CN104853810A - 稳定的含金属离子的组合物 - Google Patents

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Abstract

本文公开了口腔护理组合物，所述口腔护理组合物包含：a)一种或多种焦磷酸盐化合物，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为基于口腔护理组合物重量的0.5%重量至1.5%重量；b)一种或多种增稠胶，其中组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.6%重量；和c)金属离子源。

Description

稳定的含金属离子的组合物
发明背景
为了减小包含金属离子源的口腔护理组合物的金属味道和收敛性，有时使用螯合剂。焦磷酸四钠(TSPP)和焦磷酸四钾(TKPP)是两种常用的螯合剂。
然而，已观察到，在洁齿剂基质包括某些常用的增稠胶系统时，包含有效量TSPP和TKPP作为螯合剂的这些洁齿剂组合物显示相分离。
因此，需要具有减小金属味道和收敛性且具有提高的相分离抗性的包含金属离子的洁齿剂组合物。
发明概述
本发明的第一个方面提供一种口腔护理组合物，所述口腔护理组合物包含：(a)一种或多种焦磷酸盐化合物，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为基于口腔护理组合物重量的0.5%重量至1.5%重量；(b)一种或多种增稠胶，其中组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.6%重量；和(c)金属离子源。
任选组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为基于口腔护理组合物重量的0.75%重量至1.25%重量。
任选组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为基于口腔护理组合物重量的0.9%重量至1.1%重量。
任选一种或多种焦磷酸盐化合物包括二碱金属焦磷酸盐、四碱金属焦磷酸盐或其任何两种或更多种的任何混合物。
任选一种或多种焦磷酸盐化合物选自焦磷酸四钠(TSPP)、焦磷酸四钾(TKPP)及其混合物。
任选一种或多种焦磷酸盐化合物为焦磷酸四钠和焦磷酸四钾的混合物。
任选焦磷酸四钠以基于口腔护理组合物重量的0.25%重量至0.75%重量浓度存在，焦磷酸四钾以基于口腔护理组合物重量的0.25%重量至0.75%重量浓度存在。
任选组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.55%重量。
任选组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.3%重量至1.5%重量。
任选一种或多种增稠胶选自羧甲基纤维素(CMC)、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、黄原胶、阿拉伯树胶、结冷胶(gellan gum)、角叉菜胶、西黄蓍胶、瓜尔胶、剌梧桐树胶或其任何混合物。
任选一种或多种增稠胶包括羧甲基纤维素和黄原胶的混合物。
任选羧甲基纤维素以基于口腔护理组合物重量的0.85%重量至1.2%重量浓度存在，黄原胶以基于口腔护理组合物重量的0.4%重量至0.6%重量浓度存在。
任选金属离子源包括锌离子、钙离子、铜离子、铁离子、镁离子或锰离子或其任何两种或更多种的组合的源。
任选金属离子源包括锌离子源。
任选锌离子源包括柠檬酸锌、乳酸锌、葡糖酸锌、甘氨酸锌、硫酸锌、氯化锌、苹果酸锌、酒石酸锌、碳酸锌、磷酸锌或氧化锌的至少一种或其任何混合物。
任选金属离子源以基于口腔护理组合物重量0.5%重量至3%重量的量存在。
任选金属离子源以基于口腔护理组合物重量1%重量至2%重量的量存在。
任选锌离子源包括氧化锌和柠檬酸锌的混合物。
任选柠檬酸锌以基于口腔护理组合物重量0.25%重量至0.75%重量的量存在，氧化锌以基于口腔护理组合物重量0.75%重量至1.25%重量的量存在。
任选组合物为糊或凝胶形式的洁齿剂。
在第二个方面，本发明提供具有提高的相分离稳定性的以上限定的口腔护理组合物。
在第三个方面，本发明提供一种或多种焦磷酸盐化合物与一种或多种增稠胶的组合用于减少或防止包含金属离子源和至少一种焦磷酸盐化合物的口腔护理组合物的相分离的用途，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为基于口腔护理组合物重量的0.5%重量至1.5%重量，组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.6%重量。
发明详述
应了解，虽然指出了本发明的实施方案，但详述和具体实施例只是为了说明目的，而不是要限制本发明的范围。
在全文中，范围作为描述此范围内各个和每一个值的简写形式使用。可选择此范围内的任何值作为范围的端点。
除非另外指明，否则本文中提及的所有组成百分数均以组合物总重量计。除非另外指明，否则本文中提及的“ppm”(百万分率)指ppm重量。除非另外指明，否则本文中提及的所有比率指重量比。
本文所用术语“美容学稳定性(cosmetic stability)”和“相分离稳定性”指洁齿剂阻止相分离成例如液相和半固相的能力。具有“提高的相分离稳定性”的组合物具有提高的相分离抗性。
在一些实施方案中，本发明提供一种口腔护理组合物，所述口腔护理组合物包含：
a)一种或多种焦磷酸盐化合物，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为基于口腔护理组合物重量的0.5%重量至1.5%重量；
b)一种或多种增稠胶，其中组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.6%重量；和
c)金属离子源。
本发明的口腔护理组合物包含一种或多种焦磷酸盐化合物，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为基于口腔护理组合物重量的0.5%重量至1.5%重量。为了最佳味道和口感，期需保持约0.5%重量的焦磷酸盐化合物总浓度。
任选组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为0.6%重量至1.4%重量、0.7%重量至1.3%重量、0.75%重量至1.25%重量、0.8%重量至1.2%重量、0.9%重量至1.1%重量、0.95%重量至1.05%重量或1%重量，全部基于口腔护理组合物的重量计。
在一些实施方案中，一种或多种焦磷酸盐化合物包括二碱金属焦磷酸盐、四碱金属焦磷酸盐或其任何两种或更多种的任何混合物。
在一些实施方案中，一种或多种焦磷酸盐化合物选自焦磷酸四钠(TSPP)、焦磷酸四钾(TKPP)及其混合物。
在一些实施方案中，一种或多种焦磷酸盐化合物为焦磷酸四钠(TSPP)和焦磷酸四钾(TKPP)的混合物。任选焦磷酸四钠以基于口腔护理组合物重量的0.25%重量至0.75%重量浓度存在，焦磷酸四钾以基于口腔护理组合物重量的0.25%重量至0.75%重量浓度存在。在一些实施方案中，TSPP以基于口腔护理组合物重量的0.3%重量至0.7%重量浓度存在，TKPP以基于口腔护理组合物重量的0.3%重量至0.7%重量浓度存在。在一些实施方案中，TSPP以基于口腔护理组合物重量的0.4%重量至0.6%重量浓度存在，TKPP以基于口腔护理组合物重量的0.4%重量至0.6%重量浓度存在。在一些实施方案中，TSPP以基于口腔护理组合物重量的0.45%重量至0.55%重量浓度存在，TKPP以基于口腔护理组合物重量的0.45%重量至0.55%重量浓度存在。在一些实施方案中，TSPP以基于口腔护理组合物重量的0.5%重量浓度存在，TKPP以基于口腔护理组合物重量的0.5%重量浓度存在。
本发明的口腔护理组合物也包含一种或多种增稠胶，其中组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.6%重量。
在一些实施方案中，组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.55%重量、1.3%重量至1.5%重量、1.35%重量至1.45%重量或1.4%重量。
在一些实施方案中，一种或多种增稠胶选自羧甲基纤维素(CMC)、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、黄原胶、阿拉伯树胶、结冷胶、角叉菜胶(也称为爱尔兰藓，具体地讲，ι-角叉菜胶，即，iota-角叉菜胶)、西黄蓍胶、瓜尔胶、剌梧桐树胶或其任何混合物。
在一些实施方案中，一种或多种增稠胶包括羧甲基纤维素和黄原胶的混合物。
任选羧甲基纤维素(CMC)以基于口腔护理组合物重量的0.85%重量至1.2%重量浓度存在，黄原胶以基于口腔护理组合物重量的0.4%重量至0.6%重量浓度存在。在一些实施方案中，CMC以基于口腔护理组合物重量的0.85%重量至1.1%重量浓度存在，黄原胶以基于口腔护理组合物重量的0.45%重量至0.55%重量浓度存在。在一些实施方案中，CMC以基于口腔护理组合物重量的0.875%重量至1.0%重量浓度存在，黄原胶以基于口腔护理组合物重量的0.475%重量至0.525%重量浓度存在。在一些实施方案中，CMC以基于口腔护理组合物重量的0.9%重量浓度存在，黄原胶以基于口腔护理组合物重量的0.5%重量浓度存在。
本发明的口腔护理组合物进一步包含金属离子源。在一些实施方案中，金属离子源以基于口腔护理组合物重量的0.5%重量至3%重量、0.75%重量至2.5%重量、1%重量至2%重量、1.25%重量至1.75%重量、1.3%重量至1.7%重量、1.4%重量至1.6%重量、1.45%重量至1.55%重量或1.5%重量存在。
在一些实施方案中，金属离子源包括锌离子、钙离子、铜离子、铁离子、镁离子或锰离子或其任何两种或更多种的组合的源。
在一些实施方案中，金属离子源包括锌离子源。
在一些实施方案中，锌离子源包括柠檬酸锌、乳酸锌、葡糖酸锌、甘氨酸锌、硫酸锌、氯化锌、苹果酸锌、酒石酸锌、碳酸锌、磷酸锌或氧化锌的至少一种或其任何混合物。
在一些实施方案中，锌离子源包括氧化锌(ZnO)和柠檬酸锌的混合物。在一些实施方案中，柠檬酸锌以基于口腔护理组合物重量0.25%重量至0.75%重量的量存在，氧化锌以基于口腔护理组合物重量0.75%重量至1.25%重量的量存在。在一些实施方案中，柠檬酸锌以基于口腔护理组合物重量0.3%重量至0.7%重量的量存在，氧化锌以基于口腔护理组合物重量0.8%重量至1.2%重量的量存在。在一些实施方案中，柠檬酸锌以基于口腔护理组合物重量0.4%重量至0.6%重量的量存在，氧化锌以基于口腔护理组合物重量0.9%重量至1.1%重量的量存在。在一些实施方案中，柠檬酸锌以基于口腔护理组合物重量0.45%重量至0.55%重量的量存在，氧化锌以基于口腔护理组合物重量0.95%重量至1.05%重量的量存在。在一些实施方案中，柠檬酸锌以基于口腔护理组合物重量0.5%重量的量存在，氧化锌以基于口腔护理组合物重量1.0%重量的量存在。体外生物膜减少研究已显示，包含1%重量氧化锌和0.5%重量柠檬酸锌的洁齿剂原型得到特别好的杀菌有效性。
在一些实施方案中，口腔护理组合物为糊或凝胶形式的洁齿剂。
本发明也提供具有提高的相分离稳定性的上述口腔护理组合物。
本发明也提供一种或多种焦磷酸盐化合物与一种或多种增稠胶的组合用于减少或防止包含金属离子源和至少一种焦磷酸盐化合物的口腔护理组合物的相分离的用途，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为基于口腔护理组合物重量的0.5%重量至1.5%重量，组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.6%重量。
在一些实施方案中，本发明的口腔护理组合物可包含一种或多种选自磨料、稀释剂、碳酸氢盐、pH调节剂、表面活性剂、泡沫调节剂、另外的增稠剂、粘度调节剂、湿润剂、甜味剂、调味剂、颜料、抗菌剂、防龋剂、抗牙垢剂或牙石控制剂及其混合物的作用剂。
本发明的组合物可包含的水量为约0.5%重量至约25%重量，任选约2.0%重量至约22%重量，更任选约5%重量至约20%重量。
在一些实施方案中，本发明的组合物进一步包含磨料。
可使用的磨料包括二氧化硅磨料，例如具有最大约20微米平均粒径的沉淀或水合二氧化硅，如J.M. Huber Chemicals Division, Havre de Grace, Md. 21078销售的Zeodent 105和Zeodent 114，或Davison Chemical Division of W.R. Grace & Company销售的Sylodent 783。也可包括例如PQ Corporation的Sorbosil AC 43磨料。其它可用的洁齿剂磨料包括氧化铝、硅酸铝、煅烧氧化铝、膨润土或其它硅质材料、不溶性磷酸盐、碳酸钙及其混合物。
磨料可以基于组合物重量5%重量至38%重量的量存在，任选10%重量至20%重量。
在一些实施方案中，本发明的口腔护理组合物包含至少一种碳酸氢盐，例如可用于由于二氧化碳泡腾和释放给予牙齿和牙龈“清洁感”。可使用任何口腔可接受的碳酸氢盐，包括(没有限制)碱金属碳酸氢盐，例如碳酸氢钠和碳酸氢钾、碳酸氢铵等。一种或多种碳酸氢盐任选以组合物总重量约0.1%重量至约50%重量的总量存在，例如约1%重量至20%重量。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含至少一种pH调节剂。这些剂包括降低pH的酸化剂、提高pH的碱化剂和将pH控制在所需范围内的缓冲剂。例如，可包括一种或多种选自酸化剂、碱化剂和缓冲剂的化合物，以提供2至10的pH，或者，在不同的说明性实施方案中，2至8，3至9，4至8，5至7，6至10，7至9等。可使用任何口腔可接受的pH调节剂，包括(没有限制)羧酸、磷酸和磺酸、酸盐(例如，柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、苹果酸一钠等)、碱金属氢氧化物(例如，氢氧化钠)、碳酸盐(例如，碳酸钠)、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐(例如，磷酸一钠、磷酸三钠)、咪唑等。一种或多种pH调节剂任选以有效将组合物保持在口腔可接受pH范围的总量存在。
在另一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种表面活性剂。可使用任何口腔可接受的表面活性剂，大多数为阴离子、非离子或两性表面活性剂。适合的阴离子表面活性剂包括(没有限制)C8–20烷基硫酸酯的水溶性盐、C8–20脂肪酸的磺化单酸甘油酯、肌氨酸盐、牛磺酸盐等。这些和其它种类的说明性实例包括月桂基硫酸钠、椰油单酸甘油酯磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂醇聚醚羧酸钠(sodium laureth carboxylate)和十二烷基苯磺酸钠。适合的非离子表面活性剂包括(没有限制)泊洛沙姆、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔胺氧化物、叔膦氧化物、二烷基亚砜等。适合的两性表面活性剂包括(没有限制)具有阴离子基团的C8–20脂族仲胺和叔胺的衍生物，阴离子基团如羧酸基、硫酸基、磺酸基、磷酸基或膦酸基。也可使用甜菜碱，其适合实例为椰油酰氨基丙基甜菜碱。一种或多种表面活性剂任选以组合物总重量约0.01%重量至约10%重量的总量存在，例如约0.05%重量至约5%重量，或约0.1%重量至约2%重量。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含至少一种泡沫调节剂，用于例如在搅拌时增加由组合物产生的泡沫的量、厚度或稳定性。可使用任何口腔可接受的泡沫调节剂，包括(没有限制)聚乙二醇(PEG)，也称为聚氧乙烯。高分子量PEG是适用的，包括具有200,000至7,000,000平均分子量的那些PEG，例如，500,000至5,000,000，或1,000,000至2,500,000。一种或多种PEG任选以组合物总重量约0.1%重量至约10%重量的总量存在，例如约0.2%重量至约5%重量，或约0.25%重量至约2%重量。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含至少一种另外的增稠剂，例如可用于给予组合物所需的稠度和/或口感。可使用任何口腔可接受的增稠剂，包括(没有限制)卡波姆(也称为羧基乙烯基聚合物)、胶态硅酸铝镁、胶态二氧化硅等。优选的另外增稠或胶凝剂种类包括与季戊四醇的烷基醚或蔗糖的烷基醚交联的丙烯酸的均聚物或卡波姆的种类。卡波姆可作为Carbopol®系列购自B. F. Goodrich。特别优选的Carbopol包括Carbopol 934、940、941、956、974P及其混合物。也可使用二氧化硅增稠剂，例如DT 267(来自OSC - Lianji Chemical Industry Co., Ltd.)。一种或多种另外的增稠剂任选以组合物总重量约0.01%重量至约15%重量的总量存在，例如约0.1%重量至约10%重量，或约0.2%重量至约5%重量。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含至少一种粘度调节剂，用于例如帮助抑制成分沉降或分离或在搅拌液体组合物时提高再分散性。可使用任何口腔可接受的粘度调节剂，包括(没有限制)矿物油、矿脂、粘土和有机改性粘土、二氧化硅等。一种或多种粘度调节剂任选以组合物总重量约0.01%重量至约10%重量的总量存在，例如约0.1%重量至约5%重量。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含至少一种湿润剂。可使用任何口腔可接受的湿润剂，包括(没有限制)多元醇，例如甘油、山梨糖醇(特别作为70%溶液)、木糖醇或低分子量聚乙二醇(PEG)。大多数湿润剂也用作甜味剂。一种或多种湿润剂任选以组合物总重量约1%重量至约70%重量的总量存在，例如约1%重量至约50%重量，约2%重量至约25%重量，或约5%重量至约15%重量。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含至少一种甜味剂，可用于例如增强组合物的味道。可使用任何口腔可接受的天然或人工甜味剂，包括(没有限制)葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、糊精、干燥的转化糖、甘露糖、木糖、核糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆(包括高果糖玉米糖浆和玉米糖浆固体)、部分水解淀粉、氢化淀粉水解物、山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽酮糖醇(isomalt)、阿司帕坦、纽甜(neotame)、糖精及其盐(例如糖精钠)、基于二肽的强力甜味剂、环拉酸盐等。一种或多种甜味剂任选以强烈依赖选择的具体甜味剂的总量存在，但一般以组合物总重量0.005%重量至5%重量，任选0.005%重量至0.2%重量，更任选0.05%重量至0.1%重量。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含至少一种调味剂(flavorant)，可用于例如增强组合物的味道。可使用任何口腔可接受的天然或人工调味剂，包括(没有限制)茶调味剂(例如，Cool Jasmine Tea Flavour(清凉茉莉花茶调味剂))、香草醛、鼠尾草、甘牛至、欧芹油、留兰香油、肉桂油、冬青油(水杨酸甲酯)、薄荷油、丁香油、月桂油、茴香油、桉树油、柑橘属油、果实油和香精(包括，来自柠檬、柑桔、酸橙、葡萄柚、杏、香蕉、葡萄、苹果、草莓、樱桃、菠萝等的香精)、豆和坚果来源的调味剂(例如，咖啡、可可、可乐果、花生、杏仁等)和其它调味剂、吸附和包囊的调味剂等。在口中提供香气和/或其它感官效果的成分也包括在调味剂内，包括清凉或温热效果。这些成分的例示包括薄荷醇、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、樟脑、桉树油、桉叶油素、茴香脑、丁子香酚、肉桂、覆盆子酮(oxanone)、α-紫罗兰酮、丙烯基愈创木酚(propenyl guaiethol)、麝香草酚、芳樟醇、苯甲醛、肉桂醛、N-乙基-对-薄荷烷-3-甲酰胺(carboxamine)、N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺、3-(1-薄荷氧基)-丙-1,2-二醇、肉桂醛甘油缩醛(CGA)、薄荷酮甘油缩醛(MGA)等。一种或多种调味剂任选以组合物总重量约0.01%重量至约5%重量的总量存在，例如约0.03%重量至约2.5%重量，任选约0.05%重量至约1.5%重量，更任选约0.1%重量至约0.3%重量。
本发明的组合物可包含至少一种着色剂。本文所用着色剂包括颜料、染料、色淀和给予具体光泽或反射性的剂(例如，珠光剂)。可使用任何口腔可接受的着色剂，包括(没有限制)滑石、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝镁、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、红色氧化铁、黄色氧化铁、褐色氧化铁和黑色氧化铁、亚铁氰化铁铵、锰紫、群青、钛云母、氯氧化铋、Blue#1 1.25%溶液等。一种或多种着色剂任选以组合物总重量约0.001%重量至约20%重量的总量存在，例如约0.01%重量至约10%重量，或约0.1%重量至约5%重量。
本发明的组合物任选包含抗菌剂或防腐剂，例如氯己定、三氯生、季铵化合物(例如，苯扎氯铵)或对羟基苯甲酸酯类(例如，对羟基苯甲酸甲酯或对羟基苯甲酸丙酯)。一种或多种抗菌剂或防腐剂任选以组合物总重量约0.01%重量至约0.5%重量的总量存在于组合物中，任选约0.05%重量至约0.1%重量。
在一些实施方案中，组合物包含氟化物离子源。氟化物离子源包括但不限于氟化亚锡、氟化钠、氟化钾、单氟磷酸钾、单氟磷酸钠、单氟磷酸铵、氟硅酸钠、氟硅酸铵、氟化胺(例如，奥拉氟(N'-十八烷基-1,3-三亚甲基二胺-N,N,N'-三(2-乙醇)二氢氟酸盐)、氟化铵及其组合。在某些实施方案中，氟化物离子源包括氟化亚锡、氟化钠、氟化胺、单氟磷酸钠及其混合物。在某些实施方案中，本发明的口腔护理组合物也可包含足以提供约50至约5000ppm氟化物离子的量的氟化物离子源或氟提供成分，例如约100至约1000ppm，约200至约500ppm，或约250ppm氟化物离子。
氟化物离子源可以约0.001%重量至约10%重量的量加入到本发明的组合物，例如，约0.003%重量至约5%重量，0.01%重量至约1%重量，或约0.05%重量。然而，应了解，提供适合量的氟化物离子的氟化物盐的重量明显基于盐中反离子的重量变化，本领域的技术人员可很容易确定这些量。优选的氟化物盐可以为氟化钠。
本发明的一些实施方案提供具有小于1.5的N值的组合物。其它实施方案提供具有小于1的N值的组合物。其它实施方案提供具有小于0.5的N值的组合物。其它实施方案提供具有小于0.1的N值的组合物。
本发明的组合物任选包含例如可用于改善口干的唾液刺激剂。可使用任何口腔可接受的唾液刺激剂，包括但不限于食品酸，如柠檬酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、己二酸、富马酸和酒石酸及其混合物。一种或多种唾液刺激剂任选以唾液刺激有效的总量存在。
本发明的组合物任选包含一种或多种抗过敏剂，例如钾盐，如硝酸钾、碳酸氢钾、氯化钾、柠檬酸钾和草酸钾；辣椒素；丁子香酚；锶盐；氯化物盐及其混合物。这些作用剂可以有效量加入，例如，根据选择的作用剂，基于组合物总重量约1%重量至约20%重量。在施加到牙齿时，通过堵塞牙本质小管，本发明的组合物也可用于治疗超敏反应。
在一些实施方案中，本发明的组合物进一步包含抗氧化剂。可使用任何口腔可接受的抗氧化剂，包括丁羟茴醚(BHA)、丁羟甲苯(BHT)、维生素A、类胡萝卜素、维生素E、类黄酮、多酚、抗坏血酸、草药抗氧化剂、叶绿素、褪黑激素及其混合物。
本发明的组合物可另外任选包含以下提供的牙石控制(防牙垢)剂。本文所用的牙石控制剂包括特定作用剂的盐，包括碱金属和铵盐。该作用剂包括磷酸盐和多聚磷酸盐、聚氨基丙磺酸(AMPS)、聚烯烃磺酸盐、聚烯烃磷酸盐、二膦酸盐(例如，氮杂环烷烃-2,2-二膦酸盐(例如，氮杂环庚烷-2,2-二膦酸)、N-甲基氮杂环戊烷-2,3-二膦酸、乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸(EHDP)和乙烷-1-氨基-1,1-二膦酸盐)和膦酰基烷烃羧酸。可用的无机磷酸盐和多聚磷酸盐包括磷酸一钠、磷酸二钠和磷酸三钠、三聚磷酸钠、四聚磷酸盐、三偏磷酸钠、六偏磷酸钠及其混合物。其它可用的牙石控制剂包括聚羧酸酯聚合物和聚乙烯基甲基醚/马来酸酐(PVM/MA)共聚物，例如，GANTREZ®。
在一些实施方案中，本发明的组合物进一步包含营养物。适合的营养物包括维生素、矿物质、氨基酸及其混合物。维生素包括维生素C和D、硫胺素、核黄素、泛酸钙、烟酸、叶酸、烟酰胺、吡哆醇、氰钴胺、对氨基苯甲酸、生物类黄酮及其混合物。营养补充剂包括氨基酸(例如，L-色氨酸、L-赖氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、左旋肉碱和L-肉碱)、抗脂肪肝剂(例如，胆碱、肌醇、甜菜碱和亚油酸)及其混合物。
对于包含1%重量氧化锌和0.5%重量柠檬酸锌的洁齿剂组合物，已注意到，加入1%重量TSPP和1%重量TKPP改善味道和口感。为了向组合物提供结构和所需的美学性质，通常在洁齿剂组合物中使用分别0.8%重量和0.3%重量浓度的CMC和黄原胶的组合。然而，发明人已观察到，在包含1%重量氧化锌和0.5%重量柠檬酸锌与1%重量TSPP和1%重量TKPP的组合的洁齿剂组合物中，如果在高山梨糖醇二氧化硅配方中利用0.8%重量CMC和0.3%重量黄原胶的常用增稠系统，则在形成洁齿剂组合物后立即发生相分离。在40℃和-10℃二者老化期间，观察到此分离变得更严重。
不希望受任何理论限制，认为相对高量的2%重量总焦磷酸盐化合物造成洁齿剂结构破坏，并且0.8%重量CMC和0.3%重量黄原胶的增稠系统不提供足够结构而将洁齿剂保持在单相。然而，如下讨论，本发明人发现，只简单提高胶浓度不提高相分离稳定性；而只简单降低焦磷酸盐浓度也不提高相分离稳定性。实际上，本发明人已发现，只简单提高胶浓度或降低焦磷酸盐浓度还降低相分离稳定性。然而，本发明人意想不到地发现，提高胶浓度与降低焦磷酸盐浓度一起实际上提高洁齿剂组合物的相分离稳定性。
实施例
一系列研究显示，如果口腔护理组合物中羧甲基纤维素和黄原胶的总浓度从1.1%重量提高到1.4%重量，同时组合物中焦磷酸四钠和焦磷酸四钾的总浓度从2%重量降低到1.5%重量，则可实现相分离稳定性的显著提高。研究显示，尽管相分离稳定性显著提高，但组合物的味道和口感仍可接受。
如以下表1中所述制备配方A至E。在这些配方中，配方A相当于包含1%重量TKPP、1%重量TSPP、0.8%重量羧甲基纤维素(CMC)和0.3%重量黄原胶的初始配方。在配方B中，TKPP和TSPP的浓度保持与配方A中相同，但CMC的浓度提高到0.9%重量，黄原胶的浓度提高到0.5%重量。在配方C中，黄原胶和CMC的浓度保持与配方A中相同，但TKPP和TSPP的浓度分别降低到0.7%重量和0.5%重量。在配方D和E中，TKPP和TSPP的浓度分别降低到0.5%重量，CMC和黄原胶的浓度分别提高到0.9%重量和0.5%重量。
可用离心方法预测组合物的相分离。用分析离心机(LumiSizer 110，来自L.U.M. GmbH, Berlin)离心样品，该分析离心机通过测定随时间变化而变化的通过管的光透射，检测产物的分离。离心方法产生数字N，也称为“壁液体分离比例数”。在N≤3时，认为样品稳定性可接受，在N>3时，不可接受。N值越低，配方越稳健(即，其相分离抗性越高)。为了在预测实时稳定性中保证更大的置信度，小于1.5的N值通常是必要的。
用离心方法预测各以上配方A至E经3年保存期限在环境温度下相分离的可能性。计算各这些配方的壁液体分离比例数，结果显示于以下表2(以下)中：
可在表2中看到，与初始配方A比较，简单提高增稠胶浓度(配方B)或简单降低焦磷酸盐浓度(配方C)实际降低组合物的相分离稳定性(如与配方A比较，配方B和C的N值提高所示)。配方B和C的这一高N值表明这些组合物将会相分离，并得到储存不稳定的产物。
然而，配方D和E二者(其中与配方A比较，增稠胶的浓度提高，焦磷酸盐的浓度降低)具有很低的壁分离比例数N=0.07，表明这些配方将提供可接受的相分离水平。
配方D和E的实时加速老化研究表明，这些组合物经多达6个月没有相分离，证明离心方法的预测。相反，配方A未通过实时加速老化试验。
也发现，包含1.4%重量总浓度的CMC和黄原胶以及1.5%重量总浓度的TSPP和TKPP的组合物的味道和口感可接受。
虽然已说明和描述了本发明的具体实施方案，但对本领域的技术人员显而易见的是，可作出各种变化和改进而不脱离所附权利要求书限定的本发明范围。

Claims (27)

1. 一种口腔护理组合物，所述口腔护理组合物包含：
a)一种或多种焦磷酸盐化合物，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为组合物的0.5%重量至1.5%重量；
b)一种或多种增稠胶，其中组合物中增稠胶的总浓度为组合物的1.25%重量至1.6%重量；和
c)金属离子源。
2. 权利要求1的组合物，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为组合物的0.75%重量至1.25%重量。
3. 权利要求2的组合物，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为组合物的0.9%重量至1.1%重量。
4. 前述权利要求中任一项的组合物，其中一种或多种焦磷酸盐化合物包括二碱金属焦磷酸盐、四碱金属焦磷酸盐或其组合。
5. 权利要求4的组合物，其中一种或多种焦磷酸盐化合物选自焦磷酸四钠(TSPP)、焦磷酸四钾(TKPP)及其组合。
6. 权利要求5的组合物，其中一种或多种焦磷酸盐化合物为焦磷酸四钠和焦磷酸四钾的混合物。
7. 权利要求6的组合物，其中焦磷酸四钠以基于口腔护理组合物重量的0.25%重量至0.75%重量浓度存在，焦磷酸四钾以基于口腔护理组合物重量的0.25%重量至0.75%重量浓度存在。
8. 前述权利要求中任一项的组合物，其中组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.55%重量。
9. 权利要求8的组合物，其中组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.3%重量至1.5%重量。
10. 前述权利要求中任一项的组合物，其中一种或多种增稠胶选自羧甲基纤维素(CMC)、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、黄原胶、阿拉伯树胶、结冷胶、角叉菜胶、西黄蓍胶、瓜尔胶、剌梧桐树胶或其任何混合物。
11. 权利要求10的组合物，其中一种或多种增稠胶包括羧甲基纤维素和黄原胶的混合物。
12. 权利要求11的组合物，其中羧甲基纤维素以基于口腔护理组合物重量的0.85%重量至1.2%重量浓度存在，黄原胶以基于口腔护理组合物重量的0.4%重量至0.6%重量浓度存在。
13. 前述权利要求中任一项的组合物，其中金属离子源包括锌离子、钙离子、铜离子、铁离子、镁离子或锰离子或其任何两种或更多种的组合的源。
14. 权利要求13的组合物，其中金属离子源包括锌离子源。
15. 权利要求14的组合物，其中锌离子源包括柠檬酸锌、乳酸锌、葡糖酸锌、甘氨酸锌、硫酸锌、氯化锌、苹果酸锌、酒石酸锌、碳酸锌、磷酸锌或氧化锌的至少一种或其任何混合物。
16. 前述权利要求中任一项的组合物，其中金属离子源以基于口腔护理组合物重量0.5%重量至3%重量的量存在。
17. 权利要求16的组合物，其中金属离子源以基于口腔护理组合物重量1%重量至2%重量的量存在。
18. 权利要求15至17中任一项的组合物，其中锌离子源包括氧化锌和柠檬酸锌的混合物。
19. 权利要求18的组合物，其中柠檬酸锌以基于口腔护理组合物重量0.25%重量至0.75%重量的量存在，氧化锌以基于口腔护理组合物重量0.75%重量至1.25%重量的量存在。
20. 前述权利要求中任一项的组合物，其中组合物为糊或凝胶形式的洁齿剂。
21. 权利要求1至20中任一项的组合物，所述组合物具有提高的相分离稳定性。
22. 权利要求1至21中任一项的组合物，其中焦磷酸盐化合物与增稠胶之比小于1:1。
23. 权利要求1至22中任一项的组合物，其中焦磷酸盐化合物与增稠胶之比小于0.99。
24. 权利要求1至23中任一项的组合物，其中焦磷酸盐化合物与增稠胶之比小于0.8。
25. 权利要求1至24中任一项的组合物，其中焦磷酸盐化合物与增稠胶之比小于0.75。
26. 权利要求1至25中任一项组合物，其中N值小于1.5。
27. 一种或多种焦磷酸盐化合物与一种或多种增稠胶的组合用于减少或防止包含金属离子源和至少一种焦磷酸盐化合物的口腔护理组合物的相分离的用途，其中组合物中焦磷酸盐化合物的总浓度为基于口腔护理组合物重量的0.5%重量至1.5%重量，组合物中增稠胶的总浓度为基于口腔护理组合物重量的1.25%重量至1.6%重量。
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