CN104876973A - 一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法 - Google Patents
一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104876973A CN104876973A CN201510128581.1A CN201510128581A CN104876973A CN 104876973 A CN104876973 A CN 104876973A CN 201510128581 A CN201510128581 A CN 201510128581A CN 104876973 A CN104876973 A CN 104876973A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ferrocene
- raw material
- octyl
- adsorption layer
- chromatography column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XYVVCFFJQVMSNN-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene iron(2+) 5-octylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Fe++].c1cc[cH-]c1.CCCCCCCC[c-]1cccc1 XYVVCFFJQVMSNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 40
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 28
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- -1 2-octyl Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 20
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 13
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 10
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 21
- 238000011049 filling Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctane Chemical compound CCCCCCCCCl CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
- C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
本发明涉及一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，工业品辛基二茂铁原材料与展开剂一起通过一个层析柱，层析柱的填料由大粒径组成的吸附层A和由小粒径组成的吸附层B交替串联构成的，在柱头加入按照填料总重量一定百分比的辛基二茂铁原料，保证层析柱上端中一直有淋洗剂，待有颜色时气相色谱跟踪层析柱下端流出馏分的组成成分，按照各组分不同纯度要求收集不同时段的馏分，除溶剂后得到纯度在99.0％以上的C8-二茂铁制剂和C16-二茂铁制剂，回收率在75.0％以上；同时也得到Cq2-二茂铁试剂，纯度达到90.0％以上，回收率达到大于20.0％。
Description
技术领域
本发明属于辛基二茂铁原料的分离提纯领域，具体涉及一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法。
背景技术
二茂铁衍生物广泛用于燃料油节油消烟剂、燃气助燃催化剂、紫外线吸收剂、光敏催化剂、生物酶电极等领域。辛基二茂铁按照辛基取代基在茂环上的异构情况可分为正辛基二茂铁、(2-辛基)-二茂铁、(3-辛基)-二茂铁和(4-辛基)-二茂铁。市场上纯度较高的正辛基二茂铁是通过酰基化反应、再还原而得到的，相对纯度较高，可以采取常规的方法对其进行分离提纯。而(2-辛基)-二茂铁、(3-辛基)-二茂铁和(4-辛基)-二茂铁三种异构体(附图1)是采用正辛基氯为烷基化试剂，在Lewis酸催化下进行二茂铁烷基取代反应而合成的一种烷基链异构的异构体混合物，三种同分异构体含量比例接近1:1:1。另外由于烷基化反应的活泼性，这种反应过程中还会伴随含量较高的多元烷基二茂铁的形成，加之合成所用原材料带来的杂质，最终导致工业级辛基二茂铁是一种包含三种一元辛基取代二茂铁同分异构体及多种多元取代二茂铁同分异构体在内的、成分复杂的混合物(组成见图2)。加之辛基二茂铁是一种烷基取代的金属有机化合物，其沸点高，采取常规的方法很难将各个组分分离，所以到目前为止，工业品的辛基二茂铁的分离提纯仍然未能得到解决。
然而作为催化剂使用的烷基二茂铁，其催化的活性更大程度上与二茂铁上烷基取代基上的碳数有关，烷基大，相对催化作用较小。为此，我们将工业品的辛基二茂铁分为二茂铁上取代基碳数为八的C8-二茂铁(包括(2-辛基)-二茂铁、(3-辛基)-二茂铁、(4-辛基)-二茂铁、1,1，-二丁基二茂铁和1-丙基-3-戊基二茂铁)、碳数为十六的C16-二茂铁以及其他几种碳数不同的烷基取代二茂铁，再设计分离手段将其分离提纯。
从工业品辛基二茂铁分离出纯度较高的C8-二茂铁、C16-二茂铁和Cq2-二茂铁，对研究各种结构的取代基二茂铁的催化特性等具有重要理论意义和应用价值。
发明内容
要解决的技术问题
为了避免现有技术的不足之处，本发明提出一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，采用工业生产的辛基二茂铁为原料，以不同粒径的不同填料间歇填充的正相柱层析法对原材料中各组分分离，最终得到纯度较高C8-二茂铁、C16-二茂铁和去除了(2-辛基)-二茂铁的C8-二茂铁同分异构体(简称Cq2-二茂铁)三种纯度较高的制剂。
技术方案
一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：在层析柱中加入烷烃类淋洗剂，然后间隔填入大粒径填料组成的吸附层A和小粒径组成的吸附层B，使得层析柱内的填料由多层吸附层A和多层吸附层B交替串联填满层析柱，构成ABABAB…或者BABAB…的串联形式；所述大粒径的吸附层A的目数为100～200目；所述小粒径吸附层B的目数为200～300目；
步骤2：将工业级辛基二茂铁原料自层析柱的柱头加入，加入淋洗剂并保证层析柱上端中一直有淋洗剂；
步骤3：待层析柱底部淋洗下来的液体有颜色时采用气相色谱跟踪流出馏分的组成成分，在串联的层析柱底部不同时间段收集纯度在99.0％以上的C8-二茂铁制剂、C16-二茂铁制剂和纯度在90.0％以上的Cq2-二茂铁制剂；
步骤4：然后把得到的三种制剂分别放入真空烘箱，温度40～60℃，相对真空度为-0.05～-0.08Mpa，保持3～4h后，充入氮气至内外压力相等，再抽真空到-0.05～-0.08Mpa，再充入氮气，重复充入氮气至抽真空的过程8～10次，完全除掉溶剂，得到除掉溶剂后 的C8-二茂铁制剂、C16-二茂铁制剂和Cq2-二茂铁试剂；
在步骤2～步骤3的分馏过程中，吸附层A和吸附层B的温度为10～150℃，柱头上的压力可以在0.5～3个标准大气压。
所述的每段吸附层A或吸附层B的高度为100～500mm。
所述层析柱直径是20×1000mm、25×900mm或30×800mm。
所述步骤2加入的工业级辛基二茂铁原料的总重量选择在填料总重量的0.5％～3％。
所述工业级辛基二茂铁原料，是一种由烷基化反应制备的包含有(2-辛基)-二茂铁、(3-辛基)-二茂铁及(4-辛基)-二茂铁三种异构体的辛基二茂铁；还包含双烷基取代的二茂铁，双烷基二茂铁可以是1,1，-二辛基二茂铁、1,3-二辛基二茂铁。
所述填料是硅胶、中性氧化铝、碱性氧化铝或沸石粉。
所述洗脱剂选直链或者支链脂肪烃以及脂环烃、芳香烃中的至少一种化合物。
有益效果
本发明提出的一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，工业品辛基二茂铁原材料与展开剂一起通过一个层析柱，层析柱的填料由大粒径组成的吸附层A和由小粒径组成的吸附层B交替串联构成的，接受不同时段的馏分得到三种制剂。即在一定规格的层析柱中加入一类淋洗剂，然后慢慢填入填料A或B至一定高度，填入另一种填料至一定高度，即以ABABAB…或者BABAB…的形式让A、B填满层析柱。在柱头加入按照填料总重量一定百分比的辛基二茂铁原料，保证层析柱上端中一直有淋洗剂，待有颜色时气相色谱跟踪层析柱下端流出馏分的组成成分，按照各组分不同纯度要求收集不同时段的馏分，除溶剂后得到纯度在99.0％以上的C8-二茂铁制剂和C16-二茂铁制剂，回收率在75.0％以上；同时也得到Cq2-二茂铁试剂，纯度达到90.0％以上，回收率达到大于20.0％。
附图说明
图1：(2-辛基)-二茂铁、(3-辛基)-二茂铁和(4-辛基)-二茂铁的化学结构
图2：辛基二茂铁原料气相色谱-质谱联用及杂质分析表
图3：C8-二茂铁制剂含量分布图和高纯度制剂气相色谱图
图4：C16-二茂铁制剂含量分布图和高纯度制剂气相色谱图
图5：Cq2-二茂铁制剂气相色谱图
图6：本实验实例使用的色谱柱示意图
图7：本实验实例中所使用的色谱柱实物图
具体实施方式
现结合实施例、附图对本发明作进一步描述：
首先将工业级辛基二茂铁原材料与洗脱剂一起通过由大粒径填料形成的吸附层A，再将通过吸附层A的液体通过由小粒径填料形成的吸附层B，由A、B填料在填充柱中反复交替填充至一定高度，最后从洗脱溶液中得到较高纯度和回收率的C8-二茂铁和C16-二茂铁，回收率在75.0％以上，同时在洗脱液中也可以得到纯度较高的Cq2-二茂铁。
本发明适合使用的洗脱剂可以选直链或者支链脂肪烃以及脂环烃、芳香烃，其碳原子数优选5～13，例如，可以选择正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正壬烷、正十一烷、环己烷，甲基环己烷、甲苯、邻二甲苯、乙苯等。可以单独使用也可以混合使用，优选正己烷。
本发明所述的吸附层A可以选择100～200目的硅胶、氧化铝、沸石粉。氧化铝可以选择中性氧化铝、碱性氧化铝，沸石粉组成为Na2O﹒Al2O33～200SiO2﹒XH2O，优选HY型沸石、NaY型沸石、H丝光沸石、Na丝光沸石，填料A优选100～200目硅胶。
本发明所述的吸附层B可以选择200～300目的硅胶、氧化铝、沸石粉。氧化铝可以选择中性氧化铝、碱性氧化铝，沸石粉优选HY型沸石、NaY型沸石、H丝光沸石、Na丝光沸石，优选200～300目中性氧化铝。
相对辛基二茂铁原料的量，本发明所述的洗脱剂用量优选为400～600的体积比，更优选为450～550的体积比，进一步优选为500～550体积比。
吸附层A和吸附层B的温度，优选为10～150℃，更优选为20～80℃的范围。
本发明所述的填料A和B的每一层填料的高度可以在100～500mm之间。优选100～300mm，更优选100～200mm。
本发明中，加入辛基二茂铁原料的总量优选为450～550g，更优选为500～550g。
吸附层A和吸附层B的温度，优选为10～150℃，更优选为20～80℃的范围。
上述吸附层A和B的吸附分离操作，可以选择在一般层析柱、固定床或流化床等各种方式来实施，优先选择在层析柱中进行分离。
层析柱直径可以是20×1000mm、25×900mm、30×800mm或者长度可以更长。柱头上的压力可以在0.5～3个标准大气压。
气相色谱仪跟踪测试馏分，再按照各组分不同纯度要求收集馏分，接收C16-二茂铁含量在99.0％以上的馏分，除溶剂后得到C16-二茂铁制剂；收集Cq2-二茂铁含量在90.0％以上馏分除溶剂后得到Cq2-二茂铁制剂；接收C8-二茂铁含量在99.0％以上的馏分除溶剂后得到C8-二茂铁制剂。
实施案例：
本发明中所述的纯度，测试方法均采用气相色谱岛津GC-2014进行分析，用面积归一化进行计算，压力为标准大气压，温度为常温。下面结合实施案例进一步阐述本发明的内容，但本发明不仅仅局限于以下案例。
实施例1
在30×1000mm层析柱中加入用500ml正己烷拌匀的507g200～300目中性氧化铝，柱头加入辛基二茂铁原料5g，以正己烷作为淋洗剂，待柱子底部开始流出有淡黄色溶液时接收淋洗液，前150ml标记为样品A1，继续接收接下来的150ml淋洗液标记为样品B1，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C1。烘干样品A1、B1和C1溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例2
在30×800mm层析柱中先加入用200ml正己烷拌匀的200g200～300目中性氧化铝，再加入用200ml正己烷拌匀的200g100～200目中性氧化铝，柱头加入辛基二茂铁原料5g，以正己烷作为淋洗剂，待柱子底部开始流出有淡黄色溶液时接收淋洗液，前100ml标记为样品A2，继续接100ml淋洗液标记为样品B2，再接收后面的400ml淋洗液标记为样品C2。烘干样品A2、B2和C2溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例3
在30×900mm层析柱中先加入用200ml正己烷拌匀的200g200～300目中性氧化铝，再用250ml正己烷拌匀的250g100～200目中性氧化铝填在之前加入的填料上面，以此方式串联两种填料。柱头加入辛基二茂铁原料5g，以正己烷作为淋洗剂，待柱子底部开始流出有淡黄色溶液时接收淋洗液，前125ml标记为样品A3，继续接125ml淋洗液标记为样品B3，再接收后面的500ml淋洗液标记为样品C3。烘干样品A3、B3和C3溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例4
在30×1000mm层析柱中先加入用250ml正己烷拌匀的250g200～300目中性氧化铝，再用250ml正己烷拌匀的250g100～200目中性氧化铝填在之前加入的填料上面，以此方式串联两种填料。柱头加入辛基二茂铁原料5g，以正己烷作为淋洗剂，待柱子 底部开始流出有淡黄色溶液时接收淋洗液，前150ml标记为样品A4，继续接150ml淋洗液标记为样品B4，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C4。烘干样品A4、B4和C4溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例5
用250ml正己烷拌匀的250g100～200目中性氧化铝，再用250ml正己烷拌匀的250g200～300目中性氧化铝，在30×1000mm层析柱中，先填10cm高的200～300目中性氧化铝，再填10cm 100～200目中性氧化铝，接着填10cm高的200～300目中性氧化铝，以此方式反复串联两种填料至填料全部填完。柱头加入辛基二茂铁原料5g，以正己烷作为淋洗剂，待柱子底部开始流出有淡黄色溶液时接收淋洗液，前150ml标记为样品A5，继续接150ml淋洗液标记为样品B5，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C5。烘干样品A5、B5和C5溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例6
用250ml正己烷拌匀的250g100～200目中性氧化铝，再用250ml正己烷拌匀的250g200～300目中性氧化铝，在30×1000mm层析柱中，先填20cm高的200～300目中性氧化铝，再填20cm高度的100～200目中性氧化铝，接着填20cm高的200～300目中性氧化铝，以此方式串联完两种填料。柱头加入辛基二茂铁原料5g，以正己烷作为淋洗剂，待柱子底部开始流出有淡黄色溶液时接收淋洗液，前150ml标记为样品A6，继续接150ml淋洗液标记为样品B6，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C6。烘干样品A6、B6和C6溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例7
用250ml正己烷拌匀的250g100～200目中性氧化铝，再用250ml正己烷拌匀的250g200～300目中性氧化铝，在30×1000mm层析柱中，先填30cm高的200～300目中性氧化铝，再填30cm 100～200目中性氧化铝，接着填30cm高的200～300目中性氧化 铝，以此方式串联两种填料。柱头加入辛基二茂铁原料5g，以正己烷作为淋洗剂，待柱子底部开始流出有淡黄色溶液时接收淋洗液，前150ml标记为样品A7，继续接150ml淋洗液标记为样品B7，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C7。烘干样品A7、B7和C7溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例8
用100-200目硅胶代替实施案例5中的100～200目中性氧化铝，其他不变，同样前150ml标记为样品A8，继续接150ml淋洗液标记为样品B8，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C8。烘干样品A8、B8和C8溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例9
用100-200目硅胶代替实施案例5中的100～200目中性氧化铝，用200-300目硅胶代替实施案例5中的200-300目中性氧化铝，其他不变，同样前150ml标记为样品A9，继续接150ml淋洗液标记为样品B9，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C9。烘干样品A9、B9和C9溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例10
用100-200目沸石代替实施案例5中的100～200目中性氧化铝，其他不变，同样前150ml标记为样品A10，继续接150ml淋洗液标记为样品B10，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C10。烘干样品A10、B10和C10溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例11
用100-200目沸石代替实施案例5中的100～200目中性氧化铝，用200～300目硅胶代替实施案例5中的200～300目中性氧化铝，其他不变，同样前150ml标记为样品A10，继续接150ml淋洗液标记为样品B10，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品 C10。烘干样品A10、B10和C10溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例12
用100-200目沸石代替实施案例5中的100～200目中性氧化铝，用200～300目硅胶代替实施案例5中的200～300目中性氧化铝，其他不变，同样前150ml标记为样品A12，继续接150ml淋洗液标记为样品B12，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C12。烘干样品A12、B12和C12溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例13
用250ml石油醚拌匀的250g100～200目中性氧化铝，再用250ml石油醚拌匀的250g200～300目中性氧化铝，在30×1000mm层析柱中，先填10cm高的200～300目中性氧化铝，再填10cm 100～200目中性氧化铝，接着填10cm高的200～300目中性氧化铝，以此方式串联两种填料。柱头加入辛基二茂铁原料5g，以石油醚作为淋洗剂，待柱子底部开始流出有淡黄色溶液时接收淋洗液，同样前150ml淋洗液标记为样品A13，继续接150ml淋洗液标记为样品B13，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C13。烘干样品A13、B13和C13溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例14
用正壬烷和正十一烷以体积比1:1比例代替实施案例12中的石油醚，其他不变，同样前150ml淋洗液标记为样品A14，继续接150ml淋洗液标记为样品B14，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C14。烘干样品A14、B14和C14溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
实施例15
用代替乙苯实施案例12中的石油醚，其他不变，同样前150ml淋洗液标记为样品A15，继续接150ml淋洗液标记为样品B15，再接收后面的600ml淋洗液标记为样品C15。烘干样品A15、B15和C15溶剂后，称重，计算回收率，GC测试各样品纯度。
Claims (7)
1.一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：在层析柱中加入烷烃类淋洗剂，然后间隔填入大粒径填料组成的吸附层A和小粒径组成的吸附层B，使得层析柱内的填料由多层吸附层A和多层吸附层B交替串联填满层析柱，构成ABABAB…或者BABAB…的串联形式；所述大粒径的吸附层A的目数为100～200目；所述小粒径吸附层B的目数为200～300目；
步骤2：将工业级辛基二茂铁原料自层析柱的柱头加入，加入淋洗剂并保证层析柱上端中一直有淋洗剂；
步骤3：待层析柱底部淋洗下来的液体有颜色时采用气相色谱跟踪流出馏分的组成成分，在串联的层析柱底部不同时间段收集纯度在99.0％以上的C8-二茂铁制剂、C16-二茂铁制剂和纯度在90.0％以上的Cq2-二茂铁制剂；
步骤4：然后把得到的三种制剂分别放入真空烘箱，温度40～60℃，相对真空度为-0.05～-0.08Mpa，保持3～4h后，充入氮气至内外压力相等，再抽真空到-0.05～-0.08Mpa，再充入氮气，重复充入氮气至抽真空的过程8～10次，完全除掉溶剂，得到除掉溶剂后的C8-二茂铁制剂、C16-二茂铁制剂和Cq2-二茂铁试剂；
在步骤2～步骤3的分馏过程中，吸附层A和吸附层B的温度为10～150℃，柱头上的压力可以在0.5～3个标准大气压。
2.根据权利要求1所述的工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，其特征在于：所述的每段吸附层A或吸附层B的高度为100～500mm。
3.根据权利要求1所述的工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，其特征在于：所述层析柱直径是20×1000mm、25×900mm或30×800mm。
4.根据权利要求1所述的工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，其特征在于：所述步骤2加入的工业级辛基二茂铁原料的总重量选择在填料总重量的0.5％～3％。
5.根据权利要求1所述的工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，其特征在于：所述工业级辛基二茂铁原料，是一种由烷基化反应制备的包含有(2-辛基)-二茂铁、(3-辛基)-二茂铁及(4-辛基)-二茂铁三种异构体的辛基二茂铁；还包含双烷基取代的二茂铁，双烷基二茂铁可以是1,1，-二辛基二茂铁、1,3-二辛基二茂铁。
6.根据权利要求1所述的工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，其特征在于：所述填料是硅胶、中性氧化铝、碱性氧化铝或沸石粉。
7.根据权利要求1所述的工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法，其特征在于：所述洗脱剂选直链或者支链脂肪烃以及脂环烃、芳香烃中的至少一种化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510128581.1A CN104876973B (zh) | 2015-03-23 | 2015-03-23 | 一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510128581.1A CN104876973B (zh) | 2015-03-23 | 2015-03-23 | 一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104876973A true CN104876973A (zh) | 2015-09-02 |
| CN104876973B CN104876973B (zh) | 2017-07-28 |
Family
ID=53944678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510128581.1A Active CN104876973B (zh) | 2015-03-23 | 2015-03-23 | 一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104876973B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105503963A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-20 | 西北工业大学 | 一种(2-辛基)-二茂铁的包结分离制备方法 |
| CN105503964A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-20 | 西北工业大学 | 包结分离辛基二茂铁异构体(4-辛基)-二茂铁和(3-辛基)-二茂铁的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103772442A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-05-07 | 西北工业大学 | 一种减压蒸馏法结合层析法分离提纯正辛基二茂铁的方法 |
-
2015
- 2015-03-23 CN CN201510128581.1A patent/CN104876973B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103772442A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-05-07 | 西北工业大学 | 一种减压蒸馏法结合层析法分离提纯正辛基二茂铁的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 徐兆瑜: "二茂铁的合成与应用", 《杭州化工》 * |
| 霍晓卿等: "正辛基二茂铁的分离纯化及杂质鉴定", 《中国化学会第29届学术年会摘要集——第02分会：分离分析及微、纳流控新方法》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105503963A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-20 | 西北工业大学 | 一种(2-辛基)-二茂铁的包结分离制备方法 |
| CN105503964A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-04-20 | 西北工业大学 | 包结分离辛基二茂铁异构体(4-辛基)-二茂铁和(3-辛基)-二茂铁的方法 |
| CN105503964B (zh) * | 2015-12-23 | 2018-02-06 | 西北工业大学 | 包结分离辛基二茂铁异构体(4‑辛基)‑二茂铁和(3‑辛基)‑二茂铁的方法 |
| CN105503963B (zh) * | 2015-12-23 | 2018-02-06 | 西北工业大学 | 一种(2‑辛基)‑二茂铁的包结分离制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104876973B (zh) | 2017-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI69483B (fi) | Foerfarande foer separering av estrar av fett- och hartssyror | |
| KR101486106B1 (ko) | 모의 이동상에서 파라크실렌의 개선된 분리를 위한 방법 및 장치 | |
| AU2010331946A1 (en) | Purification of isoprene from renewable resources | |
| CN1503836A (zh) | 由固体床吸附分离植物油甘油三酯混合物的方法 | |
| CN107428635A (zh) | 二烯的制造方法 | |
| US4524029A (en) | Process for separating fatty acids | |
| CN104876973A (zh) | 一种工业级辛基二茂铁原料的分级分离纯化的方法 | |
| KR20160052533A (ko) | 모노비닐 탄화수소 및/또는 비-비닐 화합물로부터 디비닐 탄화수소를 분리하기 위한 공정 | |
| CN101781282A (zh) | 一种生产hplc用高纯醚的方法 | |
| CN102964200B (zh) | 焦化甲苯的提纯方法 | |
| EP4206169A1 (en) | Composite adsorbent for separating ethylbenzene by adsorptive rectification and use thereof | |
| EP3775110B1 (en) | Substituted dibenzofurans as fuel markers | |
| CN104513281B (zh) | 混合溶剂重结晶高效制备高纯度正辛基二茂铁的方法 | |
| JP7106075B2 (ja) | ビタミンｅ類の製造方法およびビタミンｅ類製造装置 | |
| CN112129843B (zh) | 利用固定床脉冲吸附从异构烯烃中分离1-烯烃的方法 | |
| EP0708070B1 (en) | Process for the separation of paraffins mixed with olefins | |
| CN103449949A (zh) | 一种从低温煤焦油油品中分离正构烷烃的方法 | |
| CN105503963B (zh) | 一种(2‑辛基)‑二茂铁的包结分离制备方法 | |
| EP3775109A1 (en) | Xanthenes as fuel markers | |
| CN112110798B (zh) | 分离甲酚同分异构体混合物的模拟移动床色谱法 | |
| CN111450574A (zh) | 一种用于纯化他克莫司的层析柱及他克莫司的纯化方法 | |
| US4578223A (en) | Process for separating saturated fatty acids from each other | |
| US9713789B2 (en) | Treatment of alcohol compositions | |
| CN103012045A (zh) | 从碳八芳烃中吸附分离间二甲苯的方法 | |
| CN114561228A (zh) | 分离煤基蜡油中含氧化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240619 Address after: No. 10, West Section of Chanfeng Road, High tech Development Zone, Baoji City, Shaanxi Province, 721013 Patentee after: SHAANXI ROCK NEW MATERIALS Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 710072 No. 127 Youyi West Road, Shaanxi, Xi'an Patentee before: Northwestern Polytechnical University Country or region before: China |