CN104845706B - 变速器用润滑油组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种变速器用润滑油组合物，其被低粘度化、油耗节省性能优异并且铝系合金的滑动部的耐磨耗性、耐磨伤接合性优异。该变速器用润滑油组合物的特征在于，在(A)100℃下的运动粘度为1.5～4.5mm²/s的润滑油基础油中，以组合物总量为基准含有：以硼量计为50～250质量ppm的(B)含硼无灰分散剂；以金属量计为50～500质量ppm的(C)选自由碱金属磺酸盐、碱金属水杨酸盐、碱土金属磺酸盐以及碱土金属水杨酸盐组成的组中的至少1种以上的金属系清洁剂；以磷量计为100～600质量ppm的(D)磷化合物，100℃的运动粘度为6.2mm²/s以下。

Description

变速器用润滑油组合物

技术领域

本发明涉及变速器用润滑油组合物，详细而言，涉及油耗节省性能优异、尤其适于具有铝系合金的滑动部的变速器的变速器用润滑油组合物。涉及尤其适于使用油泵和/或油压控制阀和/或阀体的滑动部的润滑、在自动变速器中使用的变速器用润滑油组合物。

背景技术

近年来，以环境问题为背景，为了削减二氧化碳气体，汽车的油耗节省化成为当务之急，对于自动变速器也强烈要求有助于油耗改善。作为自动变速器的油耗节省化方法之一，可列举出自动变速器油的低粘度化。自动变速器由液力变矩器、湿式离合器、齿轮轴承机构、油泵以及油压控制机构形成，通过将自动变速器油低粘度化，从而降低液力变矩器、油泵的搅拌阻力，自动变速器的油耗改善成为可能。

然而，已知将自动变速器油低粘度化时，决定变速比的齿轮、变速离合器的变速特性的耐久性降低。对于齿轮，存在由于将自动变速器油低粘度化导致极压性降低、产生磨伤接合(galling)等从而在自动变速器中产生故障的情况。

此外，从油耗节省化的观点出发，车辆的轻量化也是课题，也促进变速器的轻量化。一个方法为使用轻量的材质的铝系合金。铝系合金不仅在外壳中甚至在油泵和/或油压控制阀、阀体中广泛采用(专利文献1)。

虽然对于具有使用铝系合金的滑动部的发动机用途的润滑油(专利文献2)、动力转向装置用途的润滑油(专利文献3)已经进行过研究，但对于变速器用途仍不能称为进行了充分的研究。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-249238号公报

专利文献2：日本特开2012-111803号公报

专利文献3：日本特开1998-168476号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于上述的情况而成的，其目的在于，提供低粘度化、油耗节省性能优异、并且铝系合金的滑动部的耐磨耗性、耐磨伤接合性优异的变速器用润滑油组合物。

用于解决问题的方案

本发明人对于前述课题进行了深入研究，结果完成了本发明。

即，本发明涉及一种变速器用润滑油组合物，其特征在于，在(A)100℃下的运动粘度为1.5～4.5mm²/s的润滑油基础油中，以组合物总量为基准含有：以硼量计为50～250质量ppm的(B)含硼无灰分散剂；以金属量计为50～500质量ppm的(C)选自由碱金属磺酸盐、碱金属水杨酸盐、碱土金属磺酸盐以及碱土金属水杨酸盐组成的组中的至少1种以上的金属系清洁剂；以磷量计为100～600质量ppm的(D)磷化合物，所述变速器用润滑油组合物的100℃下的运动粘度为6.2mm²/s以下。

此外，本发明涉及一种前述变速器用润滑油组合物，其特征在于，上述(C)成分选自由高碱性磺酸钙以及高碱性水杨酸钙组成的组。

此外，本发明涉及一种前述变速器用润滑油组合物，其特征在于，上述(D)成分为选自由磷酸酯、亚磷酸酯以及磷酸组成的组中的至少1种以上的化合物。

此外，本发明涉及一种前述变速器用润滑油组合物，其特征在于，上述(B)成分的硼量[B]与(D)成分的磷量[P]的比即[B]/[P]为0.2～2。

此外，本发明涉及一种前述变速器用润滑油组合物，其特征在于，上述(C)成分的金属量[M]与(D)成分的磷量[P]的比即[M]/[P]为0.2～3.0。

此外，本发明涉及一种前述变速器用润滑油组合物，其特征在于，还含有以组合物总量为基准为0.05～3质量%的(E)脂肪酸多元醇酯。

此外，本发明涉及一种前述变速器用润滑油组合物，其特征在于，在使用由铝系合金形成的滑动部件的变速器中使用。

此外，本发明涉及一种前述变速器用润滑油组合物，其特征在于，在使用由铝系合金形成的油泵和/或油压控制阀和/或阀体的自动变速器中使用。

发明的效果

本发明的润滑油组合物是用于改善油耗的低粘度的并且是防磨耗性、防磨伤接合性等优异、尤其适于具有铝系合金的滑动部的变速器的变速器用途的优选的润滑油组合物。

具体实施方式

以下，对于本发明进行详细叙述。

本发明的变速器用润滑油组合物(以下也简称为润滑油组合物)作为(A)成分含有100℃下的运动粘度为1.5～4.5mm²/s的润滑油基础油。

作为润滑油基础油，能够使用矿物油系润滑油基础油、合成系润滑油基础油以及它们的混合物。

作为矿物油系润滑油基础油，可列举出单独或两种以上组合溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢纯化、硫酸洗涤、白土处理等纯化处理等将常压蒸馏以及减压蒸馏原油而得到的润滑油馏分纯化而成的链烷烃系、环烷烃系等矿物油系润滑油基础油、正构烷烃、异构烷烃等。

需要说明的是，这些基础油可以单独使用或以任意的比例组合2种以上来使用。

作为优选矿物油系润滑油基础油，可列举出以下的基础油。

(1)链烷烃基系原油和/或混合基系原油经过常压蒸馏而得到的馏出油；

(2)链烷烃基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏残渣油经过减压蒸馏而得到的馏出油(WVGO)；

(3)通过润滑油脱蜡工序而得到的蜡和/或通过GTL工序等而制造的费托蜡；

(4)选自(1)～(3)之中的1种或2种以上的混合油的轻度加氢裂化处理油(MHC)；

(5)选自(1)～(4)之中的2种以上的油的混合油；

(6)(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的脱沥青油(DAO)；

(7)(6)的轻度加氢裂化处理油(MHC)；

(8)将选自(1)～(7)之中的2种以上的油的混合油等作为原料油，通过通常的纯化方法将该原料油和/或从该原料油回收的润滑油馏分纯化，回收润滑油馏分从而得到的润滑油。

在此，所说的通常的纯化方法没有特别限制，任意地采用在润滑油基础油制造中所使用的纯化方法。作为通常的纯化方法，例如，可列举出(1)加氢裂化、加氢精制等加氢纯化、(2)糠醛溶剂萃取等溶剂纯化、(3)溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡、(4)基于酸性白土、活性白土等的白土纯化、(5)硫酸洗涤、苛性钠洗涤等试剂(酸或碱)纯化等。本发明中，可以以任意的组合以及任意的顺序采用这些的1种或2种以上。

此外，作为合成系润滑油基础油，可列举出聚α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异构烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(例如、戊二酸二(十三烷基酯)、己二酸二(2-乙基己基)酯、二异癸基己二酸酯、己二酸双十三烷基酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等)、多元醇酯(例如，三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯基醚等。

作为优选的合成系润滑油基础油，可列举出聚α-烯烃。作为聚α-烯烃，典型地可列举出：碳数2～32、优选为6～16的α-烯烃的低聚物或共低聚物(例如，1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯共低聚物等)以及它们的氢化物。

本发明中的(A)成分的润滑油基础油的100℃下的运动粘度的下限为1.5mm²/s以上、优选为2mm²/s以上、更优选为2.5mm²/s以上。另一方面，上限为4.5mm²/s以下、优选为4mm²/s以下、更优选为3.8mm²/s以下。通过将100℃下的运动粘度设为4.5mm²/s以下，从而能够得到包括低温时流体阻力变小因此在润滑位置的摩擦阻力更小的润滑油组合物。此外，通过将100℃下的运动粘度设为1.5mm²/s以上，从而能够得到油膜形成充分，润滑性更优异，此外，在高温条件下的基础油的蒸发损失更小的润滑油组合物。

需要说明的是，在本发明中，只要基础油组合物的100℃下的运动粘度处于上述范围，则也可以含有100℃下的运动粘度处于上述范围外的基础油。

在本发明中，对于基础油(A)的粘度指数没有特别的限定，优选为90以上、更优选为100以上、进一步优选为110以上、特别优选为120以上。通过将粘度指数设为90以上，从而可以得到疲劳寿命、初期以及长期使用后的极压性更优异的组合物。其中，优选为170以下。超过170时，担心低温时的粘度急剧上升，因此不优选。

本发明中，润滑油基础油(A)即便为1种矿物油系基础油单独也没有妨碍，但从极压性的提高的观点出发，优选为2种以上的矿物油系基础油的混合物。

作为本发明的润滑油基础油，特别优选对选自前述的(1)～(8)的矿物油系润滑油基础油进一步进行以下的处理而得到的基础油。

即，优选使用如下得到的加氢裂化矿物油系基础油和/或蜡异构化异构烷烃系基础油：将选自上述(1)～(8)的基础油原样或将从该基础油回收的润滑油馏分加氢裂化或者蜡异构化，将其生成物原样或者将从其回收的润滑油馏分接着进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理，然后，进行溶剂纯化处理或溶剂纯化处理之后，进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理而制造。特别是优选进行脱蜡处理而制造的加氢裂化矿物油系基础油和/或蜡异构化异构烷烃系基础油。

此外，润滑油基础油(A)的硫成分优选为0.3质量%以下，更优选为0.1质量%以下，最优选实质上为0质量%、即用通常的发射光谱分析法不能检测。硫成分超过0.3质量%时，存在使组合物的氧化稳定性降低的倾向，因此不优选。

此外，对于润滑油基础油(A)的倾点没有特别限制，以不使低温性能恶化的观点优选为-10℃以下、更优选为-20℃以下。

通过将(A)成分的润滑油基础油的粘度指数、倾点设置在上述范围，从而能够制成具有自低温到高温的良好的粘度特性的组合物。

此外，对于润滑油基础油(A)的%C_A没有特别限制，以氧化稳定性优异的观点，优选为2以下，最优选实质上为0。

本发明中所称的%C_A是利用基于ASTM D3238-85的方法(n-d-M环分析)而求出的。

本发明的润滑油组合物中作为(B)成分含有含硼无灰分散剂。

含硼无灰分散剂若为在结构中含有硼的无灰分散剂即可，例如，可列举出通过将无灰分散剂硼化而得到的硼化无灰分散剂。

无灰分散剂的硼化一般而言通过使硼酸作用于含氮化合物或其衍生物而将残存的氨基和/或亚氨基的一部分或全部中和来进行。

例如，作为硼酸改性琥珀酰亚胺的制造方法，可列举出日本特公昭42-8013号公报、日本特公昭42-8014号公报、日本特开昭51-52381号公报、以及日本特开昭51-130408号公报等中公开的方法等。具体而言，例如，可以通过在醇类、己烷、二甲苯等有机溶剂、轻质润滑油基础油等中混合多胺、聚链烯基琥珀酸(酐)和硼酸、硼酸酯或硼酸盐等硼化合物，在适当的条件下进行加热处理而得到。需要说明的是，这样操作而得到的硼酸改性琥珀酰亚胺的硼酸含量通常可以设为0.1～45质量%。

作为硼化无灰分散剂，例如，可列举出在分子中具有至少1个碳数40～400的直链或支链状的烷基或链烯基的含氮化合物或其衍生物的硼化物等，可以配合从它们之中任意选择的1种或者2种以上。

作为(B)成分，可以使用润滑油中通常所使用的硼化了的任意的无灰分散剂，从清洁性优异考虑，优选为硼化琥珀酰亚胺。

作为琥珀酰亚胺，可列举出具有优选为碳数40～400、更优选为碳数60～350的直链或支链状的烷基或链烯基的烷基或链烯基琥珀酰亚胺。烷基或链烯基的碳数低于40的情况下，存在化合物的相对于润滑油基础油的溶解性降低的倾向，另一方面，烷基或链烯基的碳数超过400的情况下，存在润滑油组合物的低温流动性恶化的倾向。该烷基或链烯基可以为直链状也可以为支链状，作为优选的基团，可列举出由丙烯、1-丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物、乙烯与丙烯的共低聚物衍生的支链状烷基或者支链状链烯基等。

琥珀酰亚胺可以为单型、可以为双型、还可以为它们的混合物。

琥珀酰亚胺的制造方法没有特别限制，例如可以通过将使具有碳数40～400的烷基或链烯基的化合物与马来酸酐在100～200℃下反应而得到的烷基琥珀酸或链烯基琥珀酸与多胺反应而得到。作为多胺，具体而言，可以例示出二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等。

此外，作为硼化无灰分散剂，可以使用被硼化了的苄胺。作为优选的苄胺，具体而言，可以例示出由下述的通式(1)表示的化合物等。

通式(1)中、R¹表示碳数40～400、优选为碳数60～350的烷基或链烯基，r表示1～5、优选表示2～4的整数。

苄胺的制造方法没有任何限定，例如，可以通过使丙烯低聚物、聚丁烯、以及乙烯-α-烯烃共聚物等聚烯烃与苯酚反应制成烷基苯酚之后，利用曼尼希反应使其与甲醛和二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺以及五亚乙基六胺等多胺反应而得到。

此外，作为硼化无灰分散剂，也可以使用硼化多胺。作为硼化多胺，更具体而言，可例示出由下述的通式(2)表示的化合物的硼化物等。

R-NH-(CH₂CH₂NH)_s-H(2)

通式(2)中、R表示碳数40～400，优选表示60～350的烷基或链烯基，s表示1～5，优选表示2～4的整数。

多胺的制造方法没有任何限定，例如，可以通过将丙烯低聚物、聚丁烯以及乙烯-α-烯烃共聚物等聚烯烃氯化之后，使其与氨、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺以及五亚乙基六胺等多胺反应而得到。

(B)成分的分子量根据前述的无灰分散剂的烷基或者链烯基的碳数和多胺的结构而决定，作为分子量，优选为2500以上、更优选为3000以上、进一步优选为4000以上。此外，优选为10000以下、进一步优选为8000以下。低于2500时，油耗节省效果小，超过10000时，实质上难以合成。

此外，对于(B)成分的含硼无灰分散剂的硼/氮质量比(B/N比)没有特别限制，通常为0.01～1、优选为0.05以上、更优选为0.07以上。此外，优选为0.7以下，更优选为0.5以下，进一步优选为0.4以下、特别优选为0.3以下。作为含硼无灰分散剂优选使用B/N比处于该范围内的含硼琥珀酰亚胺，特别优选使用含硼双琥珀酰亚胺。需要说明的是，B/N比超过1时，担心稳定性，因此不优选。此外，B/N比低于0.01时，抗磨耗性、密封材料化合物的影响抑制效果不足。

(B)成分的含硼无灰分散剂的含量以组合物总量为基准、以硼量换算为50质量ppm以上且250质量ppm以下、优选为200质量ppm以下。

硼含量超过250质量ppm时，失去与其它的添加剂、例如磷系添加剂的平衡，使磨耗特性恶化。此外，硼含量低于50质量%时，抗磨耗性的效果不足。

本发明中，优选与硼化无灰分散剂一同混合未硼化的非硼化无灰分散剂来使用。混合使用优选理由是因为：硼化无灰分散剂单独使用存在硼化化合物不稳定且硼化物析出的情况。

需要说明的是，非硼化无灰分散剂意味着前述的硼化无灰分散剂的硼化之前的无灰分散剂。此时也最优选琥珀酰亚胺。

并用硼化无灰分散剂和非硼化无灰分散剂时，源自含硼分散剂的硼的硼量与源自包含不含硼的分散剂的分散剂总量的氮质量比(B/N比)优选为0.01～1、更优选为0.05以上、进一步优选为0.07以上。此外，更优选为0.7以下、进一步优选为0.5以下、特别优选为0.4以下、最优选为0.3以下。B/N比超过1时，担心稳定性，因此不优选。此外，B/N比低于0.05时，抗磨耗性效果不足。

本发明的润滑油组合物中，作为(C)成分，含有碱金属和/或碱土金属清洁剂。作为所述金属系清洁剂可以例示出磺酸盐系以及水杨酸盐系。

作为磺酸盐系清洁剂，例如，可列举出通过将分子量为100～1500、优选为200～700的烷基芳香族化合物磺化而得到的烷基芳香族磺酸的碱金属盐或碱土金属盐，特别优选使用镁盐和/或钙盐。

作为烷基芳香族磺酸，具体而言，可列举出所谓的石油磺酸、合成磺酸等。作为石油磺酸，一般而言可以使用在将矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物进行磺化得到的物质、制造白油(white oil)时副产的所谓红木酸(mahogany acid)等。此外，作为合成磺酸，例如使用将由作为洗剂的原料的烷基苯制造工厂等制造的、通过将聚烯烃烷基化成苯而得到的、具有直链状、支链状的烷基的烷基苯作为原料、将其磺化得到的物质或者将二壬基萘磺化得到的物质等。

特别是将聚烯烃用作烷基化剂的磺酸盐从摩擦特性的观点出发优选。

此外，作为典型的金属磺酸盐，不仅包括使上述的烷基芳香族磺酸直接与金属的氧化物、氢氧化物等碱、碱土金属碱反应或尤其碱土金属的情况下，先制成钠盐、钾盐等碱金属盐再通过与碱土金属盐置换等而得到的中性碱土金属磺酸盐，也包括通过将上述中性碱土金属磺酸盐与过量的碱土金属盐、碱土金属碱(氢氧化物、氧化物)在水的存在下加热而得到的碱性碱土金属磺酸盐或在二氧化碳气体和/或硼酸或硼酸盐的存在下使上述中性碱土金属磺酸盐与碱土金属的碱反应而得到的碳酸盐高碱性碱土金属磺酸盐、硼酸盐高碱性碱土金属磺酸盐。

作为水杨酸盐系清洁剂，其结构没有特别限制，优选使用具有1～2个碳数1～30的烷基的水杨酸的金属盐。其中，单烷基水杨酸金属盐的形成比为85～100mol%、二烷基水杨酸金属盐的形成比为0～15mol%，3-烷基水杨酸金属盐的形成比为40～100mol%的烷基水杨酸金属盐和/或其(过)碱性盐从橡胶浸渍试验、氧化稳定度试验后的防磨耗性以及防磨伤接合性优异的观点考虑优选。

作为碱金属，可列举出钠、钾等，作为碱土金属，可列举出钙、镁等。其中，优选为钙、镁，特别优选为钙。

作为本发明中使用的(C)成分的金属系清洁剂，从更高的劣化后的耐磨耗性、防止密封材料的影响、自动变速器的离合器摩擦特性的观点出发，优选磺酸盐以及水杨酸盐。

本发明中使用的(C)成分的金属系清洁剂的碱值为任意，但从更高的耐磨耗性的观点出发优选为高碱性的金属系清洁剂。在此，所说的高碱性是指金属系清洁剂的碱值为150mgKOH/g以上。

需要说明的是，在此，所说的碱值意味着根据JIS K25.01“石油制品以及润滑油-中和值试验方法”的7.电位滴定法而测定的基于高氯酸法的碱值。

作为碱值150mgKOH/g以上的金属系清洁剂，优选为磺酸盐、水杨酸盐系清洁剂，特别优选磺酸盐。此外，作为碱值更优选为200mgKOH/g以上。此外，优选为400mgKOH/g以下、更优选为350mgKOH/g以下、进一步更优选为300mgKOH/g以下。

本发明的润滑油组合物中，(C)成分的含量以组合物总量为基准以金属量计为50～500质量ppm、优选为400质量ppm以下。通过将(C)成分的含量设为上述范围，从而可以得到铝系合金的耐磨耗性优异的润滑油组合物。

本发明的润滑油组合物含有磷系化合物作为(D)成分。

作为磷系化合物，例如可列举出磷酸、亚磷酸、磷酸酯、亚磷酸酯。

作为本发明中所述的磷系化合物，优选为选自由磷酸酯、亚磷酸酯以及磷酸组成的组中的至少1种以上的化合物。磷酸酯、亚磷酸酯为含有碳数2～30、优选为3～20的烃基的化合物。

作为磷酸酯、亚磷酸酯，例如可列举出磷酸单(烷基)芳基酯、磷酸二烷基酯、亚磷酸单烷基酯、亚磷酸单(烷基)芳基酯、亚磷酸二(烷基)芳基酯以及它们的混合物等。

上述的烷基的碳数优选为4～20、更优选为4～8。需要说明的是，烷基可以为直链状也可以为支链状。

为了赋予优异的铝的耐磨耗性，(D)成分的磷系化合物的含量以润滑油组合物总量为基准以磷元素量计为100～600质量ppm、优选为500质量ppm以下。此外，作为磷元素量低于100质量ppm时，对于耐磨耗性没有效果，超过600质量ppm时，氧化稳定性、树脂材料的耐久性恶化，因此均不优选。

需要说明的是，本发明的润滑油组合物中，在上述的磷化合物的基础上、也可以根据需要、在不超过以组合物计的磷含量的范围内混合使用具有烷基或者(烷基)芳基的亚磷酸硫酯或硫代亚磷酸酯。

本发明的润滑油组合物中，上述(B)成分的硼量[B]与(D)成分的磷量[P]的比([B]/[P])优选为0.2～2。此外，优选为1.5以下。[B]/[P]低于0.2时或者超过2时，铝系合金的防磨耗性均降低。

本发明的润滑油组合物中，上述(C)成分的金属量[M]与(D)成分的磷量[P]的比([M]/[P])优选为0.2～3.0。此外，特别优选为2.5以下。[M]/[P]低于0.2或者超过3.0的任一情况下，铝系合金的防磨耗性均降低。

本发明的内燃机用润滑油组合物进而优选含有脂肪酸多元醇酯作为(E)成分。

脂肪酸多元醇酯为由脂肪酸和多元醇形成的酯，本发明中，可以为多元醇的羟基的一部分残留的偏酯也可以为所有的羟基被酯化了的全酯。

作为形成本发明的脂肪酸多元醇酯的脂肪酸，可列举出具有碳数6～30、优选为碳数8～24、特别优选为碳数10～20的直链状或支链状烃基的脂肪酸。

通过使用碳数6～30的脂肪酸，从而能够得到更高的铝系合金的耐磨耗性。

需要说明的是，上述烃基中的烷基以及链烯基中，包括能够想到的全部的直链状结构以及支链状结构，此外，链烯基中的双键的位置是任意的。

作为这样的脂肪酸，具体而言，可列举出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸等。

作为形成本发明的脂肪酸多元醇酯的多元醇，可列举出碳数为2～6、优选为3～6的脂肪族多元醇。此外，通常为2～4元、优选为3～4元的脂肪族多元醇。它们可以单独使用1种也可以并用2种以上。

作为这样的多元醇，具体而言，可列举出乙二醇、丙二醇、甘油、失水山梨醇等。

作为(E)成分的脂肪酸多元醇酯，可以例示出由上述脂肪酸和脂肪族多元醇形成的酯等。例如，可列举出油酸与甘油、失水山梨醇等多元醇的偏酯、即、单油酸甘油酯、二油酸甘油酯、失水山梨醇单油酸酯以及失水山梨醇二油酸酯等，尤其优选为上述脂肪酸与脂肪族三元醇的单酯例如单油酸甘油酯等。

本发明的润滑油组合物中，含有(E)脂肪酸多元醇酯时的含量以组合物总量为基准优选为0.05质量%以上，更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.2质量%以上、最优选为0.3质量%以上。另一方面，上限优选为3质量%以下、更优选为2质量%以下、进一步优选为1.5质量%以下、特别优选为1质量%以下、最优选为0.8质量%以下。上述含量低于0.05质量%时，铝系合金的耐磨耗性变小。此外，即便超过3质量%也没有与添加量相称的效果，反而担心在(A)润滑油基础油中的溶解性、贮藏稳定性恶化。

本发明的润滑油组合物以进一步提高其性能的目的或进一步赋予作为润滑油组合物必要的性能的目的，可以在不对上述的各添加剂组成产生影响的范围以及上述的各添加剂的范围中，加入公知的润滑油添加剂。

作为能够添加的添加剂，例如，可列举出(B)成分以外的无灰分散剂、(C)成分以外的金属系清洁剂、(D)成分以外的磷系添加剂、(E)成分以外的酯系化合物，以及，(E)成分的范畴以外的摩擦调整剂、抗氧化剂、极压添加剂、粘度指数改进剂、金属减活剂、防锈剂、防腐蚀剂、降凝剂、橡胶溶胀剂、消泡剂、着色剂等。它们可以单独或者组合数种来使用。

特别作为摩擦调整剂，可以使用作为润滑油用的摩擦调整剂而通常使用的任意的化合物，可列举出在分子中具有至少1个碳数6～30的烷基或链烯基、特别是碳数6～30的直链烷基或直链链烯基的羟基系摩擦调整剂、胺系摩擦调整剂、酰胺系摩擦调整剂、脂肪酸系或者金属脂肪酸盐系摩擦调整剂等。

作为胺系摩擦调整剂，可以例示出碳数6～30的直链状或支链状、优选为直链状的脂肪族单胺，碳数6～30的直链状或支链状、优选为直链状的脂肪族链烷醇胺，直链状或支链状、优选为直链状的脂肪族多胺或这些脂肪族胺的环氧烷烃加成物等脂肪族胺系摩擦调整剂等。

作为酰胺系摩擦调整剂，可列举出碳数6～30的直链状或支链状、优选直链状的脂肪酸与各种胺的缩合反应而合成的酰胺化合物。其中，也包含尿素化合物、酰亚胺化合物等构造。

作为脂肪酸系摩擦调整剂，可列举出碳数7～31的直链状或支链状、优选为直链状的脂肪酸，该脂肪酸与脂肪族一元醇或脂肪族多元醇的酯等脂肪酸酯，该脂肪酸的碱土金属盐(镁盐、钙盐等)、锌盐等脂肪酸金属盐等。

作为抗氧化剂，若为酚系化合物、胺系化合物等在润滑油中通常使用的物质则可以使用。

具体而言，可列举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等烷基苯酚类，亚甲基-4,4-双酚(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)等双酚类，苯基-α-萘胺等萘胺类，二烷基二苯胺类，(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)脂肪酸(丙酸等)与1元或多元醇例如甲醇、十八醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇等的酯，吩噻嗪类，钼、銅、锌等有机金属系抗氧化剂以及它们的混合物等。

作为极压添加剂，可列举出：作为(D)成分而列举的磷系化合物，另外，可以使用通常用作润滑油用的极压添加剂的任意的化合物例如二硫代氨基甲酸盐类、二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类等硫系化合物等。在本发明中，可以以任意的量含有从它们之中任意选择的1种或者2种以上的化合物，通常其含量以润滑油组合物总量为基准为0.1～5.0质量%。

作为粘度指数改进剂，具体而言，可以例示出：选自各种甲基丙烯酸酯的1种或2种以上的单体的共聚物或其氢化物等所谓的非分散型粘度指数改进剂或进而共聚包含氮化合物的各种甲基丙烯酸酯得到的所谓分散型粘度指数改进剂等。作为其它的粘度指数改进剂的具体例子，可列举出非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物(作为α-烯烃可以例示出丙烯、1-丁烯、1-戊烯等)或其氢化物、聚异丁烯或其的氢化物、苯乙烯-二烯氢化共聚物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物以及聚烷基苯乙烯等。

这些粘度指数改进剂的分子量需要考虑剪切稳定性来选择。具体而言，对于粘度指数改进剂的数均分子量，例如，分散型以及非分散型聚甲基丙烯酸酯时为5,000～150,000、优选为10,000～100,000，聚异丁烯或其氢化物时为800～5,000、优选为1,000～4,000，乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物时为800～15,000、优选为3,000～12,000。

本发明中，可以以任意的量含有从这些粘度指数改进剂之中任意选择的1种或者2种以上的化合物，通常其含量以润滑油组合物基准计为0.1～20质量%。

作为防锈剂，例如，可列举出链烯基琥珀酸、链烯基琥珀酸酯、多元醇酯、石油磺酸盐、二壬基萘磺酸盐等。

作为防腐蚀剂，例如，可列举出苯并三唑系、甲苯并三唑系、咪唑系化合物等。

作为降凝剂，例如，可列举出适合于使用的润滑油基础油的聚甲基丙烯酸酯系的聚合物等。

作为橡胶溶胀剂，可列举出芳香族系、酯系的橡胶溶胀剂等。

作为消泡剂，例如可列举出二甲基硅酮、氟代硅酮等硅酮类。

这些添加剂的含量为任意，通常以组合物总量基准计防腐蚀剂的含量为0.005～0.2质量%、消泡剂的含量为0.00005～0.1质量%、其它的添加剂的含量为0.005～10质量%左右。

本发明的润滑油组合物的100℃下的运动粘度为6.2mm²/s以下。优选为2.5～6.0mm²/s、更优选为3.0～5.6mm²/s。超过6.2mm²/s时，本发明的目的之一的油耗节省性能不充分，并且低于2.5mm²/s时，耐磨耗性、耐磨伤接合性不充分、产生对变速器的耐久性的担心。

此外，由于上述理由，本发明的润滑油组合物的40℃下的运动粘度从油耗节省性能的观点出发优选为30mm²/s以下。更优选为28mm²/s以下、进一步优选为26mm²/s以下。

此外，本发明的润滑油组合物的粘度指数从油耗节省性能的观点出发优选为150以上、更优选为160以上。对于上限没有特别限制，从基础油的极压性的观点出发，并且由于担心粘度指数改进剂的量的增加导致剪切稳定性降低，优选为220以下。

从自起动时的油耗节省性能的观点出发本发明的润滑油组合物的低温粘度也低的情况是有利的。作为其指标，-40℃下的布氏粘度计粘度优选为15000mPa·s以下。更优选为12000mPa·s以下，进一步优选为10000mPa·s以下。

需要说明的是，在此所说的布氏粘度计粘度为以ASTM D2983为基准而测定的值。

本发明的润滑油组合物是用于油耗改善的低粘度，并且防磨耗性、防磨伤接合性等优异、尤其作为适于具有铝系合金的滑动部的变速器的变速器用途是优选的润滑油组合物。

本发明的润滑油组合物是在滑动部的至少一者上具备铝系合金的润滑部使用的组合物，该铝系合金若为铝能够存在于滑动部表面的状态的合金则没有特别限制，不仅可列举出铝、而且可列举出铝系合金、在各种金属基材表面被覆铝或铝系合金的含铝金属材料等。

对于上述含铝金属材料，即便在其表面被覆非含铝金属材料、也存在在使用过程中磨耗其被覆面露出该含铝金属材料的可能性的情况也包含在本发明的润滑油组合物的润滑对象中。

这样的铝系合金的几个例子例如可具体例示出日本特开2010-174374号公报、日本特开2010-5687号公报。

需要说明的是，金属表面的铝含量越多、本发明的润滑油组合物越有用。

此外，进而本发明适于使用由铝系合金形成的油泵和/或油压控制阀和/或阀体的自动变速器，尤其JIS5000系、JIS6000系或者JIS7000系铝合金的耐磨耗性优异、自动变速器的油压控制中使用的阀等的耐磨耗性或者耐磨伤接合性优异。

此外，本发明的润滑油组合物作为上述以外的变速器油的性能优异，也优选用作汽车、建设机械、农业机械等自动变速器用途或者手动变速器、差动齿轮用途的润滑油。此外，可以优选用于工业用齿轮油、两轮车、四轮车等汽车用途、发电用途、舶用途等的汽油发动机、柴油发动机、燃气发动机用的润滑油、涡轮机油、压缩机油等。

实施例

以下，利用实施例以及比较例进一步具体地说明本发明的内容，本发明并不受它们的任何限定。

(实施例1～25以及比较例1～8)

制备表1的实施例1～25中示出的各润滑油组合物(制成在100℃下运动粘度为5.3mm²/s)以及用于比较的比较例1～8中示出的各润滑油组合物，评价各个铝合金的耐磨耗性，将其结果一并记如表1中。基础油的比例以基础油总量为基准、各添加剂的添加量以组合物总量为基准。

防磨耗性使用Optimol公司制造的SRV试验机进行评价。试验条件设为负载50N、振动频率50Hz、振幅2mm、时间30min，在20℃和80℃下评价油温。试验片材质为柱(钢材)/盘：(Al压铸材料；ADC12)。

如表1的结果表明的那样，使用本发明中所述的实施例1～25的组合物时，与不满足本发明的任一技术特征的比较例1～8相比表现出优异的铝合金的耐磨耗性。

表1

Claims (6)

1.一种变速器用润滑油组合物，其特征在于，在(A)100℃下的运动粘度为1.5～4.5mm²/s的润滑油基础油中，以组合物总量为基准含有：以硼量计为50～200质量ppm的(B)含硼无灰分散剂；以金属量计为50～500质量ppm的(C)选自由碱金属磺酸盐、碱金属水杨酸盐、碱土金属磺酸盐以及碱土金属水杨酸盐组成的组中的至少1种以上的金属系清洁剂；以磷量计为100～600质量ppm的(D)磷化合物；以及，0.2～2.0质量％的(E)脂肪酸多元醇酯，所述(C)成分的金属量[M]与(D)成分的磷量[P]的比即[M]/[P]为0.2～2.5，所述变速器用润滑油组合物的100℃下的运动粘度为6.2mm²/s以下。

2.根据权利要求1所述的变速器用润滑油组合物，其特征在于，所述(C)成分选自由高碱性磺酸钙以及高碱性水杨酸钙组成的组。

3.根据权利要求1所述的变速器用润滑油组合物，其特征在于，所述(D)成分为选自由磷酸酯、亚磷酸酯以及磷酸组成的组中的至少1种以上的化合物。

4.根据权利要求1或3所述的变速器用润滑油组合物，其特征在于，所述(B)成分的硼量[B]与(D)成分的磷量[P]的比即[B]/[P]为0.2～2。

5.根据权利要求1所述的变速器用润滑油组合物，其特征在于，在使用由铝系合金形成的滑动部件的变速器中使用。

6.根据权利要求1或5所述的变速器用润滑油组合物，其特征在于，在使用由铝系合金形成的油泵和/或油压控制阀和/或阀体的自动变速器中使用。