CN104861767B

CN104861767B - 一种油墨组合物、低辐射镀膜夹层玻璃及其制造方法

Info

Publication number: CN104861767B
Application number: CN201510189001.XA
Authority: CN
Inventors: 尚贵才; 张金树; 李晶
Original assignee: Fujian Wanda Automobile Glass Industry Co Ltd
Current assignee: Fujian Wanda Automobile Glass Industry Co Ltd
Priority date: 2015-04-21
Filing date: 2015-04-21
Publication date: 2017-05-17
Anticipated expiration: 2035-04-21
Also published as: CN104861767A

Abstract

本发明涉及镀膜玻璃技术领域，特别是一种油墨组合物和采用该油墨组合物制得的低辐射镀膜夹层玻璃及其制造方法。该油墨组合物由以下重量份数的组份组成：油墨的重量份数为100，稀释剂的重量份数为20～80，非离子型分散剂的重量份数为0.5～5。该低辐射镀膜夹层玻璃，包括第一玻璃基板、第二玻璃基板和中间层，第一玻璃基板的靠近中间层的表面向上依次设置有油墨印边和低辐射涂层，油墨印边和低辐射涂层重叠，油墨印边是采用以上的油墨组合物制成。优点在于：该油墨组合物与低辐射涂层在高温热处理过程中不会发生反应，从而避免了油墨印边与低辐射涂层重叠区域的外观发生变色，最终制得的低辐射镀膜夹层玻璃产品具有良好的外观颜色。

Description

一种油墨组合物、低辐射镀膜夹层玻璃及其制造方法

技术领域：

本发明涉及镀膜玻璃技术领域，特别是一种低辐射镀膜夹层玻璃用油墨组合物和采用该油墨组合物制得的低辐射镀膜夹层玻璃及其制造方法。

背景技术：

中国专利CN201310340779.7介绍了一种低辐射镀膜夹层天窗玻璃产品，该产品自车外向内依次包括第一玻璃基板、中间层和第二玻璃基板，其特征在于：自所述第一玻璃基板的靠近所述中间层的表面向上依次设置有第一油墨印边和低辐射涂层，所述第一油墨印边和低辐射涂层重叠，所述第一油墨印边位于所述第一玻璃基板的四周边缘区域。

现有低辐射镀膜夹层天窗玻璃制品的制造方法一般包括如下步骤，一玻璃基板经过切割、磨边、洗涤、烘干等预处理工序，丝网印刷、烘干、烧结后，再经过镀膜洗涤机再次洗涤烘干，然后采用中国专利200920077797.X的遮板技术将设置在此玻璃基板表面上的油墨印边遮挡，最后将此玻璃基板与遮板同时进入真空磁控溅射镀膜室镀膜，通过喷粉系统在镀有低辐射涂层的此玻璃基板之上喷上隔离粉。另一玻璃基板经过切割、磨边、洗涤、烘干、丝网印刷、烘干等工艺制得，与镀膜玻璃基板进行镀膜面朝内的配对，然后将配对好的两片玻璃基板放置在烘弯模具上进入烘弯炉进行烘弯，将烘弯完成后的两块玻璃基板进行洗涤、烘干、合片(两玻璃基板中间夹中间层，镀膜面朝向中间层)、初压、高压、包装等工序，最终制得镀膜夹层全景天窗玻璃。

丝网印刷采用的是油墨印刷，给玻璃基板的四周边缘区域进行印边。实际生产中，油墨用于生产前，一般都需在油墨中加入稀释剂来调整油墨粘度，以使粘度其满足生产需要，一般将该步骤称为“油墨调配”。

另外，玻璃基板经切割、磨边、洗涤、烘干，被统称为“预处理”工序；玻璃基板经镀膜洗涤机再次洗涤烘干，然后采用中国专利200920077797.X的遮板技术将设置在玻璃基板表面上的油墨印边遮挡，最后将玻璃基板与遮板同时进入真空磁控溅射镀膜室镀膜，被统称为“镀膜”工序；通过喷粉系统在镀有低辐射涂层的玻璃基板之上喷上隔离粉，被称为“喷粉”工序；将配对好的两片玻璃基板放置在烘弯模具上进入烘弯炉进行烘弯，被称为“烘弯”工序；将烘弯完成后的两对玻璃基板进行洗涤、烘干、合片、初压、高压，被统称为“合片”工序。因此上述制造方法可以简化为任一基板经预处理、丝网印刷、镀膜、喷粉工序后，与经预处理工序的另一基板配对，将配好对的两片玻璃基板进行烘弯、合片、包装等工序，最终制得镀膜夹层全景天窗玻璃。

现有的夹层产品大多采用“烘弯”技术对玻璃进行成型，烘弯工序需要在连续烘弯炉中620℃以上的高温段区域至少停留2-4min，夹层玻璃烘弯时须将两片玻璃基板叠放在一起，放置在专用的烘弯成型模具上然后进入烘弯炉内进行热弯成型。

上述介绍的低辐射镀膜夹层天窗玻璃产品，实际的烘弯后半成品容易出现如下问题：

(1)油墨印边与低辐射涂层重叠区域的产品外观部分区域颜色易发生变色，一般是重叠区域内的球面最大处的油墨印边会与其他球面的印边颜色不一致。

(2)偶尔也会出现整个油墨印边与低辐射涂层重叠区域的产品外观变色，与涂层重叠的外观颜色与未与涂层重叠的外观颜色不一致。

以上两类问题的产生原因，很可能是由于高温成型过程中，膜层中的Ag⁺加速扩散与油墨成分发生了反应造成。球面最大处所需成型温度最高，对应于膜层中的Ag⁺扩散也最快，与油墨成分发生反应的几率最大，所以经常出现的是问题(1)，对于问题(2)是偶有出现。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的上述技术问题，提供一种与镀膜玻璃结合后的产品外观颜色良好的油墨组合物，同时还提供一种采用该油墨组合物制得的低辐射镀膜夹层玻璃及其制造方法。

本发明解决其技术问题所采取的技术方案是：一种低辐射镀膜夹层玻璃用油墨组合物，其特征在于：该油墨组合物由以下重量份数的组份组成：油墨的重量份数为100，稀释剂的重量份数为20～80，非离子型分散剂的重量份数为0.5～5。

进一步地，所述非离子型分散剂为非离子型聚丙烯酸酯分散剂、非离子型金属耦合分散剂或非离子型润湿分散剂。

进一步地，所述非离子型聚丙烯酸酯分散剂为含酸性锚定基团的嵌段聚丙烯酸酯油性分散剂，重量份数为2～5。

进一步地，所述非离子型金属耦合分散剂为羧酸型金属螯合型分散剂、有机多元膦酸金属螯合型分散剂或葡萄糖酸盐金属螯合型分散剂，重量份数为1～2。

进一步地，所述油墨由以下重量百分比的组份组成：0.5～5％的Na₂O，0.01～2％的MgO，0.01～3％的Al₂O₃，15～40％的SiO₂，0～2％的P₂O₅，0～2％的SO₃，0～2％的K₂O，0.01～2％的CaO，1～4％的TiO₂，10～30％的CrO₃，0.01～2％的Fe₂O₃，0.01～2％的NiO，2～20％的CuO，0.01～10％的ZnO，25～55％的Bi₂O₃。

进一步地，所述稀释剂为醇类稀释剂、醚类稀释剂或芳香族类稀释剂。

本发明还提供一种低辐射镀膜夹层玻璃，包括第一玻璃基板、第二玻璃基板以及夹在第一玻璃基板和第二玻璃基板之间的中间层，所述第一玻璃基板的靠近所述中间层的表面向上依次设置有油墨印边和低辐射涂层，所述油墨印边位于所述第一玻璃基板的四周边缘区域，所述低辐射涂层位于所述第一玻璃基板的中间区域，所述油墨印边和低辐射涂层重叠，其特征在于：所述油墨印边是采用以上所述的油墨组合物制成。

本发明还提供一种低辐射镀膜夹层玻璃的制造方法，所述低辐射镀膜夹层玻璃包括第一玻璃基板、第二玻璃基板以及夹在第一玻璃基板和第二玻璃基板之间的中间层，该制造方法包括如下步骤：对第一玻璃基板进行预处理、丝网印刷油墨印边、镀膜、喷粉；对第二玻璃基板进行预处理；将第一玻璃基板和第二玻璃基板配对进行烘弯、合片、包装，其特征在于：所述油墨印边是采用以上所述的油墨组合物制成。

本发明由于采取了上述技术方案，其具有如下有益效果：本发明所述的油墨组合物与低辐射涂层在高温热处理过程中不会发生反应，从而避免了油墨印边与低辐射涂层重叠区域的外观发生变色，最终制得的低辐射镀膜夹层玻璃产品具有良好的外观颜色。

附图说明：

图1为本发明所述的一种低辐射镀膜夹层玻璃的结构示意图；

附图中标号说明：1为第一玻璃基板，2为第二玻璃基板，3为中间层，4为低辐射涂层，5为油墨印边。

具体实施方式：

正如中国专利CN201310340779.7所述，该类夹层玻璃制品主要用作汽车天窗玻璃，但不排除随着汽车工业的发展，该类制品被运用于汽车前后挡玻璃、侧窗玻璃的可能性。本发明创造以该类制品用于汽车天窗玻璃为例，但不仅限于此。

另外，目前现有技术不仅可以制造出，在外层玻璃基板靠近中间层的表面上设置低辐射涂层的该类夹层玻璃制品，也可以制造出在内层玻璃基板靠近中间层的表面上设置低辐射涂层的该类夹层玻璃制品。本发明创造涉及的产品不限于只在外层玻璃基板靠近中间层的表面上设置低辐射涂层，也可是在内层玻璃基板靠近中间层的表面上设置低辐射涂层。

以下结合附图对本发明的内容作进一步说明。

为了清晰起见，本发明示意图中的各层厚度未按真实比例进行绘制。图1中所示的间隙实际上并不存在，相邻的两层之间应该是紧密贴合的，结构示意图表示的是其层次结构，不是实际效果图。

本发明所述的一种低辐射镀膜夹层玻璃用油墨组合物，其特征在于：该油墨组合物由以下重量份数的组份组成：油墨的重量份数为100，稀释剂的重量份数为20～80，非离子型分散剂的重量份数为0.5～5。

根据实际生产经验，烘弯后油墨与薄膜重叠区域的产品外观变色，很可能是由于高温成型过程中，膜层中的Ag⁺加速扩散与油墨成分发生了反应造成。

实际生产中，油墨用于生产前，一般都需在油墨中加入稀释剂来调整油墨粘度，以使其粘度满足生产需要，用于汽车用低辐射夹层玻璃内层印边的油墨(内层印边，即油墨印边在玻璃基板靠近中间层的一面)，一般将调配好后的油墨粘度控制在9～12，所用稀释剂为行业内普遍使用的稀释剂，包括醇类、醚类、芳香族类等。据此，可以在油墨使用前的准备工作中，在油墨稀释剂添加之后添加非离子型分散剂，有理由相信添加了稀释剂的油墨更有利于与非离子型分散剂的混合。所加非离子型分散剂所占油墨重量百分比为0.5-5％，非离子型分散剂加入后，搅拌时间不少于30min，可持续搅拌。

分散剂的作用是减少完成分散过程所需要的时间和能量，稳定颜料分散性，改变颜料粒子表面性质，调整颜料粒子的运动性。其中，非离子型分散剂具有使离子互相错开的空间位阻作用，有理由相信该特性能使非离子型分散剂吸附扩散的Ag⁺或与Ag⁺反应，高温下，迅速结晶，或形成致密网络，对Ag⁺迁移形成物理阻碍，可阻碍或阻止Ag的迁移，实现遮蔽性，达到不变色的目的。

查阅相关资料，之前并未有资料涉及将非离子型分散剂用于玻璃印刷油墨，对含银低辐射膜层会造成何种影响。但研究发现，当生产前准备中，添加了稀释剂的油墨与非离子型分散剂混合后，确实出现了意想不到的效果：烘弯后油墨与薄膜重叠区域的产品外观未发生变色。

如图1所示，本发明所述的一种低辐射镀膜夹层玻璃，包括第一玻璃基板1、第二玻璃基板2以及夹在第一玻璃基板1和第二玻璃基板2之间的中间层3，所述第一玻璃基板1的靠近所述中间层3的表面向上依次设置有油墨印边5和低辐射涂层4，所述油墨印边5位于所述第一玻璃基板1的四周边缘区域，所述低辐射涂层4位于所述第一玻璃基板1的中间区域，所述油墨印边5和低辐射涂层4重叠，其特征在于：所述油墨印边5是采用以上所述的油墨组合物制成。

本发明还提供一种低辐射镀膜夹层玻璃的制造方法，所述低辐射镀膜夹层玻璃包括第一玻璃基板1、第二玻璃基板2以及夹在第一玻璃基板1和第二玻璃基板2之间的中间层3，该制造方法包括如下步骤：对第一玻璃基板1进行预处理、丝网印刷油墨印边5、镀膜、喷粉；对第二玻璃基板2进行预处理；将第一玻璃基板1和第二玻璃基板2配对进行烘弯、合片、包装，其特征在于：所述油墨印边5是采用以上所述的油墨组合物制成。

为了更详细地说明本发明，以下列举具体的实施例对本发明的内容进行阐述，本发明以第一玻璃基板镀膜为例，但不限于第一玻璃基板镀膜，也可以是第二玻璃基板镀膜。本发明所指油墨为可用于汽车夹层玻璃制品生产的内层印刷油墨，所述油墨由以下重量百分比的组份组成：0.5～5％的Na₂O，0.01～2％的MgO，0.01～3％的Al₂O₃，15～40％的SiO₂，0～2％的P₂O₅，0～2％的SO₃，0～2％的K₂O，0.01～2％的CaO，1～4％的TiO₂，10～30％的CrO₃，0.01～2％的Fe₂O₃，0.01～2％的NiO，2～20％的CuO，0.01～10％的ZnO，25～55％的Bi₂O₃。其中内层是指玻璃基板靠近中间层的一面，本发明所指现有调配好的油墨，是指实际生产中，油墨用于生产前，一般都需在油墨中加入稀释剂来调整油墨粘度，以使粘度其满足生产需要，用于汽车用低辐射夹层玻璃内层印边的油墨(即油墨印边在玻璃基板靠近中间层的一面)，一般将调配好后的油墨粘度控制在9～12，所述稀释剂的用量占油墨重量的20％-80％，为行业内普遍使用的稀释剂，包括醇类、醚类、芳香族类等。

对比例

第一玻璃基板采用2.0mm厚的透明浮法玻璃经过切割、磨边、洗涤、烘干，采用目前现有调配好的油墨进行丝网印刷，烧结后，再经过镀膜洗涤机洗涤烘干，然后采用中国专利CN200920077797.X的遮板技术将设置在第一玻璃基板之上的油墨印边进行部分遮挡，最后将第一玻璃基板与遮板同时进入真空磁控溅射镀膜室，采用中国专利CN201310340779.7介绍的镀膜技术进行镀膜。

第二玻璃基板采用2.0mm厚的透明浮法玻璃经过切割、磨边、洗涤、烘干、印刷、烘干等工艺制得。通过喷粉系统在镀有低辐射涂层的第一玻璃基板之上喷上隔离粉，再与带有第二油墨印边的第二玻璃基板进行配对，然后将配对好的两片玻璃基板放置在烘弯模具上进入烘弯炉进行烘弯，将烘弯完成后的两对玻璃基板进行洗涤、烘干、合片、初压、高压、包装等工序，最终制得镀膜夹层全景天窗玻璃。

烘弯时两片玻璃基板叠加一起放置在烘弯模具上进行烘弯，其中紧贴着模具的第一玻璃基板被称为“大片”，叠在“大片”上的第二玻璃基板称为“小片”。低辐射涂层位于“大片”上且靠近中间层(PVB)的一侧。

根据本实施例所述，采用目前现有的油墨配方进行印刷制得的油墨印边，烘弯后易出现与低辐射涂层重叠区域的油墨印边的部分区域产品外观颜色发生变色，一般是油墨印边与低辐射涂层重叠区域球面最大处产品外观变色，偶尔也会出现整个油墨印边与低辐射涂层重叠区域的产品外观变色，从而导致与涂层重叠的外观颜色与未与涂层重叠的外观颜色不一致。

实施例1

第一玻璃基板采用2.0mm厚的透明浮法玻璃经过切割、磨边、洗涤、烘干，将含酸性锚定基团的聚丙烯酸酯嵌段分散剂添加入现有调配好油墨中，添加量占油墨重量的2～5％，将改进后的油墨用来进行丝网印刷，烧结后，再经过镀膜洗涤机洗涤烘干，然后采用中国专利CN200920077797.X的遮板技术将设置在第一玻璃基板之上的油墨印边进行部分遮挡，最后将第一玻璃基板与遮板同时进入真空磁控溅射镀膜室，采用中国专利CN201310340779.7介绍的镀膜技术进行镀膜。

第二玻璃基板采用2.0mm厚的透明浮法玻璃经过切割、磨边、洗涤、烘干、印刷、烘干等工艺制得。通过喷粉系统在镀有低辐射涂层的第一玻璃基板之上喷上隔离粉，再与带有第二油墨印边的第二玻璃基板进行配对，然后将配对好的两片玻璃基板放置在烘弯模具上进入烘弯炉进行烘弯，将烘弯完成后的两块玻璃基板进行洗涤、烘干、合片、初压、高压、包装等工序，最终制得镀膜夹层全景天窗玻璃。

根据本实施例所述，由于在原有油墨的基础上添加了聚丙烯酸酯类非离子型分散剂，由于聚丙烯酸酯链的空间位阻效应可以对Ag⁺迁移形成物理阻碍，可阻碍或阻止Ag⁺的迁移，实现遮蔽性，达到不变色的目的。产品烘弯后未出现产品外观变色的现象，同时也没有发现产生新型缺陷。

实施例2

第一玻璃基板采用2.0mm厚的透明浮法玻璃经过切割、磨边、洗涤、烘干，将金属螯合型分散剂，如羧酸型金属螯合型分散剂、有机多元膦酸金属螯合型分散剂、葡萄糖酸盐金属螯合型分散剂，添加入现有调配好油墨中，添加量占油墨重量的1～2％，将改进后的油墨用来进行丝网印刷，烧结后，再经过镀膜洗涤机洗涤烘干，然后采用中国专利CN200920077797.X的遮板技术将设置在第一玻璃基板之上的油墨印边进行部分遮挡，最后将第一玻璃基板与遮板同时进入真空磁控溅射镀膜室，采用中国专利CN201310340779.7介绍的镀膜技术进行镀膜。

根据本实施例所述，由于在原有油墨的基础上添加了金属螯合非离子型分散剂，可以通过螯合剂分子与金属离子的强结合作用，将金属离子包合到螯合剂内部，变成稳定的，分子量更大的化合物，从而阻止金属离子起作用，对Ag⁺迁移形成物理阻碍，可阻碍或阻止Ag⁺的迁移，实现遮蔽性，达到不变色的目的。产品烘弯后未出现产品外观变色的现象，同时也没有发现产生新型缺陷。

实施例3

第一玻璃基板采用2.0mm厚的透明浮法玻璃经过切割、磨边、洗涤、烘干，将深圳市三合聚合物技术有限公司的Sanhe-9820润湿分散剂，添加入现有调配好油墨中，添加量占油墨重量的0.5～2％，将改进后的油墨用来进行丝网印刷，烧结后，再经过镀膜洗涤机洗涤烘干，然后采用中国专利CN200920077797.X的遮板技术将设置在第一玻璃基板之上的油墨印边进行部分遮挡，最后将第一玻璃基板与遮板同时进入真空磁控溅射镀膜室，采用中国专利CN201310340779.7介绍的镀膜技术进行镀膜。

根据本实施例所述，由于在原有油墨的基础上添加了非离子型润湿分散剂，可以对Ag⁺迁移形成物理阻碍，可阻碍或阻止Ag的迁移，实现遮蔽性，达到不变色的目的。产品烘弯后未出现产品外观变色的现象，同时也没有发现产生新型缺陷。

效果确认

将3种实施例的烘弯半成品、最终成品分别与对比例相比，3种实施例均起到防止产品外观变色的作用，其中实施例2的效果最为稳定。

以上内容对本发明所述的一种油墨组合物、低辐射镀膜夹层玻璃及其制造方法进行了具体描述，但是本发明不受以上描述的具体实施方式内容的局限，所以凡依据本发明的技术要点进行的任何改进、等同修改和替换等，均属于本发明保护的范围。

Claims

1.一种低辐射镀膜夹层玻璃用油墨组合物，其特征在于：该油墨组合物由以下重量份数的组份组成：油墨的重量份数为100，稀释剂的重量份数为20～80，非离子型分散剂的重量份数为0.5～5，所述非离子型分散剂为非离子型聚丙烯酸酯分散剂、非离子型金属耦合分散剂或非离子型润湿分散剂；所述油墨由以下重量百分比的组份组成：0.5～5％的Na₂O，0.01～2％的MgO，0.01～3％的Al₂O₃，15～40％的SiO₂，0～2％的P₂O₅，0～2％的SO₃，0～2％的K₂O，0.01～2％的CaO，1～4％的TiO₂，10～30％的CrO₃，0.01～2％的Fe₂O₃，0.01～2％的NiO，2～20％的CuO，0.01～10％的ZnO，25～55％的Bi₂O₃。

2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于：所述非离子型聚丙烯酸酯分散剂为含酸性锚定基团的嵌段聚丙烯酸酯油性分散剂，重量份数为2～5。

3.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于：所述非离子型金属耦合分散剂为羧酸型金属螯合型分散剂、有机多元膦酸金属螯合型分散剂或葡萄糖酸盐金属螯合型分散剂，重量份数为1～2。

4.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于：所述稀释剂为醇类稀释剂、醚类稀释剂或芳香族类稀释剂。

5.一种低辐射镀膜夹层玻璃，包括第一玻璃基板、第二玻璃基板以及夹在第一玻璃基板和第二玻璃基板之间的中间层，所述第一玻璃基板的靠近所述中间层的表面向上依次设置有油墨印边和低辐射涂层，所述油墨印边位于所述第一玻璃基板的四周边缘区域，所述低辐射涂层位于所述第一玻璃基板的中间区域，所述油墨印边和低辐射涂层重叠，其特征在于：所述油墨印边是采用如权利要求1～4任一所述的油墨组合物制成。

6.一种低辐射镀膜夹层玻璃的制造方法，所述低辐射镀膜夹层玻璃包括第一玻璃基板、第二玻璃基板以及夹在第一玻璃基板和第二玻璃基板之间的中间层，该制造方法包括如下步骤：对第一玻璃基板进行预处理、丝网印刷油墨印边、镀膜、喷粉；对第二玻璃基板进行预处理；将第一玻璃基板和第二玻璃基板配对进行烘弯、合片、包装，其特征在于：所述油墨印边是采用如权利要求1～4任一所述的油墨组合物制成。