，往往带有少量酸性化合物的残留，使得产品具有一定的酸值。聚酯多元醇中的酸值必须小于2.0mgKOH/g，否则将给加工过程和制品带来不利的影响。在测定羟值时候，也要对偏酸性的多元醇的测定值要加以校正，即校正羟值等于测定羟值与酸值的和，所以测定多元醇的酸值尤为重要。

在实际应用过程中，加德纳色度超过4的聚氧化丙烯醚多元醇，及对于以废旧PET为原料制备的芳香族聚酯多元醇，常常为色度超过10的深色，或因特殊用途添加了特殊助剂的工艺制成的色值低的聚氧化丙烯醚多元醇，但是在检测过程中因助剂的原因不能正常显色。以上3类多元醇，尚没有适合的酸值测定方法。

普通化学滴定法，以达到滴定终点的指示剂颜色变化指示终点，对于色值较深的样品，指示终点比较困难。

电位滴定法靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位e不断发生变化，在滴定到达终点时，电极电位值发生突跃。被测物的酸值，通过消耗滴定剂的量计算。

在多元醇的酸值测定中，使用pH玻璃电极为指示电极。电位滴定的基本仪器装置包括：滴定管、指示电极、搅拌器、滴定池、电动势测定部分。使用电位滴定仪，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，当电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。在滴定过程中可以自动绘制出滴定曲线，拐点即为等当点。通过设定电位滴定计算公式的程序，可以直接读取等当点数据，并自动得出酸值结果。电位滴定曲线是随着滴定的进行，电极电位值对滴定剂使用体积作图。

目前，还未见利用电位滴定法测定多元醇酸值方法的报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种方法简单、测定结果准确可靠的利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法。

本发明所述的利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法，包括以下步骤：

(1)溶解：精确称量多元醇样品，精确到0.01g，利用不含酸值的有机溶剂溶解多元醇样品；

(2)将酸值计算公式设定入电位滴定仪：

酸值计算公式如下：

酸值AV＝(V1-V2)×C×56.1/m；

其中：V1表示KOH-醇溶液的滴定量mL；

V2表示空白试剂的滴定量mL；

C表示标准溶液KOH-醇溶液的浓度mol/L；

m表示样品的质量g；

(3)滴定：将盛有多元醇样品的容器固定在电位滴定仪上，用氢氧化钾-醇溶液滴定样品，到达终点时电位滴定仪自动停止，并给出酸值结果。

所述的多元醇为加德纳色度超过4的聚氧化丙烯醚多元醇、苯酐聚酯多元醇或以废旧PET为起始剂的芳香族聚酯多元醇。还可以是因添加了特殊助剂，虽然色值低于4，但在滴定过程中不能正常显色的聚氧化丙烯醚多元醇。

所述的溶解聚氧化丙烯醚多元醇的不含酸值的有机溶剂优选异丙醇。

所述的溶解苯酐聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇的不含酸值的有机溶剂优选甲苯-乙醇溶液。甲苯-乙醇溶液中，甲苯、乙醇的体积比为2:1。

所述的KOH-醇溶液中的醇为甲醇或乙醇。测定聚氧化丙烯醚多元醇优选采用KOH-甲醇溶液，测定苯酐聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇优选采用KOH-乙醇溶液。

当聚醚多元醇的酸值很低，一般情况下不需要扣除空白试样的滴定量。聚酯多元醇需要扣除空白试样的滴定量。

本发明的有益效果如下：

本发明能够解决以下几种多元醇的酸值测定问题：(1)对加德纳色度在4以上的聚氧化丙烯醚多元醇；(2)苯酐聚酯多元醇；(3)以废旧PET为原料生产的加德纳色度在10以上的聚酯多元醇；(4)色值低于4，但添加特殊助剂不能在手工滴定中正常显色的聚氧化丙烯醚多元醇。另外，一些浑浊物料也能检测出准确的结果。本发明通过电位滴定能够解决被测物料因颜色深等原因造成滴定终点显色不明显，滴定结果不够准确的问题，本发明方法简单且测定结果准确可靠。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步描述。

实施例1

本实施例是利用电位滴定法对加德纳色度为6的聚氧化丙烯醚多元醇的酸值进行测定：

1、预先在电位滴定仪上设定滴定方法，包括滴定剂的种类、浓度、酸值计算公式等。

酸值计算公式为：

酸值AV＝V*C*56.1/m

V：KOH-甲醇标准溶液到达滴定终点的体积，mL；

C：KOH-甲醇标准溶液的浓度，mol/L；

m：待测试样的重量，g；

56.1：氢氧化钾的摩尔质量，g/mol

2、在干净烧杯中精确称量12.5g样品，精确到0.01g。

3、在烧杯中加入100ml异丙醇，放置在磁力搅拌台上开启搅拌，使其完全溶解样品后，停止搅拌。

4、在电位滴定仪上选择设定的滴定方法，将pH玻璃电极活化好后，放入盛有溶解样品的烧杯中，电极浸入液面以下；将滴定管放入溶解样品的烧杯中，滴定管浸入液面以下。

5、滴定液为0.02mol/L的KOH-甲醇溶液。

6、输入样品重量，启动设定的滴定方法，磁力搅拌同时开启，仪器自动开始滴定。

7、到达终点时，读取结果，滴定结束。仪器根据EP点(等当点数值)，直接计算出酸值的结果，测定结果为0.245mgKOH/g。

8、方法重复3次取平均值作为最终测试结果。

9、有时仪器因样品杂质干扰，有多个突变点，仪器无法自动给出EP点时，根据待测酸值的酸种类，确定突变点；或以斜率最大的突变点为终点。

实施例2

本实施例是利用电位滴定法对以废旧PET为原料生产的加德纳色度在12的芳香族聚酯多元醇的酸值进行测定：

酸值计算公式为：

酸值AV＝(V1-V2)*C*56.1/m

V1：KOH-乙醇醇标准溶液滴定溶液用量，mL；

V2：空白试验时KOH-乙醇标准溶液滴定溶液用量，mL；

C：KOH-乙醇标准溶液的浓度，mol/L；

m：待测试样的重量，g；

56.1：氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。

2、在空白烧杯中加入30ml甲苯-乙醇溶液。

3、在电位滴定仪上设定空白滴定方法。

4、将pH玻璃电极活化好后，放入盛有溶解样品的烧杯中，电机浸入液面以下；将滴定管放入溶解样品的烧杯中，滴定管浸入液面以下；

5、点击启动空白滴定方法，测定空白样品的酸值，磁力搅拌同时开启，仪器自动滴定。

6、到达终点时，仪器显示空白值V2＝0.08ml，需将此空白值输入电位滴定仪V2数据中。

7、称取4.00g的试样，精确到0.01g，溶解于与空白样品体积一致的甲苯-乙醇溶液，开启磁力搅拌，待完全溶解后停止搅拌。

8、输入样品重量，启动设定的滴定方法，磁力搅拌同时开启，仪器自动开始滴定。

9、到达终点时，读取结果，滴定结束。仪器根据EP点(等当点数值)，直接计算出酸值的结果，滴定结果为1.45mgKOH/g。

10、滴定液为0.1mol/L的KOH-乙醇溶液。

11、方法重复3次取平均值为最终结果。

12、根据酸值的多少设定取样的数量，酸值在0-0.5mgKOH/g，取样量为10-15g，酸值在0.5-1.0mgKOH/g，取样量为5-10g；酸值在1.0-2.0mgKOH/g，取样量为2-5g。

13、当有时仪器因样品杂质干扰，有多个突变点，仪器无法自动给出EP点时，根据待测酸值的酸种类，确定突变点；或以斜率最大的突变点为终点。

Claims

1.一种利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法，其特征在于包括以下步骤：

(2)将酸值计算公式设定入电位滴定仪：

酸值计算公式如下：

酸值AV＝(V1-V2)×C×56.1/m

其中：V1表示KOH-醇溶液的滴定量mL；

V2表示空白试剂的滴定量mL；

C表示标准溶液KOH-醇溶液的浓度mol/L；

m表示样品的质量g；

2.根据权利要求1所述的利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法，其特征在于：所述的多元醇为加德纳色度超过4的聚氧化丙烯醚多元醇、苯酐聚酯多元醇、以废旧PET为起始剂的芳香族聚酯多元醇或色度低于4不能正常显色的聚氧化丙烯醚多元醇。

3.根据权利要求2所述的利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法，其特征在于：所述的溶解聚氧化丙烯醚多元醇的不含酸值的有机溶剂为异丙醇。

4.根据权利要求2所述的利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法，其特征在于：所述的溶解苯酐聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇的不含酸值的有机溶剂为甲苯-乙醇溶液。

5.根据权利要求4所述的利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法，其特征在于：所述的甲苯-乙醇溶液中，甲苯、乙醇的体积比为2:1。

6.根据权利要求1所述的利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法，其特征在于：所述的KOH-醇溶液中的醇为甲醇或乙醇。

7.根据权利要求6所述的利用电位滴定法测定多元醇酸值的方法，其特征在于：测定聚氧化丙烯醚多元醇采用KOH-甲醇溶液，测定苯酐聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇采用KOH-乙醇溶液。